123

1. BAB 8
Alkena dan Alkuna II
Reaksi Adisi
Dalam bab terakhir kita telah membahas mekanisme yang melibatkan pasangan elektron
di langkah obligasi membentuk dan ikatan-breaking reaksi substitusi dan eliminasi. Nukleofil
dan basa menjabat sebagai pasangan elektron donor dalam reaksi ini. Dalam bab ini kita
membahas reaksi alkena dan alkuna di mana ikatan ganda atau tiga bertindak sebagai pasangan
elektron donor untuk pembentukan ikatan. Reaksi ini disebut reaksi penambahan.
Alkena dan alkuna sangat umum di alam, baik di darat dan di laut. Contoh dari laut
termasuk dactylyne dan (3E) -laureatin, yang formula yang ditampilkan di sini. Senyawa ini
termasuk halogen dalam struktur mereka, seperti halnya bagi banyak senyawa alam laut lainnya.
organisme laut tertentu dapat menghasilkan senyawa seperti ini untuk tujuan pertahanan diri,
karena beberapa dari mereka memiliki sifat sitotoksik. Menariknya, halogen di senyawa laut
yang dimasukkan oleh reaksi biologis yang sama dengan yang kita akan mempelajari dalam bab
ini (Bagian 8.12). Tidak hanya, oleh karena itu, lakukan senyawa seperti dactylyne dan (3E) -
laureatin memiliki struktur menarik dan properti, dan timbul dalam lingkungan yang indah dari
laut, tetapi mereka juga memiliki chemistry yang menarik di belakang mereka.

2. Kami telah mempelajari satu reaksi penambahan-alkena-hidrogenasi di mana atom
hidrogen ditambahkan pada setiap akhir dari ikatan ganda (atau tiga). Dalam bab ini kita akan
mempelajari reaksi Selain alkena lainnya yang tidak melibatkan mekanisme yang sama seperti
hidrogenasi. Kita dapat menggambarkan jenis reaksi umumnya, menggunakan E untuk bagian
elektrofilik dari reagen dan Nu untuk sebagian nukleofilik, sebagai berikut.
Beberapa reaksi tertentu dari jenis ini yang akan kita pelajari dalam bab ini meliputi
penambahan hidrogen halida, asam sulfat, air (dengan adanya katalis asam), dan halogen.
Kemudian kita juga akan mempelajari beberapa reagen khusus yang mengalami reaksi Selain
dengan alkena.
Dua karakteristik ikatan ganda membantu kita memahami mengapa reaksi Selain ini
terjadi:
1. Selain hasil reaksi dalam konversi satu p obligasi dan satu s bond (Bagian 1.12
dan 1.13) menjadi dua s obligasi. Hasil dari perubahan ini biasanya penuh
semangat menguntungkan. Energi yang dilepaskan dalam membuat dua s
obligasi melebihi yang dibutuhkan untuk memecahkan salah satu s obligasi dan
satu p ikatan (karena p obligasi lebih lemah), dan, karena itu, reaksi Selain
biasanya eksotermis:

3. 2. Elektron dari ikatan p terkena. Karena p ikatan hasil dari tumpang tindih orbital
p, elektron p terletak di atas dan di bawah bidang dari ikatan rangkap:
Elektrofilik Penambahan
 Elektron dalam p ikatan alkena bereaksi dengan elektrofil.
 Elektrofil adalah reagen elektron-cari. Mereka memiliki sifat yang elektrofilik.
Elektrofil termasuk donor proton seperti asam Brønsted-Lowry, reagen netral seperti bromin
(karena dapat terpolarisasi sehingga salah satu ujung positif), dan asam Lewis seperti BH3, BF3,
dan AlCl3. ion logam yang mengandung kosong orbital-ion perak (Ag), ion merkuri (Hg2), dan
ion platinum (Pt2), misalnya-juga bertindak sebagai elektrofil. Hidrogen halida, misalnya,
bereaksi dengan alkena dengan menerima sepasang elektron dari ikatan p untuk membentuk s
ikatan antara hidrogen dan satu atom karbon, dengan hilangnya ion halida. Ini meninggalkan p
kosong orbital dan biaya pada karbon lainnya. Hasil keseluruhan adalah pembentukan
karbokation dan ion halida dari alkena dan HX:

