SlideShare a Scribd company logo
LAJU REAKSI DAN
MEKANISME REAKSI
Oleh
Deni Ebit Nugroho, S.Si., M.Pd
Penerbit PPSM (Perkumpulan Pegiat Sains Madrasah)
Jln. Bukit Beringin Asri III, No. A363, Gondoriyo, Ngaliyan, Kota Semarang
Tel. 0896-7172-0007 | Email: ppsm.indonesia@gmail.com
ii
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi
Penulis :
Deni Ebit Nugroho, S.Si., M.Pd
ISBN :
Desain Sampul dan Tata Letak :
Latifa Qorin Nursifa
Penerbit :
Penerbit PPSM (Perkumpulan Pegiat Sains Madrasah)
Redaksi :
Penerbit PPSM (Perkumpulan Pegiat Sains Madrasah)
Jln. Bukit Beringin Asri III, No. A363, Gondoriyo, Ngaliyan, Semarang
Tel. 0896-7172-0007
Distributor Tunggal :
Penerbit PPSM (Perkumpulan Pegiat Sains Madrasah)
Jln. Bukit Beringin Asri III, No. A363, Gondoriyo, Ngaliyan, Semarang
Tel. 0896-7172-0007
Cetakan pertama,
Β© Hak cipta dilindungi undang-undang. Dilarang memperbanyak karya tulis ini dalam
bentuk dan dengan cara apapun tanpa ijin tertulis dari penerbit
iii
Kata Pengantar
Assalamu'alaikum wr. wb.
Alhamdulillah, puji syukur kehadirat Allah SWT yang selalu memberikan nikmat
yang luar biasa kepada kita. Sholawat dan salam kepada Baginda Rasulullah SAW
yang menjadi suri tauladan seluruh umat manusia. Penulis dapat menyelesaikan buku
yang berjudul "Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi". Buku ini merupakan referensi
penting dalam banyak studi berkaitan dengan penentuan laju reaksi, mekanisme reaksi
serta pengujian kinetika yang dipelajari dalam beberapa program studi diantaranya
program studi Kimia dan Teknik Kimia.
Penulis memperhatikan belum ada referensi yang menjelaskan secara detail
penurunan rumus laju reaksi, maka buku ini diupayakan memiliki penjelasan penurunan
rumus yang detail dan mudah dipahami sehingga dapat dijadikan sebagai referensi
belajar bagi mahasiswa. Buku ini juga terdapat dasar matematika untuk kimia yang
diharapkan mendukung dalam memahami penurunan rumus laju reaksi, waktu paruh
maupun persamaan yang lain. Namun demikian penulis menyadari tentu masih banyak
kekurangan di sana-sini terkait dengan muatan dan ruang lingkup pembahasan
maupun penulisan. Oleh karenanya kritik, saran dan masukan sangat kami harapkan.
Wassalamu'alaikum wr. wb.
Semarang, September 2022
Deni Ebit Nugroho, S.Si., M.Pd.
iv
v
Daftar Isi
HALAMAN JUDUL . ........................................................................................................ i
KATA PENGANTAR....................................................................................................... iii
DAFTAR ISI ....................................................................................................................v
BAB 1 - PENDAHULUAN..............................................................................................1
A. Laju Reaksi Kimia..................................................................................................2
B. Satuan Laju Reaksi ...............................................................................................4
C. Alat Untuk Mengikuti Jalannya Reaksi ..................................................................4
D. Molekularitas Dan Orde Reaksi / Tingkat Reaksi ..................................................5
BAB 2 - DASAR MATEMATIKA UNTUK KINETIKA .....................................................7
A. Logaritma ..............................................................................................................7
B. Turunan.................................................................................................................8
C. Diferensial .............................................................................................................9
D. Integral ..................................................................................................................9
BAB 3 - PENENTUAN ORDE DAN PERSAMAAN LAJU REAKSI ...........................11
A. Mengolah Data Sederhana..................................................................................11
B. Pereaksi Tunggal dengan Laju Reaksi Berorde Satu..........................................11
C. Pereaksi Tunggal dengan Laju Reaksi Berorde Dua...........................................13
D. Pereaksi Tunggal dengan Laju Reaksi Berorde Tiga ..........................................13
E. Pereaksi Orde Dua dengan Dua Reaktan ...........................................................14
F. Pereaksi Orde Tiga dengan Dua Reaktan...........................................................15
G. Pereaksi Orde Tiga dengan Tiga Reaktan ..........................................................16
BAB 4 - WAKTU PARUH .............................................................................................19
A. Reaksi berorde satu ............................................................................................19
B. Reaksi berorde dua .............................................................................................19
C. Reaksi berorde tiga .............................................................................................20
BAB 5 - TEORI LAJU REAKSI ....................................................................................23
A. Teori tumbukan ...................................................................................................23
B. Teori Keadaan Transisi .......................................................................................26
BAB 6 - PERSAMAAN MATEMATIS LAJU REAKSI ..................................................33
