Read, follow, like and download. May be useful :) thank you

1. ALDEHID DAN
KETON
Naila Amalia F.W
153020202
TP-F

2. Tata nama Aldehid dan Keton
• Golongan aldehid disebut juga alkanal dan golongan keton
disebut juga alkanon.
• Keduanya berisomer fungsional, karena mempunyai rumus
umum yang sama
(CnH2nO), tetapi berbeda gugus fungsinya.
• Aldehid: senyawa karbon yang mempunyai gugus karbonil
yang mengikat satu atom H atau dapat ditulis –CHO dan
akhiran kata ditulis –al (co : Alkanal)
• Keton: senyawa karbon yang mempunyai gugus karbonil, atau
dapat ditulis –CO- dan akhiran kata ditulis –on (co : Alkanon)

3. Lanjutan...
C
O
HR
C
O
R'R
R = alkil, aril, H R, R' = alkil, aril
aldehida keton
atau RCHO atau RCOR'

4. Tata Nama Aldehid
IUPAC Alkana induk dengan huruf akhir –a menjadi -al
etanal 2-butenal2-Kloropropanal

5. IUPAC • Diberi akhiran –on
• Penomoran dilakukan sehingga gugus karbonil mendapat
nomor kecil.
TRIVIAL Gugus alkil / aril yang terikat gugus karbonil ditambah keton
Propanon butanonIUPAC
TRIVIAL Aseton Metil etil keton
Tata Nama Keton
2,2,4-trimetil-3-pentanon
Isoprpil t-butil keton

6. Pembuatan Aldehid dan Keton
1. Oksidasi suatu alkohol
• Aldehid
Alkohol primer Aldehid
RCH2OH RCHO
• Keton
Alkohol sekunder Keton
R2CHOH R2C=O
CrO3
piridina
H2CrO4
H -

7. Lanjutan...
• Keton Aril
+ RCCl
O
AlCl3

8. Contoh..
1. Oksidasi alkohol primer (Aldehid)
CH3(CH2)5CH2OH + CrO3 . 2
1-Heptanol Heptanal
2. Oksidasi alkohol sekunder (keton)
+ H2CrO4
Mentol Menton 8
H2CrO4

9. Formaldehida
• Pengawet sampel biologis, pereaksi, penghilang bau untuk
sumbu lampu/lilin.
• Disimpan sebagai larutan 37%(formalin), polimer
(paraformaldehida) atau trimer (trioksan)
• Berbentuk gas dan mudah berpolimerasi
• Dicurigai sbg karsinogen shg penangannya harus hati-hati
9
Formalin (HCHO + H2O)
CH2OCH2OCH2OCH2O
paraformaldehida
O
H2C
O
CH2
O
H2
C
C
O
HH
metanal
(formaldehida)
kalor
kalor
kalor
trioksan
gas
t.l. 62 o
C

10. Asetaldehida
• Zat antara untuk sintesis asam asetat dan anhidrida asetat.
• Disimpan sebagai trimer (paraldehida) atau tetramer
(metaldehida).
CH
O
CH
O
CH
OH3C CH3
CH3
O
CH
O CH
O
CH
OCH
H3C
H3C
CH3
CH3
C
O
HH3C
etanal
(asetaldehida)
kalor kalor
paraldehida
zat sedatif dan hipnotik
t.d. 125 o
C
t.d. 20 o
C metaldehida
umpan bekicot
t.l. 246 o
C

11. Sifat-Sifat Aldehida dan Keton
Kereaktifan
Aldehida lebih reaktif daripada
keton. Hal itu terlihat dari sifat
reduktor kuat yang dimiliki oleh
aldehida. Keton merupakan
reduktor yang sangat lemah
Ikatan
• Aldehida dan keton tidak
mengandung hidrogen yang terikat
pada atom elektronegatif sehingga
antar molekulnya tidak terdapat
ikatan hidrogen, tetapi dapat
membentuk ikatan H dengan
molekul air.
• Aldehida dan keton bersifat polar
sehingga dapat membentuk gaya
elektrostatik yang relatif kuat
antarmolekulnya.
Kepolaran
Aldehida dan keton merupakan
senyawa polar