4. Menjadi sangat reaktif, karbokation dapat kemudian menggabungkan dengan ion halida
dengan menerima salah satu dari pasangan elektron yang:
Elektrofil Lewis Asam elektrofil adalah molekul atau ion yang dapat menerima
pasangan elektron. Nukleofil adalah molekul atau ion yang dapat memberikan pasangan elektron
(yaitu, Lewis basa). Reaksi dari elektrofil juga melibatkan nukleofil. Dalam protonasi alkena
elektrofil adalah proton disumbangkan oleh asam; nukleofil adalah alkena:
Pada langkah berikutnya, reaksi dari karbokation dengan ion halida, karbokation tha
adalah elektrofil dan ion halida adalah nukleofil:

5. Hidrogen halida (HI, HBr, HCl, dan HF) menambah ikatan ganda alkena:
Penambahan ini kadang-kadang dilakukan dengan melarutkan halida hidrogen dalam
suatu pelarut, seperti asam acetic atau CH2Cl2, atau dengan menggelegak halida gas hidrogen
langsung ke alkena dan menggunakan alkena dirinya sebagai pelarut. HF disiapkan sebagai
fluoride polyhydrogen di piridin. Urutan reaktivitas hidrogen halida selain alkena adalah HI,
HBr,HCl, HF. Kecuali alkena sangat diganti, HCl bereaksi sangat lambat sehingga reaksi tidak
satu yang berguna sebagai metode preparatif. HBr menambahkan mudah, tetapi seperti yang
akan kita pelajari dalam Bagian 10.9, kecuali tindakan pencegahan diambil, reaksi dapat
mengikuti kursus alternatif. Penambahan HX ke alkena simetris dibayangkan bisa terjadi dalam
dua praktek ways.In, namun, satu produk biasanya mendominasi. Penambahan HBr ke propena,
misalnya, menurut pikiran dapat menyebabkan baik 1-bromopropana atau 2-bromopropana.
Produk utama, bagaimanapun, adalah 2-bromopropana:
Ketika 2-methylpropene bereaksi dengan HBr, produk utama adalah 2-bromo-2-
methylpropane, bukan 1-bromo-2-methylpropane:
Pertimbangan banyak contoh seperti ini menyebabkan kimiawan Rusia Vladimir Markovnikov
Pada tahun 1870 untuk merumuskan apa yang sekarang dikenal sebagai aturan Markovnikov.
Salah satu cara untuk menyatakan aturan Markovnikov adalah untuk mengatakan bahwa dalam
penambahan HX ke alkena, atom hidrogen menambah atom karbon dari ikatan rangkap yang
sudah memiliki jumlah yang lebih besar dari atom hidrogen. *

6. Penambahan HBr ke propena adalah sebuah ilustrasi:
Reaksi yang menggambarkan aturan Markovnikov dikatakan Markovnikov tambahan.
Langkah-karena pentingnya adalah laju reaksi-adalah langkah 1. Pada langkah 1 alkena
menyumbangkan sepasang elektron ke proton dari halida hidrogen dan membentuk karbokation
a. Langkah ini (Gambar. 8.1) sangat endergonik dan memiliki energi bebas yang tinggi aktivasi.
Akibatnya, terjadi perlahan-lahan. Pada langkah 2 karbokation sangat reaktif menstabilkan
sendiri dengan menggabungkan dengan ion halida. Langkah eksergonik ini memiliki energi
bebas yang sangat rendah dari aktivasi dan berlangsung sangat cepat.

