Kimia Organik Sintesis I by : Klpk. 1

1. PAPER KIMIA ORANIK SINTESIS I
Reaksi Friedel-Crafts
Disusun Oleh:
H311 07 038 FAHMI RIZAL H311 10 001 ALFIAH ALIF
H311 08 004 AMALIAH H311 10 002 SULISTIANI JARRE
H311 08 282 SARTIKA H311 10 004 FITRI AUDINIAH
H311 08 854 AFRIANA H311 10 005 FERAWATI TAMARJAYA
H311 10 006 ARNIATI LABANNI’
JURUSAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DANN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS HASANUDDIN
MAKASSSAR
2012

2. Reaksi Friedel-Crafts
(Menurut Norman, 1978) Nama-nama Friedel dan Kerajinan awalnya dikaitkan hanya dengan
alkilasi dan asilasi sistem aromatik di hadapan asam Lewis (11.3), misalnya
AlCl3
PhH + (CH3)3CCl Ph C(CH3)3
-HCl
AlCl3
PhH + CH3COCl Ph COCH3
-HCl
A. ALKILASI
Alkilasi Friedel-Crafts melibatkan alkilasi dari cincin aromatik dan alkil halida menggunakan
katalis asam Lewis. Dengan menggunakan feri klorida sebagai katalis, gugus alkil melekat pada posisi ion
klorida sebelumnya (Wikipedia)
Reaksi ini memiliki beberapa kerugian, di antaranya adalah produk reaksi ini lebih nukleofilik dari reaktan
reaksi dikarenakan pendonor elektron rantai alkil. Oleh karena ini, hidrogen yang lainnya tersubstitusikan
oleh rantai alkil lainnya, menghasilkan molekul yang kelebihan gugus alkil. Jika atom klorin tidak berada

3. dalam karbon tersier, reaksi penataan-ulang akan terjadi. Ini dikarenakan stabilitas karbokationtersier yang
lebih stabil dari karbokation sekunder maupun primer.
Rintangan sterik dapat digunakan untuk membatasi banyaknya alkilasi yang terjadi seperti pada t-butilasi
1,4-dimetoksibenzena.
Alkilasi tidak hanya terbatas pada alkil halida: reaksi Friedel-Crafts dapat terjadi pada seluruh zat
antara karbokation seperti zat antara dari reaksi alkena dengan asam protik ataupun asam Lewis. Dalam
satu kajian, elektrofilnya adalah ion bromonium yang diturunkan dari alkenadan NBS:[2]
Contoh paling sederhana dari alkilasi efisien adalah penyusunan neohexyl klorida (75%) dari t-butil klorida
dan etilena di sekitar -10 º C di hadapan triklorida aluminium (Norman, 1978) :
C(H3C)3 Cl AlCl3 (CH3)3C + AlCl4
H2
(CH3)3C + H2C CH2 (CH3)3C C CH2

4. H2 H2
(CH3)3C C CH2 Cl AlCl3 (CH3)3C C CH2Cl + AlCl3
Beberapa sisi-reaksi biasanya ditemui dalam alkilasi. Pertama, olefin sering diisomerisasi oleh triklorida
aluminium. Kedua, alkil halida dapat mengalami penataan ulang: misalnya klorida n-nporyl memberikan
turunan isopropil. Akhirnya, halida yang dihasilkan dapat bereaksi lebih lanjut. Masalah ini tidak muncul
dalam contoh yang dikutip karena etilen tidak bisa berisomerisasi, halida t-butil tidak disusun kembali oleh
asam Lewis dan produk halida primer jauh lebih reaktif dari halida tersier terhadap triklorida aluminium.
Harus ditekankan, bagaimanapun juga keperluan sintetik alkilasi dibatasi.
B. ASILASI
Arti dari asilasi?
Sebuah asil merupakan alkil yang terikat pada ikatan rangkap oksigen dan karbon. Jika R mewakili alkil,
maka asil mempunyai formula RCO-. Asilasi berarti mensubstitusi asil ke sesuatu atau dalam kasus ini
benzen.
Asil yang umum dipakai adalah CH3CO-. Ini disebut sebagai etanoil. Pada contoh akan diperlihatkan
subtitsusi CH3CO- ke cincin. Namun sebenarnya anda bisa menggunakan alkin yang lain selain CH3.
Fakta
Substansi yang paling reaktif dari subtansi yang mengandung asil adalah asil klorida (dikenal juga sebagai
asam klorida). Rumus umumnya adalah RCOCl.