12. Lanjutan...
Gugus karbonil:
• satu atom C sp2 dan satu atom O yang dihubungkan
dgn satu ikatan s dan satu ikatan p.
• Ikatan-ikatan s pada bidang datar, ikatan p di atas
dan di bawah bidang tsb.
• Bersifat polar, elektron ikatan s dan (terutama) p
tertarik ke O.
• O memiliki dua pasang elektron bebas.
• Sifat-sifat struktural di atas (kedataran, ikatan p,
kepolaran, pasangan elektron bebas) mempengaruhi
sifat dan kereaktifan.
12

13. Reaksi-reaksiAldehid dan Keton
Karbonil bersifat polar sehingga dapat diserang
oleh
Nukleofilik (Nu:-) atau elektrofilik (E+)
Reaksi Umum
Faktor-faktor yang mempengaruhi reaktivitas aldehid / keton :
•Muatan (+) pada karbon karbonil
•Faktor stearik
Naiknya Reaktivitas
 Reaksi Adisi
R
C
R
O
Nu
R
C
R
O
E
-+

14. Reaksi-reaksiAldehiddanKeton
 Reaksi dengan Air : untuk membuat suatu gem-diol atau hidrat
Suatu aldehid
atau keton
 Reaksi dengan Alkohol
Aldehid hemiasetal asetal
keton hemiketal
R-OH R-OH
R-OH R-OH ketal
+ H2O
H -
Suatu hidrat (dua
OH pada C)

15.  Reaksi dengan HCN
Produk Sianohidrin
 Zat antara sintetik yang berguna
 Sintesis asam-asam amino
 Contoh Mendelonitril (kelabang)

16.  Reaksi Reagensia Grignard
Produk Alkohol
Alkohol primer
Alkohol tersier
Alkohol sekunder

17. Reaksi Adisi Eliminasi
Dalam hasil reaksi ini Produk mengandung ikatan rangkap
 Reaksi Amonia dan Amina Primer
Produk Imina
dg amina primer produknya sering disebut “Basa Schiff”
 Reaksi dg Amina Sekunder
Produk ion iminium Enamina (vinil amina)

18.  Reaksi dg Fosfonium ilid (Reaksi Wittig)
Produk suatu alkena
Fosfonium ilid Suatu alkena Trifenil fosfina oksida
 Reaksi dg Hidrazina
• HONH2(Hidroksilamina) RCH=NOH (suatu oksim)
• H2N NH2 (Hidrazina) RCH=NNH2 (suatu Hidrazon)

19. Reduksi Aldehid dan Keton
H2 katalis
atau NaBH4, H2O, H+
or
(suatu amina)
(hidrokarbon)
(suatu alkanol)
NH2NH2, H+, KOH
atau Zn/Hg, HCl
NH2 / R’NH2
H2 katalis

20.  Hidrogenasi
Keton Alkohol SekunderH2 katalitik
Aldehid H2 katalitik Alkohol Primer
Jika suatu senyawa mengandung ikatan rangkap dan karbonil, maka :
 C=C tereduksi, tetapi C=O tidak dilakukan pd P,T kamar
 C=C tereduksi, tetapi C=O tereduksi dilakukan dengan
penambahan P,T
 C=C tidak, tetapi C=O tereduksi dilakukan dengan
hidrida logam
 Hidrida Logam
 LiAlH4 (LAH) dibuat dari 4LiH dan AlCl3 LiAlH4 + 3LiCl
merupakan pereduksi kuat
 NaBH44 dibuat dari 4NaH + B (OMe)3 NaBH4 + 3MeO-Na+
Merupakan pereduksi lembut

