2. 20
Trida 57 b, 18/13
ČEskoslovENSKÁ socIALISTICKÁ
REPUBLIKA
Vydáno 15. července 1961 Vyloženo 15. února 1961
PATENTNÍ spis č. 100352
Právo k využití vynálezu přísluší státu podle 3 odst. 6 zák. . 34/1957 Sb.
ZDENĚK TOMÁŠEK, BRNO
Způsob zkráceného zpracování citlivého materiálu pro barevnou fotografii
Přihlášeno 14. dubna 1956 (PV 1209-56) Platnost patentu od 14. dubna 1956
Předmětem vynálezu je způsob zpracování barevných citlivých materiálů, pracujících na principu
barvotvorného vyvolávání, který dovoluje podstatně zkrátit dobu potřebnou ke zhotovení barevného
positivního nebo negativního obrazu. Způsob je zvláště vhodný pro zhotovování positivních obrazů na
barevném papíře nebo positivním filmu. -
Podle dosavadního stavu techniky se dosahuje zkrácení pracovní doby při zpracování zejména
positivního barevného materiálu, pracujícího na principu barvotvorného vyvolávání, v podstatě dvojí
cestou, a to jednak použitím tzv. bělicího ustalovače (viz např. Die Telcolor Farbenphotographie, Fribourg
1954, nebo Eigenschaften, Gebrauch u. Verarbeitung des photographischen Materials Ferraniacolor,
Milano 1955, nebo Verarbeitungsvorschrift für AgfacolorPapier nach abgekürzter Methode, nebo Gevaert
Datablätter), jednak způsobem známým z literatury jako způsob Nikfi (Kirillov, Antonov, Povch, Kirillova,
Uspechi naučnoj foto
grafii, tom IV, 1955, str. 269280),
Při srovnání způsobu s bělicím ustalovačem a způsobu Nikfi je za jinak stejných podmínek
doba zpracování u způsobu Nikfi kratší, protože bělicí lázeň používaná u způsobu Nikfi pracuje
zpravidla asi třikrát rychleji než dosud známé bělicí ustalovače. Této přednosti způ. sobu Nikfi
však není možno v praxi využít, neboť ještě během závě
rečného praní obrazů dochází k silným barevným změnám, což znemož,
3.
4. 40
2 100352
ňuje vyhodnotit správnost opravné filtrace zkušebního obrazu dříve než po usušení nebo po závěrečném
praní.
Podle vynálezu se těmto barevným změnám, jež vyplývají ze samé podstaty způsobu Nikfi,
zabraňuje použitím lázně, se zařazuje před závěrečné praní zpracovaného materiálu.
Při zpracování barevného citlivého materiálu způsobem Nikfi se materiál po barvotvorném vyvolání,
resp. po praní, které následuje po tomto vyvolání, vloží do lázně obsahující rozpustidlo halogenidu
stříbra, např. sirnatan sodný, a látku tvořící s oxydačními zplodinami použitého vyvíječe bezbarvé a
rozpustné sloučeniny, např. siřičitan nebo sirnatan sodný, přičemž tyto sloučeniny se již nesmějí vázat s
barvotvornými komponentami v barviva. Lázeň dále v případě potřeby obsahuje látky
regulující koncentraci vodíkových iontů. Může být například použito
lázně tohoto složení:
sirnatan sodný krystalický p. . . . . 200 g
siřičitan sodný bezvodý . . . . . 50 g kyselina cltrůnová krystalická . . . . 25 g . voda do . . . . . . . . . .
1000. ml.
V této lázni proběhne ustálení a současně se vrstvy napojí látkou tvořící s oxydačními zplodinami
vyvíječe bezbarvé sloučeniny. Materiál se nyní bezprostředně nebo po krátkém opláchnutí přenese do
bělicí lázně, obsahující činidlo schopné oxydovat kovové stříbro, například kyanoželezitan draselný.
Stříbro se oxydačním činidlem zoxyduje a vzniklá sloučenina se ihned rozpustí masáklým rozpustidlem.
Zbytky vyvíječe, nasáklé ve vrstvách materiálu, se oxydačním činidlem rovněž oxydují. Vzniklá oxydační
zplodina vyvíječe je schopna se slučovat jednak s přítomnými barvotvornými komponentami za vzniku
nežádoucího barevného závoje, jednak s nasáklcu látkou, tvořící s oxydačními zplodinami bezbarvé a
rozpustné sloučeniny. Proto je třeba upravit reakční prostředí tak, aby poměr rychlostí obou
konkurenčních reakcí byl co možná největší, tj. aby se prakticky všechno množství oxydačních zplodin
sloučilo v bezbarvé sloučeniny. Vhodného reakčního prostředí se dosáhne tím, že se: a) použije
dostatečné koncentrace látky tvořící s oxydačními zplodinami vyvíječe bezbarvé sloučeniny, b) použije se
dostatečné koncentrace vodíkových iontů. Podmínku b) lze realisovat buď vhodným okyselením
ustalovací lázně, nebo bělicí lázně, nebo okyselením obou lázní. K úspěšnému zabránění závojům je
nutné prostředí o pH asi , přičemž optimální hodnota závisí na složení roztoků a na vlastnostech
zpracovávaného materiálu. Je-li použito v ustalovací lázni siřičitanu, není třeba bělicí lázeň s
kyanoželezitanem zvláště okyselovat, neboť siřičitan reaguje s kyanoželezitanem za vzniku, vodíkových
iontů.
