Спирти, альдегіди

1. 1
ЛІКАРСЬКІ ЗАСОБИ, ПОХІДНІ
СПИРТІВ ТА АЛЬДЕГІДІВ
АЛІФАТИЧНОЇ СТРУКТУРИ
доц. Сидоренко Людмила Василівна
доц. Сич Ірина Анатоліївна
КАФЕДРА ФАРМАЦЕВТИЧНОЇ ХІМІЇ
http://pharmchem.nuph.edu.ua
КАФЕДРА МЕДИЧНОЇ ХІМІЇ
http://medchem.nuph.edu.ua

2. 2
Інформаційні джерела:
1. Фармацевтична хімія : підруч. для студентів
вищ. фармац. навч. закл. і фармац. ф-тів III-IV
рівнів акредитації / за заг. ред. проф. П. О.
Безуглого. –2011. – 560 с.
2. Фармацевтичний аналіз : навч. посіб. для
студентів вищ. фармац. навч. закл. / за заг. ред.
В. А. Георгіянц. –2013. – 552 с.
3. Державна Фармакопея України. – 2-е вид. –2015.
– Т. 1. – 1128 с.
4. Державна Фармакопея України. – 2-е вид. – 2014.
– Т. 2. – 724 с.
5. Державна Фармакопея України. – 2-е вид. – 2014.
– Т. 3. – 732 с.
6. Збірник тестів з фармацевтичної хімії : навч.
посіб. для студентів вищ. навч. закл. / Безуглий
П. О., Гриценко І. С., Георгіянц В. А. та ін. –
2015. – 304 с.

3. 3
План лекції
1. Спирти. Загальна характеристика.
2. Етанол: добування, вимоги ДФУ щодо якості субстанції,
ідентифікація, кількісне визначення. Використання в
медицині.
3. Альдегіди. Загальна характеристика.
4. Розчин формальдегіду: добування, вимоги ДФУ щодо
якості субстанції, ідентифікація, кількісне визначення.
Причини нестійкості розчину формальдегіду,
особливості зберігання..

4. 4
Спирти органічні сполуки, що містять одну‒
або більше гідроксильних груп, безпосередньо
пов'язаних з насиченим атомом карбону (у стані
sp³-гібридизації).
Спирти можна розглядати як похідні води
(H-O-H), в яких один атом гідрогену заміщений
на органічну функціональну групу:
R-O-H.

5. 5
ЕТАНОЛ (96 %)
ETHANOLUM (96 per centum)
Гідроксіетан C2H5OH
Добування: З рослинної крохмалевмісної сировини:
2(C6H10O5)n + nH2O nC12H22O11
крохмаль мальтоза
C12H22O11 + H2O 2C6H12O6
мальтоза глюкоза
C6H12O6 2C2H5OН + 2СО2↑
амілаза
дріжджі
(мальтаза)
30-350С
дріжджі
(зимаза)
30-350С

6. 6
Етанол (96 %) містить при температурі 20°С не менше 95.1
% об/об і не більше 96.9 % об/об С2Н6О (М.м. 46.07), розрахо-
ваного з відносних густин із використанням алкоголеметричних
таблиць, а також воду. Концентрацію спирту виражають у
вагових або об'ємних відсотках (в градусах 1 ° = 1 об%).
Властивості. Безбарвна, прозора, летка, легкозаймиста рідина.
Гігроскопічна. Змішується з водою і метиленхлоридом.
Горить голубим бездимним полум'ям. Кипить при температурі
близько 78 °С.

7. 7
Ідентифікація:
А. Субстанція має відповідати вимогам щодо відносної
густини, зазначеним у розділі "Випробування на чистоту"
Від 0,805 до 0,812 г/см3
.
Метод 1 використовують у випадках визначення щільності
рідин з точністю до 0.001
Густину ρ20 (г/см3
) розраховують за формулою:
де: m – маса порожнього пікнометра, в грамах;
m1 – маса пікнометра з дистильованою водою, в грамах;
m2 – маса пікнометра з випробовуваною рідиною, в грамах;
0.99703 – значення густини води при 20°С (в г/см3
, з врахуванням густини
повітря);
0.0012 – густина повітря при 20°С і барометричного тиску 1011 гПа (760
мм рт.ст.).
( )
,0012.0
99703.0
1
2
20 +
−
⋅−
=
mm
mm
ρ

8. 8
Метод 2 застосовують у разі визначення густини рідин з
точністю до 0.01.

