reaksi-reaksi-kimia-organik

1. REAKSI-REAKSI
SENYAWA ORGANIK
OLEH :
DRH. IMBANG DWI RAHAYU, MKES.

2. JENIS-JENIS REAKSI
SENYAWA ORGANIK
BAGAIMANA SUATU REAKSI BISA TERJADI?
Suatu reaksi terjadi karena satu molekul atau lebih
Memiliki energi yang cukup (energi aktivasi) untuk
memutuskan Ikatan.
Suatu ikatan kovalen bisa diputus dengan 2 cara :
• Pemutusan heterolitik : suatu pemutusan yang
menghasilkan ion-ion. Contoh :
A : B A+ + :B - atau
A : B :A- + B +

3. • Pemutusan homolitik : suatu pemutusan yang
menghasilkan radikal bebas. Contoh :
A : B A. + B.
PEREAKSI
2 hal yang diperhatikan pada suatu reaksi :
• Apa yang terjadi pada gugus fungsional
• Sifat pereaksi yang menyerang

4. 3 JENIS PEREAKSI, YAITU :
a. Pereaksi elektrofil : pereaksi yang bermuatan
positif, asam Lewis dan sebagai oksidator
(penerima elektron). Contoh : H2O, HNO3 /
H2SO4
b. Pereaksi nukleofil : pereaksi yang bermuatan
negatif, basa Lewis dan reduktor (melepaskan
elektron). Contoh : H2O, NH3
c. Pereaksi radikal bebas : pereaksi yg memiliki
satu elektron tak berpasangan. Contoh : Cl .
dan Br .

5. JENIS REAKSI DAN PEREAKSI DALAM
KIMIA ORGANIK
A. Reaksi Substitusi
1. Substitusi Nukleofil : reaksi penggantian suatu
gugus dengan gugus lain, dimana gugus pengganti
merupakan pereaksi nukleofil.
Contoh : RX + H2O R-OH + HX
X : unsur halogen.
2. Substitusi elektrofil : gugus pengganti merupakan
pereaksi elektrofil.
Contoh : H Ar + E+ - Y- E Ar + HY

6. 3. Substitusi radikal bebas gugus pengganti berupa pereaksi
radikal bebas.
Contoh : R-H + Cl. RCl + H.
B. Reaksi Adisi
1. Adisi Nukleofil : reaksi penambahan suatu gugus ke suatu
ikatan rangkap dan hasilkan ikatan tunggal,dimana gugus yang
menyerang pertama kali berupa pereaksi nukleofil.
O O
Contoh : R- C-H + H2O H-C-H + H2O
OH
H -- C – H
OH

7. 2. Adisi Elektrofil gugus penyerang berupa pereaksi
elektrofil.
Contoh :
AB + C = C A – C – C – B
H H + CH2 = CH2 CH3 – CH3
3. Adisi Radikal Bebas gugus penyerang
merupakan radikal bebas.
Contoh :
CH4 + Cl . . CH3 + HCl
C. Reaksi Eliminasi : reaksi penggantian ikatan, dari
ikatan tunggal menjadi rangkap.

8. Contoh :
X – C – C – Y C = C + X – Y
H OH 1700C
CH2 – CH2 CH2 = CH2 + H2O
H2SO4
D. Reaksi Oksidasi
E. Reaksi Reduksi
F. Reaksi Polimerasi : Perubahan monomer menjadi
polimer oleh cahaya, radikal bebas, kation atau anion.
Contoh : n CH2 = CH2 – Cl (-CH2- CH - )n
Cl

9. G. Reaksi Esterifikasi reaksi substitusi antara
gugus - OH dari asam karboksilat dengan gugus
- O – CH2 – CH3 dari etanol.
Contoh : O
CH3 – CH2 – C – OH + H O – CH2 – CH3
O
CH3 – CH2 – C – O – CH2 – CH3
+ H2O