Z uvedeného rozboru způsobu Nikfi je patrno, že zabránění závojům při bělení vyžaduje
dosti kyselého prostředí, v němž se však odbarvují některá barviva obrazu, především barvivo
azurové. Po skončení zpracování způsobem Nikfi nelze tedy hodnotit barvy obrazu, dokud se
barviva opět neregenerují. Tato regenerace nastává samovolně při závěrečném praní a při
sušení. Tento relativně pomalý návrat. správných barev obrazu značně zdržuje práci zejména
tam, kde se postupuje me
todou visuálního hodnocení správnosti opravné filtrace, tj. v převážné
většině malých a středních laboratoří. Návrat barviv závisí na koncentraci vodíkových
5. iontů prací vody, na její teplotě, složení lázní, jimiž byl materiál zpracováván, a na druhu
mąteriáļu. Průměrně trvá asi 2030 minut. - . . . . i
Podle vynálezu se návrat baryiv podstatně zrychlí tím, že se před –
6.
7. 110
120
3 - 100352
závěrečným praním použije lázně reagující zásaditě, přičemž optimální pH této lázně je asi 10.
Regenerace barviv proběhne v této lázni velmi rychle během 13 minut, a zcela kvantitativně,
takže obrazy lze vyhodnotit ihned po vyjmutí z této lázně, tedy ještě před zdlouhavým .
závěrečným praním a sušením. Během závěrečného praní se již barvy prakticky nemění. i - -
Lázeň podle vynálezu může být kombinována se složkou ustalovací, takže lze dobu pobytu v první
ustalovací lázni zkrátit, nebo se složkou utvrzovací, jíž se současně stabilisují barviva vůči vlivu vlhka.
Příklady lázní. podle vynálezu
1. uhličitan sodný bezvodý
5 g voda do 1000 ml pH = 10,3 2. ethylendiamintetraoctan
čtyřsodný 2 g primární uhličitan sodný 5 g uhličitan sodný bezvodý 3 g voda do - 1000 ml pH = ,2 .
ethylendiamintetraoctan dvojsodný 2 g siřičitan sodný bezvodý 15 g čtyřboritan dvojsodný kryst. voda do
1000 ml pH = ,2 . hexametafosforečnan sodný - 3 g ,
sirnatan sodný kryst. 150 g siřičitan sodný bezvodý 15 g čtyřboritan dvojsodný kryst. 25 g voda do 1000
ml pH = ,5 . 5. hexametafosforečnan sodný 2 g
formalin 40% - siřičitan sodný bezvodý 10 g pyrosiřičitan sodný - 8 g voda do 1000 ml pH = 11,5 .
hexametafosforečnan sodný 2 g
formalin 40% 15 ml uhličitan sodný bezvodý 5 g voda do 1000 ml pH = 10,1.
Lázně 5 a 6 působí současně jako lázně utvrzovací a stabilisační, lázeň 4 působí současně jako ustalovač.
Oproti původnímu způsobu Nikfi má tedy postup se zásaditou lázni podle vynálezu vyšší technický
účinek, spočívající v tom, že:
1. podstatně zkracuje dobu potřebnou ke zhotovení barevného obrazu; 2. zajišťuje kvantitativní
regeneraci barviv a tím i reprodukovatelnost výsledků i při kolísajících podmínkách při závěrečném praní;
3. vylučuje nekontrolovatelné faktory, jež při původním způsobu měly vliv na regeneraci
barviv;
4. svou zásaditou reakcí urychluje lázeň podle vynálezu vypírání chemikálií z vrstev materiálu při
závěrečném praní a tím zvyšuje trvanlivost obrazu; -
. možností kombinace lázně podle vynáleżu se stabilisačním, utvrzovacím nebo ustalovacím
účinkem neznamená zkomplikování práce; 6. vystačí s všeobecně dostupnými a velmi levnými
lučebninami, přičemž vydatnost zásadité lázně je značná. -
Předmět patentu
způsob zkráceného zpracování citlivého materiálu barevnou
fotografii barvotvorným vyvoláváním za použití způsobu známého jako
8.
9. 4 100352
s 130 zkrácený způsob Nikfi, vyznačený tím, že jako závěrečné lázně před konečným praním se použije
alkalické lázně o pH větším než , popřípadě doplněné složkou ustalovací nebo utvrzovací.