7. 8.2A Penjelasan Teoritis Peraturan Markovnikov
Jika alkena yang mengalami penambahan halida hidrogen alkena tidak simetris seperti propena,
dari langkah 1 dibayangkan bisa menyebabkan dua karbokation yang berbeda:
Kedua karbokation tidak stabilitas sama, namun. Karbokation sekunder lebih stabil, dan itu
adalah stabilitas yang lebih besar dari karbokation sekunder yang menyumbang prediksi yang
benar dari penambahan secara keseluruhan dengan aturan Markovnikov. Dalam penambahan
HBr ke propena, misalnya, reaksi mengambil kursus berikut:

8. Kepala produk dari reaksi adalah 2-bromopropana karena karbokation sekunder lebih
stabil terbentuk istimewa dalam langkah pertama. Karbokation lebih stabil mendominasi karena
terbentuk lebih cepat.
Kita dapat memahami mengapa ini benar jika kita memeriksa diagram energi bebas pada
Gambar. 8.2.

9. Reaksi yang mengarah ke karbokation sekunder (dan akhirnya ke 2-bromopropana)
memiliki energi bebas yang lebih rendah dari aktivasi. Hal ini wajar karena negara transisi
menyerupai karbokation yang lebih stabil. Reaksi yang mengarah ke karbokation primer (dan
akhirnya ke 1-bromopropana) memiliki energi bebas yang lebih tinggi dari aktivasi karena
keadaan transisi menyerupai karbokation primer kurang stabil. Reaksi kedua ini jauh lebih
lambat dan tidak bersaing lumayan dengan reaksi pertama. Reaksi HBr dengan 2-methylpropene
hanya menghasilkan 2-bromo-2-methylpropane dan untuk alasan yang sama. Di sini, di langkah
pertama (yaitu, lampiran proton) pilihan bahkan lebih jelas-antara karbokation tersier dan
carbocation.Thus utama, 1-bromo-2-methylpropane tidak diperoleh sebagai produk reaksi karena
pembentukannya akan membutuhkan pembentukan karbokation primer. Reaksi tersebut akan
memiliki energi bebas yang jauh lebih tinggi dari aktivasi dari itu mengarah ke karbokation
tersier. Karena karbokation terbentuk dalam penambahan HX ke alkena, penyusunan ulang
selalu terjadi ketika karbokation awalnya dibentuk dapat mengatur ulang ke yang lebih stabil
(lihat Bagian 7.8 dan Ulasan Soal 8.3).
Selain dari HBr ke 2-methylpropene
Reaksi ini berlangsung:
Reaksi ini tidak terjadi untuk setiap tingkat yang cukup:

10. 8.2B Pernyataan modern Aturan Markovnikov
Dengan pemahaman ini mekanisme untuk penambahan ion hidrogen halida ke alkena,
kita sekarang dapat memberikan pernyataan yang modern berikut aturan Markovnikov.
Dalam penambahan ionik dari suatu reagen simetris pada ikatan rangkap, bagian positif dari
reagen menambahkan menempel pada atom karbon dari ikatan rangkap sehingga menghasilkan
karbokation yang lebih stabil sebagai perantara.
Karena penambahan elektrofil terjadi pertama (sebelum penambahan porsi nukleofilik reagen
menambahkan), menentukan orientasi keseluruhan dari penambahan. Perhatikan bahwa
formulasi ini aturan Markovnikov memungkinkan kita untuk memprediksi hasil dari
penambahan reagen seperti ICI. Karena elektronegativitas yang lebih besar dari klorin, bagian
positif dari molekul ini adalah yodium. Penambahan ICL untuk 2-methylpropene terjadi dengan
cara berikut dan menghasilkan 2-kloro-1-iodo-2-methylpropane:
Reaksi 8.2C Regioselective
Kimiawan menggambarkan reaksi seperti penambahan Markovnikov halida hidrogen
untuk alkena sebagai regioselective. Regio berasal dari regionem bahasa Latin yang berarti arah.
Ketika reaksi yang berpotensi dapat menghasilkan dua atau lebih isomer konstitusional benar-
benar menghasilkan hanya satu (atau dominasi satu), reaksi dikatakan regioselective.
Penambahan HX ke alkena simetris seperti propena dibayangkan bisa menghasilkan dua isomer
konstitusional, misalnya. Sebagaimana telah kita lihat, bagaimanapun, reaksi menghasilkan
hanya satu, dan oleh karena itu regioselective.
8.2D Sebuah Pengecualian untuk modern Aturan Markovnikov
Dalam Bagian 10.9 kita akan mempelajari pengecualian untuk aturan Markovnikov.
pengecualian ini menyangkut penambahan HBr ke alkena saat penambahan dilakukan di
hadapan peroksida (yaitu, senyawa dengan rumus roor umum). Ketika alkena diperlakukan
dengan HBr dengan adanya peroksida, tambahan anti-Markovnikov terjadi dalam arti bahwa
atom hidrogen menjadi terikat pada atom karbon dengan atom hidrogen lebih sedikit. Dengan
propena, misalnya, selain berlangsung sebagai berikut:

11. Dalam Bagian 10.9 kita akan menemukan bahwa penambahan ini terjadi dengan mekanisme
radikal, dan bukan oleh mekanisme ionik diberikan pada awal Bagian 8.2.
Anti-Markovnikov Selain ini terjadi hanya ketika HBr digunakan di hadapan peroksida dan tidak
terjadi secara signifikan dengan HF, HCl, dan HI bahkan ketika peroksida yang hadir.
Pertimbangkan penambahan berikut HX ke 1-butena dan perhatikan bahwa reaksi mengarah
pada pembentukan produk, 2-halobutane, yang berisi pusat chirality:
oleh karena itu,produk, dapat eksis sebagai sepasang enantiomer. Pertanyaannya sekarang
muncul adalah bagaimana enansiomer ini terbentuk. Adalah salah satu enansiomer terbentuk
dalam jumlah yang lebih besar dari yang lain Jawabannya adalah tidak; karbokation yang
terbentuk pada langkah pertama dari penambahan (lihat skema berikut) adalah planar trigonal
dan akiral (model akan menunjukkan bahwa ia memiliki bidang simetri). Ketika ion halida
bereaksi dengan karbokation akiral ini pada langkah kedua, reaksi sama kemungkinan di kedua
wajah. Reaksi yang mengarah ke dua enansiomer terjadi pada tingkat yang sama, dan
enansiomer, oleh karena itu, diproduksi dalam jumlah yang sama sebagai bentuk rasemat.
Penambahan ion ke Alkene

12. Ketika alkena diperlakukan dengan asam sulfat pekat dingin, mereka larut karena mereka
bereaksi dengan penambahan elektrofilik untuk membentuk sulfat hidrogen alkil. Mekanisme ini
mirip dengan yang untuk penambahan HX. Pada langkah pertama dari reaksi ini alkena
menyumbangkan sepasang elektron ke proton dari asam sulfat untuk membentuk karbokation
sebuah; pada langkah kedua karbokation bereaksi dengan ion hidrogen sulfat untuk membentuk
alkil hidrogen sulfat:
Penambahan asam sulfat juga regioselective, dan mengikuti aturan Markovnikov.
Propena, misalnya, bereaksi untuk menghasilkan isopropil hidrogen sulfat daripada propil
hidrogen sulfat:
8.4A Alkohol dari Alkyl Sulfat Hidrogen
Alkil sulfat hidrogen dapat dengan mudah dihidrolisis menjadi alkohol oleh pemanasan
mereka dengan air. Hasil keseluruhan dari penambahan asam sulfat untuk alkena diikuti oleh
hidrolisis adalah penambahan Markovnikov dari H dan OH:
Penambahan asam-katalis air pada ikatan rangkap dari alkena (hidrasi dari
alkena) adalah metode untuk persiapan alkohol berat molekul rendah. Reaksi ini memiliki utilitas
terbesar dalam proses industri skala besar. Asam yang paling umum digunakan untuk

