1. SUBSTITUSI ELEKTROFILIK

2. + + REAKSI SUBSTITUSI Y menggantikan tempat H (Substitusi ) Y “menggantikan” H Satu gugus menggantikan gugus yang lain Y Ar H Ar Y H

3. SUBSTITUSI ELEKTROFILIK produk PENGGANTIAN ELEKTROFILIK Elektrofil “menggantikan” Hidrogen. Disebut reaksi substitusi: E menggantikan H (berganti tempat). E + + Ar H Ar E + H + Elektrofil substrat Benzena

4. REVIEW SIFAT BENZENA

6. H H H H H H . . . . . . All 2p orbitals overlap equally.

7. REAKTIFITAS

8. Ikatan rangkap dalam benzena tidak bereaksi seperti alkena Alkena Benzena + + no reaction + + no reaction + + no reaction + + no reaction

9. + + Basa lebih kuat Basa lebih lemah Elektron siap diberikan ke Suatu elektrofil Pemberian elektron terhalang Resonansi cincin (36 kcal / mole). Dibutuhkan Elektrofil kuat Dan disertai suatu KATALIS Benzena adalah basa lemah dan nukleofil jelek alkena benzena

10. Benzena membutuhkan elektrofil kuat dan suatu katalis … ..dan bereaksi substitusi , bukan reaksi adisi. + + Reaktifitas Benzena substitusi katalis + Bandingkan: adisi tanpa katalis

11. Reaksi Substitusi Benzena + + + + + Halogenasi Alkilasi Friedel-Crafts Asilasi Friedel-Crafts Nitrasi Sulfonasi + + - -

12. MEKANISME Semua Reaksi mengikuti pola mekanisme yang sama Reagen bergabung membentuk Elketrofil Kuat E + , dan pasangannya (:X ). + + :X intermediet Ion benzenium* (+) (+) SUBSTITUSI ELEKTROFILIK AROMATIK + HX lambat Struktur resonansi diperlihatkan Dengan simbol (+) * Disebut juga ion benzenonium restores ring resonance

13. PROFIL ENERGI SUBSTITUSI AROMATIK + + Ea H + benzenium intermediate (+) (+) Transition state 1 Transition state 2 STEP 1 STEP 2 slow fast activation energy intermediate

14. HALOGENASI

15. Pembentukan Ion Kompleks khloronium : : : : : : : : : : : : : : : : : : : : .. .. .. .. .. .. .. ..  .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. + -  ion kompleks khloronium sp 2 .. .. .. Al Cl Cl Cl

16. Klorinasi Benzena + - - + HAlCl 4 HCl + AlCl 3 chloronium ion complex [ ] + benzenium ion Cl 2 + AlCl 3

17. ALKILASI FRIEDEL-CRAFTS

18. : : : : : : : : : : : : : : : : : .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. ..  + -  .. .. karbokation Pembentukan Kompleks Karbokation R-Cl aliphatik Lain bisa digunakan

19. Friedel-Crafts Alkylation + - [ ] + CH 3 Cl + AlCl 3 + HAlCl 4 HCl + AlCl 3 -

20. PENATAAN ULANG DALAM ALKILASI FRIEDEL-CRAFTS + - + - AlCl 3 Penataan Ulang Karbokation + AlCl 3

21. ASILASI FRIEDEL-CRAFTS

22. : : : : : : : : : : : : : : : : : .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. ..  + -  .. .. Ion asilium Pembentukan Kompleks Asilonium Other acid chlorides (RCOCl) may be used Penataan ulang tidak terjadi (ion asilonium)

23. Asilasi Friedel-Crafts + - [ ] + + AlCl 3 + HAlCl 4 HCl + AlCl 3 -

24. X doesn’t work - rearranges LINEAR CHAINS ARE MADE VIA ACYLATION (no rearrangement) AND REMOVAL OF C=O Clemmensen

25. NITRASI

26. Pembentukan Ion Nitronium Ion nitronium + .. .. : : Elektrofil kuat Bereaksi dengan benzena .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. H 2 SO 4 : : : : : : : : : + + - - + +

27. + + : : : : : : : : .. .. .. .. .. .. .. .. - - + + Nitrasi Benzena HNO 3 H 2 SO 4

28. SULFONASI

29. Fuming Sulfuric Acid H 2 SO 4 SO 3 . sulfur trioxide : .. .. .. .. .. .. .. .. : : : :

30. Sulfonasi Benzena + - H 2 SO 4 SO 3 . + H 2 SO 4 can be reversed in boiling water or steam (acidic) H 3 O + 

31. REMOVAL OF THE SULFONATE GROUP excess H 2 O heat or steam + - - - +