5. Benzen direaksikan dekan campuran etanoil klorida, CH3COCl, dan aluminium klorida sebagai katalis.
Dan terbentuklah keton yang bernama feniletanon.
atau lebih baik:
Aluminium klorida tidan ditulis dalam persamaan ini karena hanya merupakan katalisator. Jika anda mau
memasukkannya, anda bisa menuliskannya,AlCl3, diatas tanda panah.
Formasi dari elektrofil
Yang merupakan elektrofil adalah CH3CO+. Terbentuk dari reaksi antara etanol klorida dan katalis
aluminium klorida.
Mekanisme substitusi elektrofilik
Tahap pertama
Tahap kedua

6. Hidrogen terbuang dengan adanya ion AlCl4- yang terbentuk pada saat yang sama seperti elektrofil
CH3CO+ . Katalis aluminium klorida teraktif kembali pada tahap kedua ini.
(Menurut Norman, 1978) Asilasi olefin adalah dibawa oleh asam klorida atau anhidrida asam
sebagai asam Lewis. Elektrofil dapat berupa ion asilium,
O
R C Cl AlCl3 R C O + AlCl4
O
R C OCOR AlCl3 R C O + AlCl3(OCOR)
yang menambah ikatan olefin, reaksi ini dilengkapi dengan penyerapan nukleofil, misalnya
COCH3
COCH3
AlCl4
CH3CO
-AlCl3
Cl
2-acetylcyclohexylchloride
Produknya, β-keton tersubstitusi, siap menjalani eliminasi untuk menghasilkan αβ-unsaturated ketoned
(terkonjugasi). Hal ini dapat terjadi secara spontan jika reaksi dibawa pada suhu tinggi, atau sebaliknya
dapat ditimbulkan dengan basa lemah. Sebagai contoh, klorida 2-asetilsikloheksil terbentuk seperti di atas
menghasilkan 1-asetisikloheksena, dengan rendemen 42% dari keseluruhan sikloheksena, apabila
direaksikan dengan dimetilamina:

7. COCH3 COCH3
(CH3)2NH
-HCl
Cl
1-acetylyclohexene
Asilasi memiliki kelemahan yang sama seperti alkilasi dalam bahwa olefin yang ulang oleh aluminium
triklorida dan oleh karena itu biasanya lebih memuaskan untuk menggunakan asam Lewis kurang kuat
seperti klorida timah (IV). Namun, sisi lain-reaksi yang dihadapi dalam alkilasi tidak berlaku: halida asam
dan anhidrida tidak mengatur ulang dan produk jauh lebih reaktif dari bahan awal. Asilasi Oleh karena itu
proses sintetis yang berguna, seperti yang digambarkan oleh sintesis (1995) asam (±)-thiotic:
O AlCl3 H2 O
Cl C (CH2)4 CO2Et + 2HC CH2 H2CCl C C (CH2)4 CO2Et
1. SOCl3
H2 H(OH) 2. 2PhCH3SH KOH
NaBH4 C
H2CCl C (CH2)4 CO2Et
H2 H2 H Na-NH3
H2CPh S C C C (CH2)4 CO2H
S CH2Ph
H2
H2 C
C O2 H2C CH (CH2)4 CO2H
H2C CH (CH2)4 CO2H
S S
SH SH
-thioctic acid