21.  Reduksi Woff-Kishner dan Clemmensen
Untuk mereduksi aril keton dari Reaksi Friedel-Crafts
C=O CH2

asetofenon etilbenzene
Woff-Kishner
 Clemmensen

22. Aminasi Reduktif
Merupakan metode sintesis amina dengan suatu alkil sekunder
Menggunakan amonia atau amina primer imina
benzaldehid imina benzilamin
 Oksidasi Aldehid dan Keton
 Keton tidak mudah dioksida
 Aldehid mudah dioksida
Produk suatu karboksilat (prinsip sama dg oksidasi alkohol)

23.  Reaktivitas Hidrogen Alfa
α terhadap C=O bersifat asam mudah lepas
-H+
Efek Reaktivitas Hα adalah :
1. Pembentukan enolat
2. Tautomeri
C C
H
H
HC
H2C H
H2C
C
bentuk keto bentuk enol

24.  Adisi 1,4 Senyawa Karbonil Tak jenuh
H2C C
H
CH
O
H2C C
H
CH
O
H2C C
H
CH
O
H2C C
H
CH
O
H2C
H2
C CH
O
+ HCl
Cl
propenal kloropropanol
+ +
-
HC CH C CH3
O
CH3
H2O CH3 CH CH2 C CH3
OOH
4-hidroksi-2-pentanon
3 penten-2-on

25. Adisi 1,4 Nukleofilik
H2C C C
CH2
O
CH H2C CHC
OH
CN
CH3 H2C
CN
C
H2
C
CH3
O

26. Oksidasi aldehida dan keton
26
O
C
HR
O
C
OHR
Aldehida Keton
ada hidrogen
O
C
R'R
tidak ada
hidrogen
tidak reaktif kecuali
pada kondisi sangat
kuat
[O]
Pereaksi:
• HNO3 panas
• KMnO4
• Pereaksi Jones (CrO3 dlm H2SO4/H2O)  paling umum
• Pereaksi Tollens (Ag2O dlm NH4OH/H2O)  anal. kualitatif

27. 1) Oksidasi dengan Oksidator Kuat
R-CO-H → R- CO-OH
[O]
Aldehida Asam karboksilat
2) Oksidasi dengan Pereaksi Tollens
(Oksidator Lemah)
R-CO-H + Ag2O (aq) → R- CO-OH + 2Ag (s)
Aldehida Pereaksi
Tollens
Asam karboksilat Cermin perak
3) Oksidasi dengan Pereaksi Fehling
R-CO-H + 2CuO (aq) → R- CO-OH + Cu2O (s)
Aldehida Pereaksi
Fehling
Asam karboksilat Tembaga oksida
(merah bata)
Catatan:
Keton tidak dapat dioksidasi dengan
oksidator lemah seperti
pereaksiFehling dan pereaksi
Tollens. Jika keton dioksidasi paksa,
maka keton akan pecah menjadi 2
macam asam karboksilat yang
jumlah atom C-nya masing-masing
lebih sedikit daripada keton semula.
Contoh:
CH3-CH2-CO-CH2-CH3
CH3-COOH
+
CH3-CH2-COOH
[O]
4) Oksidasi oleh oksigen di udara pada suhu kamar
R-CO-H + O2 → R- CO-OH
Aldehida Asam karboksilat

28. Mekanisme oksidasi aldehida
28
• Oksidasi berlangsung melalui intermediat 1,1-diol.
Oksidasi keton
• Keton inert terhadap oksidator pada umumnya.
• Keton bereaksi lambat dengan KMnO4 dalam suasana basa panas
 terjadi pemutusan ikatan.
C
O
HR
C
O
OHR
OH
OHH
R
H2O CrO3
H3O+
aldehida hidrat as. karboksilat
O
COOH
COOH
KMnO4, H2O,
NaOH
2. H3O+
1.
Sikloheksanon Asam heksanadioat (79%)