9. 9
В. Інфрачервоний спектр (2.2.24) субстанції має відповідати
еталонному спектру ДФУ етанолу (96 %).
3580 … 3670 см-1
(вузька смуга) –OН (вільна)
3200 … 3240 см-1
– міжмолекулярні асоціати
1000 … 1200 см-1
– валентні коливання, –С=O спирти

10. 10
С.
CH3 CH2 OH CH3
C
H
O
CH3
O
C
H
Na2
[Fe(CN)5
H2
C C
O
H
[O]
+ H2O
Na2[Fe(CN)5NO] ]
піперазину гідрат

11. 11
D.
C2H5OH + 4I2 + 6NaOH →
→ CHI3↓ + 5NaI + HCOONa + 5H2O
Нефармакопейні методи ідентифікації:
1.
2. Температура кипіння 78°С.
CH3
C OC2
H5
O
CH3COOH + C2H5OH
к. H2SO4, t0
-H2O

12. 12
Кількісне визначення.
ДФУ не передбачає кількісного визначення. При необхідності
для кількісного визначення етанолу можуть бути використані
методи:
1. Встановлення відносної густини і визначення концентрації
спирту за допомогою алкоголеметричних таблиць.
2. У фармацевтичних засобах АНД рекомендує визначати
концентрацію етанолу за відносною густиною або темпера-
турними межами перегонки.

13. 13
3. Дихроматометрія (зворотне титрування): індикатор –
розчин крохмалю, s = 3/2:
3C2H5OH + 2K2Cr2O7 +16HNO3 →
→ 4Cr(NO3)3 + 3CH3COOH + 4KNO3 + 11H2O
K2Cr2O7 + 6KI + 14HNO3 →
→ 8KNO3 + 2Cr(NO3)3 + 3I2 + 7H2O
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
( )
н
OSNaOSNaOCrKOCrK
m
ТКVКV
X
100
(%) 322322722722
⋅⋅⋅−⋅
=
1000
.. 52
52722 /
sмMС
T
OHHCМ
OHHCOCrK
⋅⋅
=

14. 14
У медичній практиці спирт застосовують як зовнішній
антисептичний і подразнюючий засіб для обтирань і компресів.
Етиловий спирт в різних розведеннях використовується для
виготовлення настоянок, екстрактів і ряду лікарських форм для
зовнішнього застосування. Спирт широко застосовується в
хімічній практиці як розчинник.

15. 15
Альдегіди – клас органічних сполук, що
містять альдегідну групу (-CHO).
ІЮПАК визначає альдегіди як речовини, що
мають загальну формулу
R-CHO,
в яких карбонільна група пов'язана з атомом
гідрогену і функціанальною групою R.

16. 16
ФОРМАЛЬДЕГІДУ РОЗЧИН (35 %)
FORMALDEHYDI SOLUTIO (35 per centum)
Добування:
1.
2.
H C
O
H
H C
O
H
2CH3OH + O2 2H2O + 2
H C
O
H
2CH4 + O2 2CH3OH 2H2O + 2
O2

17. 17
Формальдегіду розчин (35 %) містить не
менше 34.5 % (м/м) і не більше 38.0 % (м/м)
формальдегіду (СН2О; М.м. 30.03) із метано-
лом як стабілізатором (від 9 до 15% ).
Властивості. Прозора, безбарвна рідина.
Змішується з водою і 96% спиртом.
При зберіганні може каламутніти.

18. 18
Ідентифікація:
A.
B. До розчину субстанції додають розчин
фенілгідразину гідрохлориду і розчин калію
фериціаніду; з'являється інтенсивне червоне забарвлення.
OH
OH
SO3
Na
SO3Na
OH
OH
SO3
H
SO3
H
CH2 OH
OH
H3
OS
H3
OS
OH
OH
SO3
H
SO3
H
O
OH
H3
OS
H3OS
CH
2 + HCOH
к.H2SO4
[O]
- Na2SO4
- H2O
-H2O

19. 19
С. Реакція "срібного дзеркала"
AgNO3 + 2NH4OH → [Ag(NH3)2]NO3 + 2H2O
HCOH + 2[Ag(NH3)2]NO3 + H2O
→ 2Ag↓ + HCOONH4 + NH3↑ + 2NH4NO3
t0C