13. mengkatalisis hidrasi alkena adalah larutan berair encer asam sulfat dan asam fosfat. Reaksi-
reaksi ini, juga, biasanya regioselective, dan penambahan air pada ikatan rangkap berikut aturan
Markovnikov. Secara umum, reaksi mengambil bentuk yang berikut:
Contohnya adalah hidrasi 2-methylpropene:
Karena reaksi mengikuti aturan Markovnikov, hydrations asam-katalis dari alkena tidak
menghasilkan alkohol primer kecuali dalam kasus khusus dari hidrasi etena:
Mekanisme 8.5A
Mekanisme hidrasi alkena hanya kebalikan dari mekanisme untuk dehidrasi alkohol. Kita
bisa menggambarkan hal ini dengan memberikan mekanisme untuk hidrasi 2-methylpropene dan
dengan membandingkannya dengan mekanisme untuk dehidrasi 2-metil-2-propanol diberikan
dalam Bagian 7.7a.

14. Langkah tingkat-menentukan dalam mekanisme hidrasi merupakan langkah 1: pembentukan
karbokation tersebut. Ini adalah langkah ini, juga, yang menyumbang penambahan Markovnikov
air pada ikatan rangkap. reaksi menghasilkan 2-metil-2-propanol karena langkah 1 mengarah ke
pembentukan lebih stabil tersier (3 °) kation daripada primer apalagi stabil (1 °) kation:
Reaksi dimana alkena yang terhidrasi atau alkohol yang dehidrasi adalah reaksi di mana
produk akhir diatur oleh posisi keseimbangan. Oleh karena itu, dalam dehidrasi alkohol yang
terbaik adalah menggunakan asam pekat sehingga konsentrasi air rendah. (Air dapat dihapus
setelah terbentuk, dan membantu untuk menggunakan suhu tinggi.) Dalam hidrasi alkena yang
terbaik adalah menggunakan larutan asam sehingga konsentrasi air yang tinggi. (Hal ini juga
biasanya membantu untuk menggunakan suhu yang lebih rendah.

15. 8.5b penyusunan ulang
Satu komplikasi yang terkait dengan alkena hidrasi adalah terjadinya penyusunan ulang.
Karena reaksi ini melibatkan pembentukan karbokation pada langkah pertama, karbokation
dibentuk awalnya selalu menata kembali ke yang lebih stabil (atau mungkin ke salah satu
isoenergetic) dari penataan ulang seperti itu mungkin. Ilustrasi adalah pembentukan 2,3-dimetil-
2-butanol sebagai produk utama ketika 3,3-dimetil-1-butena adalah terhidrasi:
8,6 Alkohol dari Alkena melalui Oxymercuration-Demercuration:
Markovnikov Penambahan
Sebuah prosedur laboratorium berguna untuk sintesis alkohol dari alkena yang
menghindari penataan ulang adalah metode dua langkah yang disebut oxymercuration-
demercuration. Alkena bereaksi dengan asetat merkuri dalam campuran tetrahidrofuran (THF)
dan air untuk menghasilkan (hidroksialkil) senyawa merkuri. Senyawa (hidroksialkil) merkuri ini
dapat dikurangi menjadi alkohol dengan natrium borohidrida.
Pada langkah pertama, oxymercuration, air dan merkuri asetat menambah ikatan rangkap. Pada
langkah kedua, demercuration, natrium borohidrida mengurangi merkuri acetoxy kelompok dan
menggantikannya dengan hidrogen. (Kelompok asetat sering disingkat (OAc.) Kedua langkah
yang dapat dilakukan di kapal yang sama, dan keduanya reaksi berlangsung sangat cepat pada
suhu kamar atau di bawah. Langkah pertama-oxymercuration-biasanya pergi ke selesai dalam
jangka waktu 20 s sampai 10 menit. Langkah kedua-demercuration-biasanya membutuhkan

