woke, mantap

1. 1
ALKENA:
REAKSI ADISI ELEKTROFILIK
Disparlure: suatu penarik lawan jenis
dari ngengat gipsi betina (sejenis
feromon)
Bagaimana mensintesis
dispalure ?

2. 2
REAKSI-REAKSI ALKENA
1. HIDROGENASI
2. ADISI ELEKTROFILIK
a. ADISI HIDROGEN HALIDA
b. ADISI H2SO4 DAN H2O (HIDRASI)
c. ADISI HALOGEN
d. ADISI BORONA
3. OKSIDASI
a. DENGAN PEMUTUSAN IKATAN C-C
- O3 (OZONOLISIS)
- KMnO4 PANAS
b. TANPA PEMUTUSAN IKATAN C-C
- OsO4
- ASAM PEROKSI (EPOKSIDASI)
- KMnO4 DINGIN
4. POLIMERISASI

3. 3
I. Hidrogenasi of Alkena
C C + Y Z C C
Y Z
Reaksi Adisi
C C + C C
H H
H2
Pt, Pd,
or Ni
catalyst
OH
O
OH
O
H2, Ni
Asam oleat
(tidak jenuh)
Asam stearat
(jenuh)

4. 4
I. Hidrogenasi of Alkena
A. Panas Hidrogenasi
C C + C C
H H
H2
Pt
∆Hº ~ -30 kkal/mol
∆Hº
-30.1 kkal
-28.1
-27.2
-27.8
-26.7
Lebih tersubstitusi ⇒ lebih stabil

5. 5
I. Hidrogenasi Alkena
A. Panas hidrogenasi
27.2
28.1
30.1
26.7
27.8
0 0
Kurang stabil
Lebih stabil

6. 6
I. Hidrogenasi Alkena
B. Stereokimia hidrogenasi
C C
Y
Z
C C C C
Y Z
YZ YZ
anti adisi syn adisi
Hidrogenasi katalitik berlangsung melalui syn adisi:
CH3
CH3
H
H
H2
Pt

7. 7
+ H2
H H CC
H H C C
C
CHH
C C
H H
+
permukaan
katalis logam
Mekanisme syn adisi
I. Hidrogenasi Alkena

8. 8
I. Hidrogenasi Alkena
Pertanyaan. Tunjukkan produk dari reaksi berikut.
Check Answer
H2
Pt

9. 9
I. Hidrogenasi Alkena
Jawaban. Tunjukkan produk dari reaksi berikut.
H2
Pt
H
H

10. 10
II. Adisi Elektrofilik
Yang “kehilangan” elektron-elektron π adalah nukleofilic (basa Lewis),
bereaksi dengan elektrofil (asam Lewis).
C C
Y Z
C C
Y
C C
Y Z
Z
δ+
δ-
nucleophile
electrophile

11. 11
C C
H X
H X+C C
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
(X = Cl, Br, I)
Reaktivitas: HI > HBr > HCl >> HF (asam lebih kuat = elektrofil lebih baik)
δ-δ+
X
C C
H X
C C
H
H X
C C
RLS fast
Br
HBr
I
HI

12. 12
II. Adisi Elektrofilik
A. Addisi hidrogen halida
1. Aturan Markovnikov
Dalam adisi HX ke alkena, H terikat pada karbon dengan lebih banyak H
CH3 CH CH2
CH3 CH
Br
CH3
CH3 CH2 CH2 Brbut not
HBr
HI
HCl
HBr
HI
Pertanyaan. Gambarkan struktur produk
Check Answer

13. 13
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
1. Aturan Markovnikov
CH3 CH CH2
CH3 CH
Br
CH3
CH3 CH2 CH2 Brbut not
HBr
HI
HCl
HBr
HI
Jawaban.
I
Cl
Br
I
I
and
Dalam adisi HX ke alkena, H terikat pada karbon dengan lebih banyak H

14. 14
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
2. mekanisme
Interpretasi mekanistis aturan Markovnikov: reaksi berlangsung melalui
intermediat karbokation lebih stabil
CH3 CH CH2
CH3 CH CH3
CH3 CH2 CH2
H Br
Br
Br
Br Br
2º carbocation
more stable
1º carbocation
less stable

15. 15
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
2. mekanisme
+ HBr
Br
Br
Makin rendah Ea ⇒
Makin cepat laju
Reaksi pembentukan
Br
Br

16. 16
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
3. Penataan ulang karbokation
Br
Br
+
HBr
HBr
H
1,2-H shift
Br
Br
Br
Br

17. 17
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
3. Penataan ulang karbokation
Cl
Cl
+
HCl
Pertanyaan. Berikan produk utama dari setiap reaksi
Check Answer
HBr
HCl
HCl

18. 18
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
3. Penataan ulang karbokation
Jawaban. Berikan produk utama yang diperkirakan dari setiap reaksi berikut.
HBr
HCl
HCl
Br
Cl
Cl
Berbentuk karbokation tersier- tidak perlu
penataan ulang
Berbentuk karbokation sekunder, terjadi
penataan ulang ke karbokation tersier via
geseran sebuah hidrida
Berbentuk karbokation sekunder, penataan
ulang ke karbokation tersier via geseran
sebuh metida

19. 19
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
4. Adisi radikal bebas HBr
+ HBr
Br
Br
no
peroxides
peroxides
Orientasi
Markovnikov
Orientasi
antiMarkovnikov
(efek peroksida)

20. 20
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
4. Adisi radikal bebas HBr
Mekanisme berantai radikal bebas:
∆
R O O R 2 RO
RO Br+ HBr ROH +
C
Br
C + HBr C
Br
C
H
+ Br
C C Br+ C
Br
C
net: C C + HBr C
Br
C
H
Inisiasi
Propagasi

21. 21
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
4. Adisi radikal bebas HBr
Br
Br
Br
3º
1º
Br
HBr
Reaksi berlangsung melalui
Intermediat radikal yang lebih stabil

22. 22
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
4. Adisi radikal bebas HBr
Bandingkan: adisi HBr dengan dan tanpa peroksida.
Br
Br
Br
HBr
(H+
)
HBr
perox
(Br )
Br
HBr
Intermediat yang lebih stabil
Dalam kedua kasus
Orientasi
Markovnikov
Orientasi
antiMarkovnikov
Kontriol Regiochemical

23. 23
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
Pertanyaan. Berikan produk utama dari reaksi berikut.
Check Answer
HBr
HBr
peroxides
HBr
HBr
peroxides

24. 24
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
Jawaban. Berikan produk utama dari reaksi berikut.
HBr
HBr
peroxides
HBr
HBr
peroxides
Br
Br
Br
Br
Orientasi Markovnikov
- reaksi elektrofilik
orientasi anti-Markovnikov
via reaksi radikal
Penataan ulang ke karbokation
lebih stabil
Orientasi anti-Markovnikov
via radikal bebas, tanpa
penataan ulang

25. 25
II. ADISI ELEKTROFILIK
B. Adisi asam sulfat
C C + H2SO4 C
H
C
OSO3H
C
H
C
OH
H2O
∆
alkil hidrogen
sulfat
keseluruhan :
hidrasi
H2SO4 H2O
∆
OSO3H OH
Orientasi
Markovnikov

26. 26
II. Adisi Elektrofilik
C. Hidrasi berkatalis asam
C C + H2O
H+
C
H
C
OH
Kebalikan dehidrasi
(Le Châtelier)
OH
H2O
H2SO4
Orientasi
Markovnikov
OH2 OH
H+ H2O -H+
-H+ -H2O H+
Reaksi reversibel

27. 27
II. Adisi Elektrofilik
D. Adisi halogen
C C C
X
C
X
+ X2 (X = Cl or Br)
dihalida visinal
Stereoselektif: anti adisi:
Br
Br
Br2
CCl4
produk hanya trans

28. 28
II. Adisi Elektrofilik
D. Adisi halogen
Mekanisme: melalui pembentukan ion halonium
C C C C
Br
C
Br
C
Br
Br
Br
Br
Ion bromonium siklis
Br
Br
Br
Br Br
Br
anti adisi
Produk trans

29. 29
II. Adisi Elektrofilik
E. Pembentukan halohidrin
C C C
X
C
OH
X2
H2O + HX
Halohidrin visinal
Br
Br
C
Br
C
OH2
C C
Br
C C
H2O
-H+
C
Br
C
OH
anti adisi
Br
OH
Br2
H2O

30. 30
II. Adisi Elektrofilik
E. Pembentukan halohidrin
Regioselektif:
Cl
OH
OH
Cl
but not
Cl2
H2O
Cl Cl Cl
major
contributor
larger
contributor
than 1º cation
Cl
Cl

31. 31
II. Adisi Elektrofilik
E. Pembentukan halohidrin
Cl
δ+ δ+
Cl
OH2
OH2
Hibrida resonansi:
C yang lebih tersubstitusi mengemban δ+
lebih besar,
sehingga mempunyai kemampuan menarik nukleofil lebih
kuat

32. 32
II. Adisi Elektrofilik
E. Pembentukan halohidrin
CH3
Br
OCH3
CH3
Br
O
CH3
H
Br
Br2
CH3OH
CH3OH
Br
Br
-H+
Bila terdapat nukleofil lain:

33. 33
II. Adisi Elektrofilik
E. Pembentukan halohidrin
Latihan. Tunjukkan produk yang dihasilkan dengan mempertimbangkan aspek
stereokimianya.
Check Answer
Br2
CCl4
Br2
H2O
Br2
CH3CH2OH
CCl4
BrCl

34. 34
II. Adisi Elektrofilik
E. Pembentukan halohidrin
Jawaban.
Br2
CCl4
Br2
H2O
Br2
CH3CH2OH
CCl4
BrCl
Br-
is nucleophile
H2O is nucleophile
Ethanol is nucleophile
Interesting! Br+
is electrophile,
since it is less electronegative;
Cl-
is nucleophile.
OCH2CH3
Br
OH
Br
Br
Br
Cl
Br

35. 35
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi Borona
C C C
H
C
BR2
C
H
C
OH
R2BH H2O2
OH-
boron
hidrida organoborana Orientasi antiMarkovnikov
stereoselektif syn adisi
Tidak ada rearrangements
B OH+ B2H6
H2O2
OH-6 2 6 + 2 B(OH)3)3
CH3
OH
H
1) B2H6
2) H2O2, OH-
anti-Markovnikov
syn adisi

36. 36
Mekanisme :
CH3 CH CH2
B2H6 2 BH3 H BH2
δ+
δ-
diborane borane
more
electropositive
than H
H BH2
CH3 CH CH2
BH2H
δ-
δ+
CH3 CH CH2
H BH2
δ-
δ+
OH
more substituted C
bears larger δ+
syn addition
antiMarkovnikov
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi Borona

37. 37
II. Adisi Elektrofilik
Reaksi Hidrasi
Kendali regiokemikal dalam sintesis:
OH
OH
H2O
H2SO4
1) B2H6
2) H2O2, OH-
Markovnikov
antiMarkovnikov

38. 38
III. Adisi Elektrofilik
Latihan. Tunjukkan produk reaksi berikut.
Check Answer
1. B2H6
2. NaOH, H2O2
H2SO4
H2O

39. 39
II.Adisi Elektrofilik
Jawaban.
1. B2H6
2. NaOH, H2O2
H2SO4
H2O
OH
OH
anti-Markovnikov
Markovnikov

40. 40
III. Oksidasi
a. Epoksidasi
C C + R C
O
O OH C C
O
+ R C
O
OH
peroxy acid
epoxide
CH3 C
O
O OH
peroxyacetic acid m-chloroperoxybenzoic acid
(mCPBA)
O
O
OH
Cl
O
O
O
epoxyethane (ethylene oxide)
1,2-epoxypropane (propylene oxide)
1,2-epoxycyclohexane (cyclohexene oxide)

41. 41
III. Oksidasi
a. Epoksidasi
Stereospesifik: syn adisi
CH3CO3H
"
O
H3C CH3
HH
O
H3C H
CH3H
cis-2,3-epoksibutana
trans-2,3-epoksibutana
C
C
C
O
O
O
H
R
C
C
O +
R
C
O
OH
Mekanisme

42. 42
III. Oksidasi
a. Epoksidasi
Epoksida dapat mengalami pembukaan cincin sehingga dihasilkan 1,2-diol.
C C
O
RC
O
O H
C C
OH
OCR
O
H+ / OH-
O
OH
CC
H
1,2-hidroksi ester 1,2-diol
H2O
RCOOOH
O
OH
OH
H2O
H+ / OH-
syn adisi trans adisi
epoksidasi hidroksilasi
Contoh :

43. 43
III. Oksidasi
a. KMnO4
C C C C
O O
O O
C C
OHOH
OsO4
Os
H2S
OsS2
-
C C
MnO4-
C C
O O
Mn
O O
-
dingin
H2O
C C
OHOH
MnO3
-
-
syn adisi syn hidroksilasi
syn adisi
syn hidroksilasi
b. OsO4

44. 44
III. Oksidasi
 Dengan pemutusan ikatan
C C
R
R
R
H
KMnO4
panas
R
C O
R
+ O C
R
H
C
R
O
OH
Kondisi oksidasi lebih kuat karbon ikatan rangkap ujung menjadi CO2
R
R
C CH2
HCH
O
HCOH
O
HOCOH
O
H2O + CO2
+
R
R
C O
[O] [O]
menjadi
CO2

45. 45
III. Oksidasi
C. Ozonolysis
C C C O CO+
1) O3
2) H2O, Zn
R
C
R
C
R
H
R
C
R
O
R
CO
H
+
R
C
R
C
H
H
R
C O
R
H
CO
H
+
"
"
ketone aldehyde
ketone formaldehyde
Pemutusan
ikatan