10. Tahap-tahap : O (2) OH+
(1) CH3 – CH2 – C - OH + H+ CH3 – CH2 – C - OH
CH3 – CH2 - O - H
(4) O-H OH
CH3 – CH2 – C – O – CH2 – CH3 CH3 – CH2 – C – O+ – H
H2O+ (3) OH
CH2 – CH3
O
CH3 – CH2 – C – O – CH2 – CH3 + H2O (5)
(ETIL PROPANOAT)
+
H+

11. Modifikasi Ester Asam Lemak
a) Esterifikasi
O O
R – C – OH + R’OH R – C – OR’ + H2O
As. Karbok Alkohol Ester
silat
b) Interesterifikasi
O O O
R – C – OR’ + R’’ – C – OR* R – C – OR* +
O
R’’ – C – OR’
c) Alkoholisasi
O O
R – C – OR’ + R*OH R – C – OR* + R’OH
HCl
H2SO4 atau

12. d) Asidolisis
O O O O
R – C – OR’ + R‘’– C – OH R’’ – C – OR’ + R – C – OH
H2SO4
Metode Esterifikasi Lain
O O
R – C – Cl + R’OH R – C – OR’ + HCl
Asil Halida Alkohol Ester
O
R – C O O
O + R’OH R – C – OR’ + R – C – OH
R – C Alkohol Ester As. karboksilat
O
Anhidrida

13. O O
R – C – O – Ag + R’ – Br R – C – OR’ + Ag – Br
Garam Perak Alkil Halida Ester
O O
R – C – O – H + R’ – OH R – C – OR’ + H2O
As. Karboksilat Alkohol Ester
O BF3 O
R – C – OH + C2H4 R – C – O – C2H5
As. Karboksilat Olefin Ester
BF3 O
R – O – R’ + CO R – C – OR’

14. REAKSI ELIMINASI
Pengertian : reaksi pengeluaran dua buah gugus dari
ikatan tunggal membentuk ikatan rangkap.
Contoh : dehidrasi alkohol
H OH H2SO4 CH3
CH2 – C – CH3 CH2 = C + H2O
CH3 600C CH3
H OH H2SO4
CH2 – CH– CH3 CH2 = CH – CH3 + H2O
1000C
H OH H2SO4
CH2 – CH2 CH2 = CH2 + H2O
170oC

15. HALOGENASI
Pengertian :
Reaksi suatu senyawa dengan halogen (khlorinasi/Brominasi)
A. Halogenasi Pada ALKANA
Cl didapat
H Cahaya H
H – C – H + Cl – Cl H – C – Cl + H – Cl
H (panas) H
H lepas Khlor metana

16. Langkah Halogenasi :
1. Halogen terbelah menjadi dua partikel netral “radikal
bebas” atau “radikal”.
Suatu radikal adalah sebuah atom atau kumpulan atom yang
mengandung satu atau lebih elektron yang tidak memiliki
pasangan.
. . . . . . . .
: Cl : Cl : : Cl . + . Cl :
. . . . . . . .
Molekul khlor radikal khlor elektr. Tak
berpasangan

17. . .
Cl2 + 58 Kkal/mol 2 : Cl .
. .
partikel reaktif energi tinggi
2. Langkah penggandaan
 Langkah 1
H . . H . .
H – C – H + . Cl : + 1 Kkal/mol H – C . + H : Cl :
H . . H . .
Metana radikal khlor radikal metil

18. • Langkah 2
H . . . . H . . . .
H – C . + : Cl : Cl : H – C – Cl : + . Cl :
H . . . . H . . . .
Radikal metil Khlor Khlor metan radikal khlor
(metil khlorida)
Gas pendingin
Radikal khlor yg baru akan bergabung dengan metana lain
siklus penggandaan terus berjalan “reaksi
Berantai radikal bebas”

19. Reaksi Rantai Radikal Bebas
. . . .
: Cl . + CH4 . CH3 + H : Cl :
. . . .
. .
. CH3 + Cl2 CH3Cl + : Cl .
. .
Reaksi rantai akan berlangsung terus sampai semua
reaktan terpakai atau sampai radikal dimusnahkan
• 3. Langkah akhir
Bagaimana memusnahkan radikal?
Cara : menggabungkan dua buah radikal non
radikal disebut : reaksi penggabungan (coupling
reaction)

20. Coupling Reaction
H H H H H H
H – C . + . C – H H – C : C – H H – C -- C – H
H H H H H H
Dua radikal metil Etana
Permasalahan : “ Reaksi Campuran”
Ketika khlorinasi metana berlangsung menurunkan
Konsentrasi metana, tetapi meningkatkan konsentrasi
khlormetan tumbukan antara radikal khlor dengan
Dg khlormetan, bukan dengan metana.

21. Reaksi :
H . . H . .
Cl – C : H + . Cl : Cl – C . + H : Cl :
H . . H . .
Khlormetan Radikal
Khlormetil
H . . . . H . .
Cl – C . + : Cl : Cl : Cl – C – Cl + . Cl :
H . . . . H . .
Dikhlorometana
(pelarut lemak)

22. Reaksi Khlorinasi dari radikal bebas metan yang
menghasilkan hasil campuran
CH4 + Cl2 CH3Cl , CH2Cl2 , CHCl3 , CCl4 dan
Hasil gabungan senyawa-senyawa hasil.
CHCl3 : Khloroform senyawa beracun, pernah
sebagai anastetik
CCl4 : pelarut, reagen beracun

23. B. Halogenasi Pada Senyawa Aromatik
• Reaksi benzen dengan Brom (Br2) atau Khlor (Cl2)
Halobenzena
Etil benzena 1 – bromo- metil benzena
Katalisator : Besi (Fe- III) Halida /Fe Br
3
- CH2 – CH3
+ Br2
- CH – CH3 + HBr
Br
cahaya
+ Br2
- Br + HBr
Benzena Bromobenzena

24. REAKSI OKSIDASI
1. Oksidasi Pada Alkana
- Sulit dioksidasi dengan oksidator lemah/agak kuat,
seperti : KMnO4
- Mudah diokdidasi oleh oksigen dari udara jika dibakar
keluar panas, cahaya (reaksi pembakaran)
percikan api
CH4 + 2O2 CO2 + 2 H2O + 211 Kkal/mol
metana oksigen
Propana + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O + 526 Kkal/mol

25. Pembakaran Tidak Sempurna
- Pembakaran dengan jumlah oksigen yang kurang
Contoh :
bunga api
CH4 + O2 C + 2 H2O
2CH4 + 3 O2 2 CO + 4H2O
2. Oksidasi Pada Alkena
Hasil oksidasi : Keton dan asam karboksilat

26. CH3 H CH3 O
C = C C = O + CH3 – C
CH3 CH3 CH3 OH
Aseton As. asetat
Mjd Mjd (keton) (As. Karboksilat)
Keton As. Karboksilat
Reaksi diatas, diperlukan : MnO4
- panas dan ion H+
H H MnO4
- panas O
C = C CH3 – C + CO2
CH3 H H+ OH
As. Asetat karbondioksida
Mjd Mjd
As. Karb CO2

27. R’ R’
R – C = CH2 menghasilkan R – C = O (keton)
H O
R – C = CH2 menghasilkan R – C -- OH (As. Karboksilat)
H
H – C = CH2 menghasilkan O =C = O (karbondioksida)
3. Oksidasi Pada Alkohol
- Alkohol primer aldehid
- Alkohol sekunder keton

28. a. Alkohol Primer :
Dengan oksidator kuat :
Alkohol primer Aldehid As. Karboksilat
Di Lab : oksidatornya berupa PCC (Piridinium Chloro
Chromat). Alkohol primer Aldehid
Contoh :
PCC O
CH3 – (CH2)5 – CH2 – OH CH3 – (CH2)5 – C – H
1- heptanol CH2Cl2 Heptanal
Oksidator kuat : Larutan panas KMnO4 + OH-
, diikuti asidifikasi
Larutan panas CrO3 + H2SO4 ( pereaksi Jones)

29. Contoh :
CrO3, H2SO4
1- dekanol As. Dekanoat
panas
b. Alkohol Sekunder
CrO3, H2SO4
Reaksi umum : Alkohol sekunder Keton
4. Oksidasi Pada Eter
Pembakaran eter CO2 + H2O
bunga api
C2H5 – O – C2H5 + 6O2 4CO2 + 5H2O

30. 5. Oksidasi Pada Aldehid
Oksidasi aldehid dengan pereaksi Tollens
As. Karboksilat + Ag(endapan) + NH3 + air
Pereaksi Tollens : Ag (NH3)2
+
Ag+ (dari AgNO3) + 2 NH3 (aq) Ag (NH3)2
+
Contoh :
O O
CH3 – C + 2 Ag (NH3)2
+ CH3 – C + 2Ag + 4NH3 + 2 H2O
H OH

31. OKSIDASI BIOLOGIS ETANOL
oksidasi O
CH3 – CH2 – OH CH3 – C – H
Etanol enzimatis Etanal (asetaldehid)
O
CH3 – C – O - + HS. CoA
(ion asetat) (koenzim A)
O
CH3 – C - SCoA
(Asetil Koenzim A)
esterifikasi
(Sel hati)

32. H. S. CoA
• CoA adalah koenzim A (suatu kompleks)
• .SH adalah - SH : gugus sulfhidril
Gugusan asetil koenzim A di atas dapat dirubah menjadi
senyawa lain yang diperlukan dalam sistim biologis, seperti
: H2O; CO2 dan energi metabolis

33. FENOL SEBAGAI ANTIOKSIDAN
Jika fenol bereaksi dengan radikal intermediet, maka akan
menghasilkan radikal fenolik yang stabil dan tidak reaktif
dan mengakhiri radikal yang tdk diinginkan
- O - H
. .
. .
+ R – O . - O . + R- O H
. .
. .
. .
. .
(resonansi stabil )
Alkoksida ion fendoksida
Fenol digunakan sebagai zat pengawet makanan karena
bisa menangkap radikal bebas

34. REAKSI ADISI PADA ALDEHID
1. Adisi dengan H2
O Pb, Ni
R – C – H + H2 R – CH2 – OH
50oC, 65 atm (alkohol primer)
2. Adisi dengan H2O
O OH
H – C – H + H2O H – C – H
OH
Formalin
3. Adisi dengan HCN
O OH
H – C – H + HCN R – C – H
CN (sianohidrin)

35. Sianohidrin : gugus OH- dan CN- pada atom C yang sama.
Contoh : mandelonitril, zat yang dihasilkan oleh lipan
(Apheloria corrugata)
4. Adisi dengan NH3
O OH
H – C – H + NH3 H – C – H
(H – NH2) NH2
Suatu imin

36. ADISI PADA KETON
1. Adisi dengan H2
O OH
R – C – R’ + H2 R – C – H
R’
(alkohol sekunder)
2. Adisi dengan H2O
O H+ OH
CH3 – C – CH3 + H2O CH3 – C – CH3
OH
(senyawa tak stabil)
3. Adisi dengan HCN
O CN- OH
R – C – R’ + HCN R - C – R’
CN
(sianohidrin)

37. Pada pembuatan HCN, karena toksisitasnya tinggi dan Td.
Rendah, maka caranya : menambahkan H2SO4 atau HCl
Ke dalam NaCN atau KCN
HCl + Na+ CN- HCN + Na+ Cl- + Na+ CN-
diperlukan untuk
reaksi
REAKSI REDUKSI
1. Reduksi pada keton
Reduksi keton menghasilkan alkohol sekunder.
Reduktor : Natrium Borohibrida ( Na+ BH4
-), Litium Alumu-
nium Hibrida ( Li+ AlH4
-)

38. O ( Li+ AlH4
-) OH
CH3 – C – CH3 CH3 – C - H
H2O, H+ CH3
(alkohol sekunder)
2. Reduksi Pada karboksilat
O O Pt OH O
CH3 – C – CH2 - C – OH + H2 CH3 – CH – CH2 - C – OH
25OC
Gugus keton Gugus karboksilat
Yg tereduksi yg tidak tereduksi

39. O ( Li+ AlH4
-) O-
CH3 – CH2 – C – OH + H2 CH3 – CH2 – CH2
eter Ion propoksida
H+ H2O
CH3 – CH2 – CH2
OH
( 1 – propanol )

40. REAKSI HIDROLISIS
1. Hidrolisis Turunan Asam Karboksilat
Turunan asam karboksilat : senyawa yang menghasilkan
asam karboksilat apabila dihidrolisis.
Beberapa turunan karboksilat :
O
a. Asil halida : R – C – X X : unsur halogen
O O
b. Asam anhidrida karboksilat : R – C – O – C – R’
O
c. Ester : R – C – O – R’

41. O
d. Amida : R – C – NH2
Hidrolisis Asil halida
• Hidrolisis dalam asam :
O O
R – C – Y + H – OH R – C – OH + H -Y
H+
Y : halogen
• Hidrolisis dalam basa :
O O
R – C – Y + OH – R – C – O – + H - Y
H+
O
R – C – OH

42. - C – Br
O
+ H2O - C - OH
O
+ HBr
Benzoil
Bromida
Asam
benzoat

43. Hidrolisis pada Anhidrida Asam Karboksilat
O O O O
R – C – O – C – R’ + H – OH R – C – OH + R’ – C - OH
Contoh :
O O O O
CH3 – C – O – C – + H – OH CH3 – C – OH + – C – OH
Hidrolisis pada Ester
O O
R – C – O – R’ + H - OH R – C – OH + R’– OH

44. Contoh :
O O
CH3 – C – O – CH2 – CH3 + H – OH CH3 – C – OH + CH3 – CH2
Etil asetat As. Asetat OH
Etanol
Hidrolisis Amida dalam larutan asam
O H+ O
R – C – NH2 + H – OH R – C – OH + NH3

45. Hidrolisis Amida dalam larutan basa
O panaskan O
R – C – NR’2 + H – OH R – C – O - + HNR’2
H+
O
R – C – OH
Macam Amida
O O
R – C – NH2 Contoh : CH3 – C – NH2 (asetamida)
O O
R – C – NR2 Contoh : CH3 – C – N(CH3)2
(N, N - dimetil asetamida)

46. O O
R – C – NH – R’ Contoh : CH3 - C – NH – CH3
( N- Metil asetamida)
Titik lebur dan titik didih masing – masing amida berbeda
• Asetamida TL : 82oC dan TD : 221oC
• N-Metil asetamida TL : 28oC dan TD : 204oC
• N, N – dimetil asetamida TL : -20oC dan TD : 165oC

47. Hidrolisis Trigliserida
Hidrolisis : ditambahkan enzim atau asam
Penyabunan : ditambahkan alkali

48. O
CH2 – O – C – R’
O
CH – O – C – R’’
O
CH2 – O – C – R’’’
CH2 – OH CH2 - OH
CH - OH CH2 - OH
CH2 - OH CH2 - OH
+ +
O O
R’ – C – OH R’ – C - ONa
O O
R” – C – OH R’’ – C - ONa
O O
R’’’ – C – OH R’’’ – C - ONa
+ NaOH
+ H2O
Asam / enzim
penyabunan
hidrolisis