16. kurang dari satu jam. Reaksi keseluruhan memberikan alkohol dalam hasil yang sangat tinggi,
biasanya lebih besar dari 90%.
8.6a Regioselectivity dari Oxymercuration-Demercuration
Oxymercuration-demercuration juga sangat regioselective. Dalam oxymercuration-
demercuration, orientasi bersih penambahan unsur air, H dan OH, sesuai dengan aturan
Markovnikov. H menjadi terikat pada atom karbon dari ikatan ganda dengan jumlah yang lebih
besar dari atom hidrogen.
8.6B penyusunan ulang Jarang Terjadi di
Oxymercuration-Demercuration
Penyusunan ulang dari kerangka karbon jarang terjadi di oxymercuration-
demercuration.The oxymercuration-demercuration dari 3,3-dimetil-1-butena adalah contoh yang
mencolok menggambarkan fitur ini. Hal ini bertentangan langsung dengan hidrasi 3,3-dimetil-1-
butena kita belajar sebelumnya (Bagian 8.5b).

17. Analisis campuran produk dengan kromatografi gas gagal mengungkapkan adanya setiap 2,3-
dimetil-2-butanol. Hidrasi asam-katalis dari 3,3-dimetil-1-butena, sebaliknya, memberikan 2,3-
dimetil-2-butanol sebagai produk utama.
Mekanisme 8.6C dari Oxymercuration
Sebuah mekanisme yang menyumbang orientasi penambahan dalam tahap
oxymercuration, dan salah satu yang juga menjelaskan kurangnya penyusunan ulang yang
menyertai, ditampilkan di bawah. Pusat untuk mekanisme ini adalah serangan elektrofilik oleh
spesies merkuri,? Hg OAc, di karbon kurang disubtitusi dari ikatan ganda (yaitu, pada atom
karbon yang menyandang sejumlah besar atom hidrogen), dan pembentukan dijembatani antara .
Kami menggambarkan mekanisme menggunakan 3,3-dimetil-1-butena sebagai contoh:

18. Perhitungan menunjukkan bahwa karbokation merkuri dijembatani (ion disebut mercurinium)
seperti yang terbentuk dalam reaksi ini mempertahankan banyak muatan positif pada gugus
merkuri. Hanya sebagian kecil dari muatan positif berada pada atom karbon lebih diganti. biaya
yang cukup besar untuk menjelaskan Markovnikov Selain itu diamati, tapi terlalu kecil untuk
memungkinkan biasa penyusunan ulang kerangka karbon yang cepat yang berlangsung dengan
karbokation lebih berkembang sepenuhnya. Meskipun serangan oleh air ion mercurinium
menjembatani mengarah ke anti penambahan hidroksil dan merkuri kelompok, reaksi yang
menggantikan merkuri dengan hidrogen tidak stereocontrolled (kemungkinan melibatkan radikal;
lihat Bab 10). Langkah ini mengacak stereokimia keseluruhan.
Hasil bersih dari oxymercuration-demercuration adalah campuran dari penambahan syn dan anti
H dan OH untuk alkena. Seperti telah dicatat, oxymercuration-demercuration berlangsung
dengan Markovnikov regiochemistry.
8.7 Alkohol dari Alkena melalui hidroborasi-Oksidasi:
Anti-Markovnikov Syn Hydration
Anti-Markovnikov hidrasi dari ikatan ganda dapat dicapai melalui penggunaan diborane
(B2H6) atau larutan borana di tetrahidrofuran (BH3: THF). Penambahan air tidak langsung
dalam proses ini, dan dua reaksi yang terlibat. Pertama adalah penambahan atom boron dan atom
hidrogen pada ikatan rangkap, yang disebut hidroborasi; yang kedua adalah oksidasi dan
hidrolisis menengah alkylborane untuk alkohol