46. 46
III. Oksidasi
C. Ozonolysis
Synthesis:
Analysis:
1) O3
2) H2O, Zn
H
O
O
1) O3
2) H2O, Zn
unknown
alkene
O
H
O
H
O
H
O
+ +
Pertanyaan. Bagaimana struktur alkena yang menghasilkan
produk-produk ozonolisis berikut
Check Answer

47. 47
III. Oksidasi
Ozonolisis
1) O3
2) H2O, Zn
unknown
alkene
O
H
O
H
O
H
O
+ +
Jawaban. Bagaimana struktur dari alkena bila ozonolisis menghasilkan senyawa
berikut :
Fragmen-fragmen diwarnai untuk memudahkan mengetahui proses
penggabungannya. Fragmen dengan dua gugus karbonil pasti berasal dari dua
ikatan rangkap. Alkenanya adalah 2,7-dimetil-2,4-oktadiena..
C
O
H C
O
H
O
C
CH3
CH3
C
O
H CH2
CH
CH3
CH3
C C
C
CH3
CH3
C
CH2 CH CH3
CH3
H
H
H
+
+

48. 48
IV. Polimerisasi
H2C CH
Y
radical
initiator CH2 CH
Y
n
monomer polimer
n = 1000’s – 10,000’s
Radikal inisiator: O2
O O
O
O
O
O
di-t-butil peroksida
Benzoil peroksida

49. 49
IV. Polimerisasi
Polimerisasi radikal bebas:
ROOR ∆ 2 RO
RO + CH2 CH
R
RO CH2 CH
R
Markovnikov
RO CH2 CH
R
CH2 CH
R
+ RO CH2 CH
R
CH2 CH
R
RO CH2 CH
R
CH2 CH
R
+ CH2 CH
R
etc.
Inisiasi
Propagasi
Polimerisasi “head to tail”

50. 50
IV. Polimerisasi
Polimerisasi kation:
A+ + C C A C C +
CC
CCA C C +
C Cn
CCA C C C C
H
+
n
- H+
n
CCCCA C C
A+ = H+ (H2SO4, HF)
AlCl3, BF3

51. 51
IV. Polimerisasi
Polimerisasi anion:
B + C C C C
CC
CC C C
C Cn
CCC C C C
H
nn
CCCC C C
B =
-
B
- B
BB
-
-H+
H
-
NH2
-

52. 52
IV. Polimerisasi
monomer polimer
H2C CH2 CH2 CH2
n
n
CH2 CH
CH3
H2C CHCH3
H2C CHCl CH2 CH
Cl
n
n
CH2 CHH2C CHPh
polietilena
polipropilena (“poly”)
poli(vinil klorida) (PVC, “vinil”)
polistirena

53. 53
IV. Polimerisasi
monomer polimer
n
CH2 C
Cl
Cl
H2C CCl2
H2C CHCN CH2 CH
CN
n
n
CF2 CF2F2C CF2
“Saran”
“Orlon”
politetrafluoroetilena
(PTFE, “Teflon”)

54. 54
Ringkasan : Reaksi-reaksi Alkena
H2
Pt
HBr HBr
peroxides
H2O
H2SO4
Br2
CCl4
Br2
H2O
1) B2H6
2) H2O2, OH-
mCPBA
Pertanyaan. Gambarkan struktur dari produk reaksi berikut, pertimbangkan aspek
stereokimia pada kasus yang memerlukan.
Check Answer

55. 55
Ringkasan : Reaksi-reaksi Alkena
H2
Pt
HBr HBr
peroxides
H2O
H2SO4
Br2
CCl4
Br2
H2O
1) B2H6
2) H2O2, OH-
mCPBA
Jawaban. Gambarkan struktur dari produk reaksi berikut, pertimbangkan aspek
stereokimia pada kasus yang memerlukan.
CH3
CH3
OH
Br
OH
O
CH3
CH3
OH
Br
Br
Br
Br

56. 56
Ringkasan : Reaksi-reaksi Alkena
Pertanyaan. Apa pereaksi yang digunakan untuk melakukan reaksi berikut.
Check Answer
Br
Br
H
OO
OH
OH
Br
HO

57. 57
Br
Br
H
OO
OH
OH
Br
HO
Summary: Reactions of Alkenes
Answer 6-12. What reagents would be used to carry out the following conversions?
H2O
H2SO4
HBr
HBr
peroxides
1. B2H6
2. H2O2, OH-
1. O3
2. H2O, Zn
Br2
H2O