20. 20
Нефармакопейні реакції:
Реакція приєднання:
NHC
NH SO2
CH2
OH
NH SO2
CH2
OH
NH SO2
H
NH SO2
H
NH2
CHO3
S
NH SO2
CH2
OH
NH SO2
CH2
OH
CHO3
S NH2+ 2HCOH - H2SO3

21. 21
Реакції окиснення:
CuSO4 + 2NaOH → Cu(OH)2 + Na2SO4
CH
OH
CH
OH
COOKNaOOC
CH CH COOKOOC
OH OH
CH
OH
CH
OH
COONaOOC
Cu(OH)2 +
+ KOH + NaOHCu

22. 22
2CuOH Cu2O↓ + H2O
CH CH COOKOOC
OH OH
CH
OH
CH
OH
COONaOOC
O
C
H
R
CH
OH
CH
OH
COOKNaOOC
O
C
ONa
R
+ 3KOH + 4NaOH +Cu2
+ 2CuOH + 2H2O +4
t0C

23. 23
O
C
H
R
OK
C
O
RK2HgI4 + 3KOH + 4KI + Hg + 2H2O +
Реакції конденсації:
C
OH
OH
O
C
O
OH
O
C
H
C
O
OH
OH
C
O
OH
OH
CH2
C
OH
OH
O
2 + HCOH
к.H2SO4
[O]

24. 24
Кількісне визначення
HCOH + I2 + Н2О ↔ HCOOН + 2НI
1. Зворотна йодометрія; індикатор – крохмаль; s = 1
I2 + 2NaOH → NaI + NaOI + H2O
HCOH + NaOI + NaOH → HCOONa + NaI + H2O
NaI + NaOI + H2SO4 → I2 + Na2SO4 + H2O
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
( )
піпеткин
колбимірноїHCOHIOSNaOSNaII
Vm
VТКVКV
X
⋅
⋅⋅⋅⋅−⋅
=
100
(%)
/232232222
млг
мМsС
T HCOHM
HCOHI /
1000
..
/2
⋅⋅
=

25. 25
2. Зворотна алкаліметрія; індикатор – фенолфталеїн; s = 1
HCOH + H2O2 + NaOH → HCOONa + 2H2O
NaOH + HCl → NaCl + H2O
( )
н
HCOHNaOHHClHClNaOHNaOH
m
ТКVКV
X
100
(%) / ⋅⋅⋅−⋅
=
млг
мМsС
T HCOHМ
HCOHNaOH /
1000
..
/
⋅⋅
=

26. 26
3. Метод непрямої ацидиметрії; s=1
NaOH + HCl → NaCl + H2O
4. В умовах аптеки розчин формальдегіду визначають
рефрактометричним методом (для розбавлених розчинів).
O
CH
H
OH
CH
SO2
Na
H+ Na2SO3 + H2O NaOH +
н
HCOHHClHClHCl
m
ТКV
X
100
(%) / ⋅⋅⋅
=

27. 27
Застосування.
Антисептичний, дезінфікуючий, дезодоруючий
засіб. Розчин формальдегіду застосовують
зовнішньо як антисептичний засіб у вигляді
0,5-1% розчинів для дезінфекції рук, шкіри,
інструментів. Використовується як консервант
анатомічних об'єктів. В якості фунгіциду
використовується для протруювання насіння.

28. 28
Висновки
1. Для ідентифікації етанолу використовують фізичні
(температура кипіння, густина) та фізико-хімічні (ІЧ-
спектроскопія) методи.
2. Хімічні реакції ідентифікації етанолу основані на реакціях
галогенування (утворення йодоформу), окиснення (утворення
ацетальдегіду), естерифікації (утворення етилацетату).
3. Кількісне визначення етанолу проводять фізичними методами
або окисно-відновним методом – зворотної дихроматометрії.
4. Хімічні реакції ідентифікації розчину формальдегіду основані на
реакціях конденсації (утворення ауринового барвника), окиснення
(реакція “срібного дзеркала”), приєднання ( реакція з
фуксинсірчистою кислотою).
5. Кількісне визначення розчину формальдегіду проводять окисно-
відновним методом – зворотної йодометрії.

29. 29Дякую за увагу! 29