19. dan asam borat. Anti-Markovnikov regiochemistry penambahan yang diilustrasikan oleh
hidroborasi-oksidasi propena:
Hidroborasi-oksidasi berlangsung dengan syn stereokimia, serta anti-Markovnikov
regiochemistry. Hal ini dapat dilihat dalam contoh berikut dengan 1-methylcyclopentene:
Pada bagian berikut kita akan membahas rincian dari mekanisme yang mengarah pada anti-
Markovnikov regiochemistry dan syn stereokimia hidroborasi-oksidasi.
Hidroborasi dapat dicapai dengan diborane (B2H6), yang merupakan dimer gas dari borana
(BH3), atau lebih nyaman dengan reagen dibuat dengan melarutkan diborane di THF. Ketika
diborane diperkenalkan ke THF, bereaksi untuk membentuk Lewis asam-basa kompleks borana
(asam Lewis) dan THF. Kompleks ini direpresentasikan sebagai BH3: THF.
Solusi yang berisi BH3: THF kompleks dapat diperoleh secara komersial. Reaksi
hidroborasi biasanya dilakukan di eter: baik dalam dietil eter, (CH3CH2) 2O, atau dalam
beberapa berat eter molekul yang lebih tinggi seperti "diglyme" [(CH3OCH2CH2) 2O, dietilen
glikol dimetil eter]. hati-hati harus digunakan dalam menangani borana dan alkylboranes karena
mereka menyala secara spontan di udara (dengan nyala hijau). Solusi dari BH3: THF harus
digunakan dalam suasana inert (misalnya, argon atau nitrogen) dan dengan hati-hati.

20. Mekanisme 8.8A dari hidroborasi
Ketika alkena terminal seperti propena diperlakukan dengan larutan yang mengandung BH3:
THF, boron hidrida menambahkan berturut-turut ke ikatan rangkap tiga molekul alkena untuk
membentuk trialkylborane :
Dalam setiap Selain langkah atom boron menjadi terikat pada atom karbon kurang diganti
dari ikatan rangkap, dan sebuah atom hidrogen ditransfer dari boron yang atom ke atom karbon
lainnya dari ikatan rangkap. Hidroborasi adalah regioselective dan itu adalah anti-Markovnikov
(atom hidrogen menjadi terikat pada atom karbon dengan atom hidrogen lebih sedikit). Contoh
lain yang menggambarkan kecenderungan untuk atom boron untuk menjadi terikat pada atom
karbon kurang disubtitusi yang ditampilkan di sini. Persentase menunjuk di mana atom boron
menjadi terikat.
Lampiran diamati ini boron pada atom karbon kurang disubtitusi dari ikatan ganda
tampaknya mengakibatkan bagian dari faktor-the sterik kelompok boron yang mengandung besar
dapat mendekati atom karbon kurang disubtitusi dengan lebih mudah.
Dalam mekanisme yang diusulkan untuk hidroborasi, penambahan BH3 pada ikatan rangkap
dimulai dengan sumbangan p elektron dari ikatan rangkap ke p kosong orbital dari BH3 (lihat
mekanisme di halaman berikut). Pada langkah berikutnya kompleks ini menjadi produk selain
dengan melewati keadaan transisi empat atom di mana atom boron sebagian terikat pada atom
karbon kurang disubtitusi dari ikatan ganda dan satu atom hidrogen sebagian terikat pada atom

21. karbon lainnya. Sebagai negara transisi ini didekati, elektron bergeser ke arah atom boron dan
jauh dari atom karbon lebih disubtitusi dari ikatan rangkap. Hal ini membuat atom karbon lebih
diganti mengembangkan muatan positif parsial, dan karena itu dikenakan gugus alkil elektron-
releasing, lebih baik mampu menampung muatan positif ini. Dengan demikian, faktor elektronik
juga mendukung penambahan boron di karbon setidaknya diganti. Secara keseluruhan, faktor
baik elektronik dan sterik menjelaskan orientasi anti-Markovnikov dari penambahan.

22. 8.8B stereokimia dari hidroborasi
Keadaan transisi untuk hidroborasi mensyaratkan bahwa atom boron dan hidrogen
atom menambah wajah yang sama dari ikatan rangkap:
Kita bisa melihat hasil tambahan syn dalam contoh kita melibatkan hidroborasi dari 1-
methylcyclopentene. Pembentukan enantiomer, yang sama-sama mungkin, terjadi ketika boron
hidrida menambah wajah atas ring 1-methylcyclopentene: