Dokumen tersebut membahas tentang senyawa karbonil seperti aldehida dan keton. Ia menjelaskan struktur, sifat fisik, sumber, dan reaksi kimiawi dari aldehida dan keton seperti adisi nukleofilik, oksidasi, dan reaksi lainnya.

1. SENYAWA KARBONIL
Aldehid dan Keton : Dr. Arry Yanuar M.Si.
Adisi Nukleofilik pada Gugus
Karbonil

2. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Struktur
• Aldehid RCHO
• Keton RR’CO
• R dan R’ dapat berupa aromatik dan alifatik
• Baik aldehid maupun keton mempunyai gugus
karbonil, C=O; maka keduanya sering disebut
sebagai senyawa karbonil
• Keduanya mempunyai sifat yang mirip

3. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Perbedaannya
• Aldehid lebih reaktif dibanding keton, terhadap
adisi nukleofikik
• Aldehid mudah teroksidasi, keton lebih sulit
teroksidasi

4. Dr. Arry Yanuar M.Si.
ALDEHID
Tata nama
• Nama umum diambil dari atau diturunkan dari
asam karboksilat, dengan mengganti akhiran –
at menjadi –aldehid
• Aldehid rantai bercabang diberi nama sebagai
turunan aldehid rantai lurus
• Untuk menunjukkan titik percabangan
digunakan huruf Yunani a, b, g, d dst
• Karbon a terletak dekat dengan -CHO
d g b a O
C C C C C
H

5. Dr. Arry Yanuar M.Si.
NAMA IUPAC
• Rantai terpanjang yang membawa gugus –CHO
sebagai struktur induk diberi nama dengan
akhiran –al menggantikan akhiran –a pada
alkana.
• Substituen ditunjukkan dengan nomor
• Karbon karbonil ditetapkan sebagai C-1
5 4 3 2 1 O
C C C C C
H

6. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Contoh H Formaldehid
H C O Metanal
H
Asetaldehid
CH3 C O Etanal
H
Propionaldehid
CH3CH2 C O Propanal
H n-Butiraldehid
CH3CH2CH2 C O Butanal
H
C O Benzaldehid
H
O2N C O p-Nitrobenzaldehid
H
H3C C O p-Tolualdehid

7. Dr. Arry Yanuar M.Si.
• Akhiran –dial diberikan juga pada jika terdapat
dua gugus fungsi aldehid

8. Dr. Arry Yanuar M.Si.
• Jika gugus formil (-CH=O) berikatan pada
cincin alifatik ataupun aromatik , berakhiran
-karbaldehida

9. Dr. Arry Yanuar M.Si.
• Nama umum yang juga diterima dalam
tatanama IUPAC

10. KETON Dr. Arry Yanuar M.Si.
• Keton alifatik sederhana, contoh Aseton
• Menyebut dua gugus yang terikat pada C
karbonil diikuti dengan keton

11. KETON Dr. Arry Yanuar M.Si.
• Karbonil yang terikat pada cincin benzen disebut
dengan fenon
• Penamaan ini diterima oleh IUPAC

12. Dr. Arry Yanuar M.Si.
IUPAC
• Struktur induk adalah rantai terpanjang dengan
akhiran –on mengantikan –a pada alkana.
• Posisi berbagai gugus ditunjukkan dengan
nomor
• C karbonil berada pada posisi terkecil

13. Dr. Arry Yanuar M.Si.
IUPAC
Senyawa tertentu, gugus karbonil diberi awalan oxo-
dengan nomor menunjukkan posisinya.

14. Dr. Arry Yanuar M.Si.
• Baik aldehid maupun keton mempunyai gugus
karbonil, C=O; maka keduanya sering disebut
sebagai senyawa karbonil

15. Dr. Arry Yanuar M.Si.
STRUKTUR DAN IKATAN GUGUS KARBONIL

16. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Gugus karbonil membuat aldehid dan keton
bersifat polar

17. Dr. Arry Yanuar M.Si.

18. Dr. Arry Yanuar M.Si.

19. Dr. Arry Yanuar M.Si.
SIFAT FISIK

20. Dr. Arry Yanuar M.Si.
SUMBER ALDEHID DAN KETON
• Tak ada cara langsung yang baik membuat
aldehid dari asam karboksilat.

21. Sumber alamiah
Dr. Arry Yanuar M.Si.

22. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Reaksi yang menghasilkan Aldehid
dan Keton

23. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Reaksi yang menghasilkan Aldehid
dan Keton

24. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Reaksi yang menghasilkan Aldehid
dan Keton

25. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Reaksi yang menghasilkan Aldehid
dan Keton

26. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Reaksi yang menghasilkan Aldehid
dan Keton

27. Dr. Arry Yanuar M.Si.
• Pembuatan keton dengan penambahan ikatan
Karbon-karbon
• Keton dapat dibuat dengan mengoksidasi
alkohol sekunder dari produk aldehid dengan
Reagen Grignard

28. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Pembuatan formaldehid
• Katalis : perak, besi oksida/molibdenium oksida
pada temperatur tinggi

29. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Hidroformilasi
• Linear a-olefin sebagai sumber berbagai
aldehid.
• Hidrogen berlebih berakibat pada pembentukan
alkohol primer.
• Reaksi ini digunakan dalam industri pembuatan
aldehid dan alkohol di USA (2 milyar pound/th)

30. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Kondensasi Aldol
• Untuk pembuatan aldehid maupun keton dalam
Industri maupun laboratorium

31. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Reaksi Aldehid dan Keton

32. Dr. Arry Yanuar M.Si.
REAKSI ALDEHID DAN KETON
• Reduksi membentuk hidrokarbon
▫ Reduksi Clemensen (Zn amalgam+HCl)
▫ Reduksi Wolf-Kohner (pemanasan
Hidrazin+KOH. Alkohol titik didih tinggi)
• Reduksi membentuk alkohol
▫ NaBH4, LiAlH4
• Adisi oleh reagen Grignard membentuk alkohol
▫ Aldehid membentuk alkohol sekunder.
▫ Keton membentuk alkohol tersier.
• Reaksi Adisi Nukleofilik

33. REAKSI ALDEHID DAN KETON Dr. Arry Yanuar M.Si.

34. REAKSI ALDEHID DAN KETON Dr. Arry Yanuar M.Si.

35. REAKSI ALDEHID DAN KETON Dr. Arry Yanuar M.Si.

36. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Reaksi senyawa karbonil
dengan reagen Grignard

37. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Reaksi senyawa karbonil dengan
reagen Grignard

38. Dr. Arry Yanuar M.Si.

39. Dr. Arry Yanuar M.Si.

40. Dr. Arry Yanuar M.Si.

41. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Adisi Nukleofilik
pada Aldehida dan Keton

42. Reaksi Adisi Nukleofilik Dr. Arry Yanuar M.Si.
 Nukleofil :
 H2O, reaksi hidrasi
 HCN, pembentukan sianohidrin
 Alkohol, pembentukan asetal
 Amin primer, membentuk imina
 Amin sekunder, membentuk enamina
 Ilida fosfor, membentuk alkena (reaksi Wittig)

43. Dr. Arry Yanuar M.Si.
PRINSIP-PRINSIP ADISI NUKLEOFILIK:
HIDRASI ALDEHID DAN KETON
• Kesetimbangan hidrasi dipengaruhi oleh:
▫ Gugus yang terikat pada C=O
▫ Lingkungan elektronik dan sterik

44. Dr. Arry Yanuar M.Si.

45. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Stabilisasi karbonil terhadap hidrasi

46. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Efek elektronik

47. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Efek sterik

48. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Mekanisme hidrasi dalam suasana basa

49. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Energi Potensial hidrasi dalam suasana basa

50. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Protonasi karbonil
• Dalam bentuk teresonansi,
protonasi karbonil memiliki
derajat yang lebih tinggi dari
karakter karbokation
dibandingkan dengan yang tak
terprotonasi

51. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Mekanisme
hidrasi dalam
suasana asam

52. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Pembentukkan Sianohidrin

53. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Pembentukkan sianohidrin

54. Dr. Arry Yanuar M.Si.

55. Dr. Arry Yanuar M.Si.

56. Dr. Arry Yanuar M.Si.

57. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Pembentukkan Asetal

58. PEMBENTUKAN ASETAL
Dr. Arry Yanuar M.Si.
(geminal dieter)

59. Makanisme pembentukan asetal
Dr. Arry Yanuar M.Si.

60. Dr. Arry Yanuar M.Si.
• Asetal dibentuk dari hemiasetal melalui
intermediate karbokation

61. • Karbokation distabilkan oleh elektron yang
Dr. Arry Yanuar M.Si.
dilepaskan dari oksigen
• Penangkapan nukleofilik: intermediate
karbokation oleh alkohol membentuk asetal

62. Aldehid dan Keton dengan Diol
Dr. Arry Yanuar M.Si.
membentuk siklik asetal

63. Dr. Arry Yanuar M.Si.

64. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Asetal rentan terhadap hidrolisis
dalam asam encer

65. Dr. Arry Yanuar M.Si.
ASETAL SEBAGAI GUGUS PROTEKSI
•Diperlukan pembentukan ion asetilenat
•Kemudian dialkilasi dengan metil iodida
Tetapi yang terjadi ion asetilida akan ditambahkan ke gugus karbonil.
karena gugus karbonil tidak toleran terhadap kondisi basa kuat untuk
terjadinya anion.

66. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Ion asetilenat ini tidak pernah terbentuk

67. Dr. Arry Yanuar M.Si.

68. Dr. Arry Yanuar M.Si.

69. Dr. Arry Yanuar M.Si.

70. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Pembentukkan Imina

71. REAKSI DENGAN AMIN PRIMER:
Dr. Arry Yanuar M.Si.
PEMBENTUKAN IMINA
• Tahap pertama reaksi penambahan amina
R-NH2 atau Ar-NH2 pada gugus karbonil
membentuk karbinolamin.
• Karbinolamin segera mengalami dehidrasi
membetuk N-alkil atau N-aril tersubstitusi,
imina.

72. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Kondisi pembentukan imina
• Fase adisi maupun eliminasi dipercepat dengan
katalisis asam.
• Kontrol pH sangat penting untuk konsentrasi
kesetimbangan dari bentuk terprotonasi aldehid
maupun keton
• pH terlalu asam mengubah amina pada bentuk
terprotonasi, tidak terjadi reaksi nukleofilik,
menghambat reaksi.

73. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Contoh: pembentukan Imina

74. Dr. Arry Yanuar M.Si.

75. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Peran imina dalam reaksi biologis

76. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Pembentukkan Enamina

77. REAKSI DENGAN AMIN SEKUNDER:
Dr. Arry Yanuar M.Si.
PEMBENTUKAN ENAMINA

78. Reaksi Wittig:
Dr. Arry Yanuar M.Si.
Pembentukan Alkena

79. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Mekanisme reaksi Wittig

80. ADISI STEREOSELEKTIF PADA GUGUS
Dr. Arry Yanuar M.Si.
KARBONIL

81. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Enantiomer (R)-(-) Lactic acid tidak terbentuk

82. Dr. Arry Yanuar M.Si.

83. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Ringkasan Adisi Nukleofilik thd
Karbonil (Aldehida dan Keton

84. Dr. Arry Yanuar M.Si.

85. Dr. Arry Yanuar M.Si.

86. Dr. Arry Yanuar M.Si.

87. Dr. Arry Yanuar M.Si.

88. Dr. Arry Yanuar M.Si.

89. Dr. Arry Yanuar M.Si.

90. Oksidasi Aldehida
Dr. Arry Yanuar M.Si.

91. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Oksidasi Aldehid

92. Okidasi BAEYER–VILLIGER
Dr. Arry Yanuar M.Si.
senyawa KETON

93. Dr. Arry Yanuar M.Si.

94. Dr. Arry Yanuar M.Si.
• Reaksi bersifat stereoselektif

95. Dr. Arry Yanuar M.Si.
Pada bakteri
Pseudomonas dan Acetobacter

96. Dr. Arry Yanuar M.Si.