A. Metode Isolasi Ostwald .......................................................................................33
B. Metode Laju Awal Reaksi....................................................................................35
vi
C. Metode Waktu Fraksional....................................................................................38
D. Metode Integrase ................................................................................................44
E. Metode diferensial ...............................................................................................50
F. Metode grafik.......................................................................................................51
BAB 7 - KINETIKA REAKSI KOMPLEKS....................................................................57
A. Reaksi Berkesetimbangan...................................................................................57
B. Reaksi Berurutan (Konsekutif).............................................................................61
C. Reaksi Paralel .....................................................................................................63
BAB 8 - METODE PENGAMBILAN DATA EKSPERIMEN..........................................67
1. Pengambilan Data Menggunakan Metode Spekrofotometri ................................73
2. Pengambilan Data Menggunakan Metode Titrasi................................................74
3. Pengambilan Data Menggunakan Metode Pengukuran Volume Gas .................75
4. Pengambilan Data Menggunakan Metode Konduktometri ..................................75
5. Pengambilan Data Menggunakan Metode Rotasi Optik......................................76
BAB 9 - MEKANISME REAKSI....................................................................................85
A. Nilai Hukum Reaksi Dasar...................................................................................85
B. Metode Steady State Approximation ...................................................................88
C. Metode Pre Equlibrium........................................................................................94
BAB 10 - PENGARUH TEMPERATUR TERHADAP LAJU REAKSI .........................99
A. Penurunan Persamaan Arrhenius .......................................................................99
B. Eksperimen Penentuan Energi Aktivasi dan Faktor Arrhenius ..........................101
C. Permukaan Energi Potensial .............................................................................103
D. Signifikansi Energi Aktivasi................................................................................105
BAB 11 - KATALISATOR...........................................................................................109
A. Katalisator Homogen.........................................................................................110
B. Katalis Heterogen..............................................................................................110
C. Katalis Enzim.....................................................................................................111
D. Katalis Spesifik..................................................................................................111
E. Racun Katalis ....................................................................................................112
F. Teori Katalisis....................................................................................................114
G. Mekanisme Katalisis..........................................................................................117
DAFTAR PUSTAKA ....................................................................................................125
BIODATA PENULIS ....................................................................................................127
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 1
BAB 1
Pendahuluan
Kinetika adalah cabang dari ilmu kimia yang mempejari tentang laju reaksi dan
mekanisme reaksi. Laju dan kecepatan merupakan istilah yang berbeda namun banyak
yang belum memahaminya. Laju merupakan besaran skalar yaitu besaran yang hanya
memiliki nilai saja tidak memiliki arah sedangkan kecepatan adalah besaran vector
yang memiliki nilai dan arah. Kinetika kimia mempelajari aspek gerak molekul dalam
suatu reaksi serta faktor-faktor yang mempengaruhu laju reaksi. Di dalam kinetika kimia
juga mempelajari beberapa teknik penentuan mekanisme dari suatu reaksi.
Secara historis, studi kuantitatif pertama dari reaksi kimia yang tercatat adalah
percobaan yang dilakukan oleh Ludwig Wilhelmy pada tahun 1850. Dia memperhatikan
perubahan konsentrasi secara runut dari sukrosa (gula tebu) dalam larutan asam
menjadi glukosa dan fruktosa dan menemukan bahwa laju reaksi setiap saat
berbanding lurus dengan jumlah sisa sukrosa yang tidak bereaksi saat itu. Karena
penelitian ini maka Wilhelmy layak disebut sebagai pendiri kinetika kimia. Berthelot dan
Gilles (1862) melalukan penelitian tentang kesetimbangan yang terjadi antara etanol,
asam asetat, etil asetat dan air. Keduanya memperoleh simpulan bahwa laju reaksi
juga dipengaruhi oleh hasil reaksi. Berdasarkan hasil temuan Wilhelmy (1850),
Berthelot dan Gilles (1862), bahwa laju reaksi setiap saat bergantung pada konsentrasi
baik pereaksi maupun hasil reaksi.
Beberapa perbedaan pernyataan pembahasan antara kinetika kimia dan
termodinamika kimia antara lain dapat dinyatakan dalam tabel berikut:
No Termodinamika kimia Kinetika kimia
1 Berkaitan hanya dengan keadaan
energi awal reaktan (sebelum reaksi
dimulai) dan akhir dari suatu reaksi.
Apa yang terjadi antara awal hingga akhir
reaksi dengan tepat bagaimana,
seberapa cepat, transisi dari satu ke
lainnya
2 Membahas mengenai arah
spontanitas suatu reaksi kimia dan
aspek energi yang berpengaruh di
dalamnya namun tidak menjelaskan
perubahan detail proses reaksi
kimia.
Membahas perubahan detail yang terjadi
dalam proses reaksi kimia seperti
kekomplekan yang terjadi.
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 2
3 Dengan termodinamika kita dapat
mengetahui suatu reaksi dapat
berlangsung atau tidak.
Dengan kinetika kimia kita dapat
mengtahui seberapa besar laju reaksi
yang terjadi dan bagamana mekanisme
reaksinya.
4 Termodinamika memberitahu kita
apa yang dikehendaki oleh alam
Kinetika kimia memberitahu kita
bagaimana alam berlaku sebagaimana
apa yang kita kehendaki
Penerapan kinetika kimia dalam kehidupan sehari-hari antara lain di bidang farmasi
yaitu System Controlled Drug Release dalam pengembanan insulin dengan cara
meningkatkan insulin dengan bahan polimer polyallylamine hydrochloride (PAH)
sehingga onsulin akan terurai secara perlahan dengan adanya perubahan pH.
Penerapan kinetika kimia yang lain yaitu proses fisiologi dalam ilmu biologi, desain
reactor dalam ilmu teknik kimia, proses elektroda dalam elektrokimia, proses alir dalam
ilmu geologi, mekanisme reaksi dalam kimia organic dan anorganik, penentuan difusi,
proses nuklir dalam ilmu fisika.
A. Laju Reaksi Kimia
Laju reaksi dapat diartikan sebagai berkurangnya konsentrasi pereaksi per satuan
waktu atau bertambahnya konsentrasi produk reaksi per satuan waktu.
𝐴 + 3𝐡 β†’ 2𝐢
Saat reaksi berlangsung maka terjadi penurunan konsentrasi zat A dan zat B, dan
terjadi peningkatan konsentrasi zat C. dengan kata lain saat reaksi berlangsung
terjadi penurunan konsentrasi reaktan dan terjadi peningkatan konsentrasi produk
secara bersamaan.
π‘Ÿ = βˆ’
𝑑[𝐴]
𝑑𝑑
π‘Ÿ = βˆ’
𝑑[𝐡]
𝑑𝑑
π‘Ÿ = +
𝑑[𝐢]
𝑑𝑑
Tanda minus menunjukkan bahwa dalam reaksi tersebut terjadi penurunan
konsentrasi zat sedangkan tanda plus menunjukkan dalam reaksi tersebut terjadi
peningkatan konsentrasi zat.
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 3
Perbandingan laju reaksinya:
𝑑[𝐴]
𝑑𝑑
:
𝑑[𝐡]
𝑑𝑑
:
𝑑[𝐢]
𝑑𝑑
= 1: 3: 2
atau
π‘Ÿ : π‘Ÿ : π‘Ÿ = 1: 3: 2
Sehingga
π‘Ÿ =
1
3
π‘Ÿ =
1
2
π‘Ÿ
Laju rata-rata :
π‘Ÿ = βˆ’
βˆ†[𝐴]
βˆ†π‘‘
= βˆ’
[𝐴] βˆ’ [𝐴]
𝑑 βˆ’ 𝑑
Laju sesaat :
Laju reaksi pada saat tertentu dan terjadi dalam selang waktu yang sangat singkat,
βˆ†π‘‘ β‰ˆ 0. Laju sesaat merupakan kemiringan garis singgung grafik konsentrasi
terhadap waktu pada waktu tertentu.
π‘Ÿ = βˆ’
𝑑[𝐴]
𝑑𝑑
Soal Latihan
1. Untuk suatu reaksi yang diungkapkan dengan persamaan reaksi:
3𝐴 + 2𝐡 β†’ 𝐷 + 2𝐸
a) Tentukan persamaan laju pengurangan A dan B?
b) Tentukan persamaan laju pembentukan C dan D?
c) Tentukan persamaan laju reaksi kimianya?
2. Pada kondisi tertentu gas hydrogen dan gas hydrogen dan gas iodium dapat
bereaksi membentuk gas hydrogen iodide.
a) Tulis persamaan reaksinya?
b) Bagaimanakah perbandingan laju konsumsi I2 dengan laju pembentukan
HI?
c) Bila dalam waktu 2 menit telah diperoleh 1 mol HI maka berapakah mol H2
harus dikonsumsi dalam waktu yang sama?
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 4
3. Data hasil percobaan reaksi:
2 NO(g) + H2(g) οƒ  N2O (g) + H2O(g)
Perc.
Konsentrasi Awal Laju Reaksi
M.s-1
[NO] …M [H2] … M
1 6,4 x 10-3 2,2 x 10-3 2,6 x 10-5
2 12,8 x 10-3 2,2 x 10-3 1,0 x 10-4
3 6,4 x 10-3 4,4 x 10-3 5,1 x 10-5
4 19,2 x 10-3 6,6 x 10-3 10 x 10-5
a) Tentukan orde reaksi?
b) Tentukan persamaan laju reaksi?
c) Tentukan harga k dan satuan dari k pada reaksi tersebut?
B. Satuan Laju Reaksi
Satuan kecepatan reaksi terdiri dari satuan konsentrasi dan satuan waktu. Untuk
satuan konsentrasi adalah Molar, sedangkan satuan waktu bisa: detik, menit, jam,
hari, minggu dan seterusnya yang tergantung dari kecepatan reaksinya. Jika reaksi
cepat satuan waktu detik dan jika reaksi lambat satuan waktu bisa mingu atau
bulan. Reaksi yang sangat lambat satuan waktu dapat berupa tahun.
C. Alat Untuk Mengikuti Jalannya Reaksi
Kecepatan reaksi berbanding lurus dengan konsentrasi zat yang bereaksi. Karena
konsentrasi zat yang bereaksi makin lama makin berkurang maka pada umumnya
kecepatan reaksi dari suatu reaksi kimia makin lama juga makin berkurang. Dalam
suatu reaksi kimia yang sebanding dengan konsentrasi adalah tekanan,
absorbansi, daya hantar listrik, dan daya polarisasi. Oleh karena itu untuk mengikuti
perubahan kecepatan reaksi dapat dilakukan dengan jalan mengukur perubahan
konsentrasi dengan dititrasi atau dengan alat elektronik, mengukur perubahan
tekanan dengan manometer, mengukur daya absorbansi dengan AAS. daya hantar
listrik dengan konduktometer dan daya polarisasi dengan alat polarimeter.
Laju reaksi bergantung pada konsentrasi, mana aja?
1. Tergantung pada konsentrasi reaktan (umumnya)
2. Tergantung pada konsentrasi reaktan dan produk
a) Reaksi Otokatalisi :
Reaksi yang menghasilkan zat katalis untuk reaksi tersebut.
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 5
b) Reaksi Otoinhibisi :
Reaksi yang menghasilkan zat inhibitor untuk reaksi tersebut.
3. Reaksi yang tidak bergantung pada konsentrasi zat reaktan maupun hasil
reaksi, yaitu pada reaksi dengan orde nol.
D. Molekularitas Dan Orde Reaksi / Tingkat Reaksi
Molekularitas adalah jumlah atom-atom / molekul-molekul yang ikut serta dalam
reaksi kimia.
ο‚· Unimolekuler
𝑁 𝑂 β†’ 𝑁 𝑂 +
1
2
𝑂
Karena jumlah 𝑁 𝑂 yang ikut bereaksi adalah satu maka molekularitas dari
reaksi tersebut adalah satu (uni molekuler).
ο‚· Bimolekuler
2𝐻𝐼 β†’ 𝐻 + 𝐼
Karena jumlah 𝐻𝐼 yang ikut bereaksi adalah dua maka molekularitas dari reaksi
tersebut adalah dua (bimolekuler).
ο‚· Trimolekuler
2𝑁𝑂 + 𝑂 β†’ 2𝑁𝑂
Karena jumlah zat yang ikut bereaksi adalah 2 𝑁𝑂 dan satu 𝑂 yaitu total ada
tiga molekul maka molekularitas dari reaksi tersebut adalah tiga (trimolekuler).
Orde reaksi / tingkat reaksi adalah jumlah atom-atom / molekul-molekul yang
konsentrasinya ikut menentukan perubahan laju reaksi.
Contoh:
𝑁 𝑂 β†’ 𝑁 𝑂 +
1
2
𝑂
Karena jumlah molekul yang konsentrasinya ikut menentukan perubahan laju reaksi
adalah satu (𝑁 𝑂 ) maka reaksi tersebut adalah orde satu.
𝐢𝐻 𝐢𝑂𝑂𝐢 𝐻 + 𝐻 𝑂 β†’ 𝐢𝐻 𝐢𝑂𝑂𝐻 + 𝐢 𝐻 𝑂𝐻
Karena jumlah molekul yang konsentrasinya ikut menentukan perubahan laju reaksi
adalah satu (𝐢𝐻 𝐢𝑂𝑂𝐢 𝐻 ) maka reaksi tersebut adalah orde satu.
2𝐻𝐼 β†’ 𝐻 + 𝐼
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 6
Karena jumlah molekul HI yang ikut menentukan perubahan laju reaksi ada dua
maka reaksi tersebut merupakan reaksi orde dua.
2𝑁𝑂 + 𝑂 β†’ 2𝑁𝑂
Karena jumlah molekul yang konsentrasinya ikut menentukan perubahan laju reaksi
adalah tiga (π‘‘π‘’π‘Ž π‘šπ‘œπ‘™π‘’π‘˜π‘’π‘™ 𝑁𝑂 π‘‘π‘Žπ‘› π‘ π‘Žπ‘‘π‘’ π‘šπ‘œπ‘™π‘’π‘˜π‘’π‘™ 𝑂 ) maka reaksi tersebut adalah
orde tiga.
Orde reaksi / tingkat reaksi dari suatu reaksi tidak dapat ditentukan hanya dengan
melihat dari persamaan reaksinya saja, tetapi ditentukan berdasarkan hasil
percobaan.
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 7
BAB 2
Dasar Matematika Untuk Kinetika
A. Logaritma
Bentuk umum logaritma:
π‘Ž = 𝑏 ⟹ log 𝑏 = π‘₯
𝑒 = π‘₯ ⟹ log π‘₯ = 𝑦 = ln π‘₯
𝑒 = 2,71828 18284 59045 23536 02874 71352
Simbol 𝑒 untuk dasar Logaritma Natural pertama kali digunakan oleh
matematikawan Swiss yaitu Leonhard Euler. Mengapa disebut logaritma natural?
Sekilas, tampaknya yang lebih β€œnatural” tentunya adalah logaritma yang berbasis
10, karena basis angka yang digunakan umumnya juga 10. Namun, ada 2 alasan
mengapa 𝑙𝑛(π‘₯) disebut natural:
1. Persamaan-persamaan yang variabel tak diketahuinya merupakan pangkat dari
e jauh lebih sering dijumpai dibanding yan merupakan pangkat dari 10 (karena
sifat-sifat β€œnatural” dari fungsi eksponensial yang dapat menggambarkan
pertumbuhan dan penurunan)
2. Karena Logaritma natural dapat didefinisikan dengan mudah menggunakan
integral dasar atau Deret Taylor, dan Logaritma berbasis lainnya tidak bisa
didefinisikan seperti Logaritma Natural ini.
Dimana π‘Ž > 0, π‘Ž β‰  1 π‘‘π‘Žπ‘› 𝑏 > 0.
Bilangan a disebut sebagai bilangan basis/pokok.
Contoh:
1. 2 = 3 ⟹ π‘₯ = log 3
2. 3 = 2 ⟹ π‘₯ = log 2
3. log 4 = π‘₯ ⟹ 4 = 2 ⟹ π‘₯ = 2
4. log 100 = 2 ⟹ 100 = π‘Ž ⟹ π‘Ž = 10
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 8
Sifat-sifat logaritma:
1. log π‘Ž = 1
2. log 1 = 0
3. log π‘Ž = 𝑛
4. log 𝑏𝑐 = log 𝑏 + log 𝑐
5. log = log 𝑏 βˆ’ log 𝑐
6. log 𝑏 = π‘š log 𝑏
7. log 𝑏 = log 𝑏
8. log 𝑏 =
9. log 𝑏 = ( log 𝑏)
10. log 𝑏 βˆ™ log 𝑐 = log 𝑐
Konversi logaritma dengan logaritma natural:
log π‘₯ = log 𝑒 βˆ™ log π‘₯
log π‘₯ = 0,43429 βˆ™ log π‘₯
log π‘₯ = 0,43429 βˆ™ ln π‘₯
ln π‘₯ =
log π‘₯
0,43429
= 2,303 βˆ™ log π‘₯
B. Turunan
Turunan merupakan diferensial pada saat perubahan x seminimal mungkin
(mendekati nol). Turunan dari fungsi 𝑦 = 𝑓(π‘₯) adalah fungsi lain 𝑓 (π‘₯) =
( )
=
yang dituliskan dalam bentuk = lim
βˆ† β†’
( βˆ† ) ( )
βˆ†
Aturan turunan:
1. Jika 𝑦 = π‘˜, maka 𝑦 = 0
2. Jika 𝑦 = π‘˜π‘₯ , maka 𝑦 = π‘˜π‘›π‘₯
3. Jika 𝑦 = 𝑒 + 𝑣, maka 𝑦 = 𝑒 + 𝑣′
4. Jika 𝑦 = 𝑒 , maka 𝑦 = 𝑛𝑒 𝑒′
5. Jika 𝑦 = 𝑒𝑣, maka 𝑦 = 𝑒 𝑣 + 𝑒𝑣′
6. Jika 𝑦 = , maka 𝑦 =
7. Jika 𝑦 = 𝑒 , maka 𝑦 = 𝑒 βˆ™ ln 𝑒 = 𝑒 βˆ™ 1 = 𝑒
8. Jika 𝑦 = 𝑒 , maka 𝑦 = 𝑓′ βˆ™ 𝑒 βˆ™ ln 𝑒 = 𝑓′ βˆ™ 𝑒 βˆ™ 1 = 𝑓′ βˆ™ 𝑒
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 9
C. Diferensial
Turunan 𝑦 terhadap π‘₯ dituliskan dalam bentuk . Lambang 𝑑𝑦 dan 𝑑π‘₯ sebenarnya
memiliki arti tersendiri. Bentuk 𝑑𝑦 menunjukkan pertambahan kecil βˆ†π‘¦ dan bentuk
𝑑π‘₯ menunjukkan pertambahan kecil βˆ†π‘₯. Sehingga dapat diartikan perubahan
kecil βˆ†π‘¦ terhadap perubahan kecil βˆ†π‘₯. Andaikan 𝑦 = 𝑓(π‘₯), maka 𝑑𝑦 = 𝑓 (π‘₯)𝑑π‘₯.
Aturan diferensial:
1. π‘‘π‘˜ = 0
2. 𝑑(π‘˜π‘’) = π‘˜ 𝑑𝑒
3. 𝑑(𝑒 + 𝑣) = 𝑑𝑒 + 𝑑𝑣
4. 𝑑 =
5. 𝑑(𝑒 ) = 𝑛𝑒 𝑑𝑒
D. Integral
Konsep integral adalah kebalikan dari operasi pendiferensialan (turunan). Integral
dibagi menjadi dua yaitu integral tentu dan integral tak tentu.
ο‚· INTEGRAL TAK TENTU
Misalkan f(x) adalah turunan dari fungsi F(x), maka F(x) disebut sebagai anti
turunan dari f(x). anti turunan dari f(x) dinamaka integral dari f(x) yang
dilambangkan
𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ = 𝐹(π‘₯) + 𝑐
Sifat-sifat integral tak tentu:
1. ∫ 0𝑑π‘₯ = 𝑐
2. ∫ π‘˜π‘‘π‘₯ = π‘˜π‘₯ + 𝑐
3. ∫ π‘₯ 𝑑π‘₯ = π‘₯ + 𝑐 , 𝑛 β‰  βˆ’1
Integral fungsi eksponensial:
𝑒 𝑑π‘₯ = 𝑒 + 𝑐
𝑒 𝑑π‘₯ =
1
π‘Ž
𝑒 + 𝑐
1
π‘₯
𝑑π‘₯ = ln π‘₯ + 𝑐
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 10
Integral parsial:
𝑒 𝑑𝑣 = 𝑒𝑣 βˆ’ 𝑣 𝑑𝑒
Contoh:
1. ∫ π‘₯ π‘π‘œπ‘ π‘₯ 𝑑π‘₯
Misal 𝑒 = π‘₯ β†’ 𝑑𝑒 = 𝑑π‘₯; 𝑑𝑣 = cos π‘₯ β†’ 𝑣 = sin π‘₯
Sehingga ∫ π‘₯ π‘π‘œπ‘ π‘₯ 𝑑π‘₯ = π‘₯ sin π‘₯ βˆ’ ∫ sin π‘₯ 𝑑π‘₯ = π‘₯ sin π‘₯ βˆ’ cos π‘₯ + 𝑐
2. ∫ π‘₯ sin π‘₯ 𝑑π‘₯
Misal 𝑒 = π‘₯ β†’ 𝑑𝑒 = 2π‘₯ 𝑑π‘₯; 𝑑𝑣 = sin π‘₯ β†’ 𝑣 = βˆ’ cos π‘₯
Sehingga
∫ π‘₯ sin π‘₯ 𝑑π‘₯ = βˆ’π‘₯ cos x + ∫ x cos π‘₯ 𝑑π‘₯ = βˆ’π‘₯ cos π‘₯ + π‘₯ sin π‘₯ βˆ’ cos π‘₯ + 𝑐
ο‚· INTEGRAL TENTU
Bentuk umum integral tentu:
𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ = [𝐹(π‘₯)] = 𝐹(𝑏) βˆ’ 𝐹(π‘Ž)
Sifat-sifat integral tentu:
1. ∫ π‘˜ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ = π‘˜ ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯
2. ∫ [𝑓(π‘₯) Β± 𝑔(π‘₯)]𝑑π‘₯ = ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ Β± ∫ 𝑔(π‘₯)𝑑π‘₯
3. ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ = βˆ’ ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯
4. ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ = 0
5. ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ = ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ + ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯
6. ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ = 2 ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ , π‘’π‘›π‘‘π‘’π‘˜ 𝑓(π‘₯)𝑓𝑒𝑛𝑔𝑠𝑖 π‘”π‘’π‘›π‘Žπ‘ {𝑓(βˆ’π‘₯) = 𝑓(π‘₯)}
7. ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ = 0, π‘’π‘›π‘‘π‘’π‘˜ 𝑓(π‘₯)𝑓𝑒𝑛𝑔𝑠𝑖 π‘”π‘Žπ‘›π‘—π‘–π‘™ {𝑓(βˆ’π‘₯) = βˆ’π‘“(π‘₯)}
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 11
BAB 3
Penentuan Orde dan
Persamaan Laju Reaksi
A. Mengolah Data Sederhana
Data sederhana yang dimaksud adalah data yang menunjukkan perbandingan
yang mudah dipecahkan, baik data konsentrasi maupun laju reaksi.
Contoh soal:
2𝑁𝑂 β†’ 2𝑁𝑂 + 𝑂
Percobaan [𝑁𝑂 ] Laju pembentukan NO
1 0,1 βˆ™ 10 2
2 0,3 βˆ™ 10 18
3 0,6 βˆ™ 10 72
Tentukan persamaan dan konstanta laju reaksi?
Mengolah Data Rumit
Untuk data yang rumit harus dicari dulu hubungan matematis antara konsentrasi
dan waktu. Hal ini tergantung dari jumlah pereaksi dan orde reaksinya.
B. Pereaksi Tunggal dengan Laju Reaksi Berorde Satu
Reaksi: 𝐴 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜
βˆ’
𝑑[𝑋]
𝑑𝑑
= π‘˜[𝑋]
Persamaan ini dapat disusun kembali menjadi:
𝑑[𝑋]
[𝑋]
= βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑
Secara matematis, jika fungsi ini dibuat grafik, persamaan ini ditunjukkan dengan
tanda integral yang menggambarkan luas daerah di bawah kurva antara waktu
ketika reaksi dimulai (t=0) dan beberapa waktu berikutnya (t) sebagai berikut:
1
[𝑋]
𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 12
Maka,
𝑙𝑛
[𝑋]
[𝑋]
= βˆ’π‘˜π‘‘ atau 𝑙𝑛[𝑋] βˆ’ 𝑙𝑛[𝑋] = βˆ’π‘˜π‘‘
Menurut persaman regresi linier yaitu:
π‘Œ = 𝐴 + 𝐡𝑋
Dimana:
π‘Œ = variable terikat (variable yang dipengaruhi)
𝑋 = variable bebas (variable yang mempengaruhi)
𝐴 = intersep / konstanta
𝐡 = koefisien regresi / slope / kemiringan
Maka persamaan 𝑙𝑛[𝑋] βˆ’ 𝑙𝑛[𝑋] = βˆ’π‘˜π‘‘ dapat dirubah menjadi 𝑙𝑛[𝑋] = 𝑙𝑛[𝑋] βˆ’ π‘˜π‘‘
dengan slop βˆ’π‘˜ dan intersep 𝑙𝑛[𝑋] .
Konversi rumus 𝑙𝑛
[ ]
[ ]
= βˆ’π‘˜π‘‘ menjadi logaritmanya adalah 2,303 βˆ™ π‘™π‘œπ‘”
[ ]
[ ]
= βˆ’π‘˜π‘‘
log[𝑋] βˆ’ log[𝑋] =
βˆ’π‘˜π‘‘
2,303
log[𝑋] =
βˆ’π‘˜π‘‘
2,303
+ log[𝑋]
atau bentuk pangkat euler menjadi
log
[𝑋]
[𝑋]
= βˆ’π‘˜π‘‘
𝑒 =
[𝑋]
[𝑋]
[𝑋] βˆ™ 𝑒 = [𝑋]
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 13
C. Pereaksi Tunggal dengan Laju Reaksi Berorde Dua
Reaksi: 2𝐴 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜
βˆ’
𝑑[𝑋]
𝑑𝑑
= π‘˜[𝑋]
Persamaan ini dapat disusun kembali menjadi:
1
[𝑋]
𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑 atau [𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑
Bentuk integral dari persamaan ini adalah sebagai berikut:
[𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑
βˆ’[𝑋] | = βˆ’π‘˜π‘‘
1
[𝑋]
βˆ’
1
[𝑋]
= π‘˜π‘‘
Persamaan di atas menghasilkan persamaan garis linier sebagai berikut:
1
[𝑋]
= π‘˜π‘‘ +
1
[𝑋]
D. Pereaksi Tunggal dengan Laju Reaksi Berorde Tiga
Reaksi: 3𝐴 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜
βˆ’
𝑑[𝑋]
𝑑𝑑
= π‘˜[𝑋]
Persamaan ini dapat disusun kembali menjadi:
1
[𝑋]
𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑 atau [𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜ 𝑑𝑑
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 14
Bentuk integral dari persamaan ini adalah sebagai berikut:
[𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜ 𝑑𝑑
βˆ’
1
2
[𝑋] = βˆ’π‘˜π‘‘
1
2[𝑋]
βˆ’
1
2[𝑋]
= π‘˜π‘‘
E. Pereaksi Orde Dua dengan Dua Reaktan
Reaksi: 𝐴 + 𝐡 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜
𝑨 + B π’Œ
β†’ π’‘π’“π’π’…π’–π’Œ
Mula-mula
Reaksi
π‘Ž
π‘₯
𝑏
π‘₯
0
π‘₯
Sisa pada waktu t π‘Ž βˆ’ π‘₯ 𝑏 βˆ’ π‘₯ π‘₯
Persamaan laju dapat dinyatakan:
𝑑π‘₯
𝑑𝑑
= π‘˜[π‘Ž βˆ’ π‘₯][𝑏 βˆ’ π‘₯]
𝑑π‘₯
[π‘Ž βˆ’ π‘₯][𝑏 βˆ’ π‘₯]
= π‘˜. 𝑑𝑑
𝑑π‘₯
[π‘Ž βˆ’ π‘₯][𝑏 βˆ’ π‘₯]
= π‘˜. 𝑑𝑑
1
[π‘Ž βˆ’ π‘₯][𝑏 βˆ’ π‘₯]
=
𝐴
[π‘Ž βˆ’ π‘₯]
+
𝐡
[𝑏 βˆ’ π‘₯]
1 = 𝐴[𝑏 βˆ’ π‘₯] + 𝐡[π‘Ž βˆ’ π‘₯]
Saat π‘₯ = 𝑏 maka 1 = 𝐡[π‘Ž βˆ’ 𝑏 ] sehingga 𝐡 = [ ]
Saat π‘₯ = π‘Ž maka 1 = 𝐴[𝑏 βˆ’ π‘Ž ] sehingga 𝐴 =
[ ]
βˆ’1
[π‘Ž βˆ’ 𝑏 ]
𝑑π‘₯
[π‘Ž βˆ’ π‘₯]
+
1
[π‘Ž βˆ’ 𝑏 ]
𝑑π‘₯
[𝑏 βˆ’ π‘₯]
= π‘˜. 𝑑𝑑
1
[π‘Ž βˆ’ 𝑏 ]
βˆ’π‘‘π‘₯
[π‘Ž βˆ’ π‘₯]
+
𝑑π‘₯
[𝑏 βˆ’ π‘₯]
= π‘˜. 𝑑𝑑
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 15
1
[π‘Ž βˆ’ 𝑏 ]
βˆ’π‘‘π‘₯
[π‘Ž βˆ’ π‘₯]
+
𝑑π‘₯
[𝑏 βˆ’ π‘₯]
= π‘˜. 𝑑𝑑
1
[π‘Ž βˆ’ 𝑏 ]
[𝑙𝑛(π‘Ž βˆ’ π‘₯) βˆ’ 𝑙𝑛(𝑏 βˆ’ π‘₯)] = π‘˜. 𝑑
1
[π‘Ž βˆ’ 𝑏 ]
ln
𝑏 (π‘Ž βˆ’ π‘₯)
π‘Ž (𝑏 βˆ’ π‘₯)
= π‘˜. 𝑑
Jika dibuat grafik maka
π‘Œ = [ ]
ln
( )
( )
𝑋 = 𝑑
π‘ π‘™π‘œπ‘π‘’ = π‘˜
π‘–π‘›π‘‘π‘’π‘Ÿπ‘ π‘’π‘ = 0
F. Pereaksi Orde Tiga dengan Dua Reaktan
Reaksi: 2𝐴 + 𝐡 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜
πŸπ‘¨ + B π’Œ
β†’ π’‘π’“π’π’…π’–π’Œ
Mula-mula
Reaksi
𝐴
π‘₯
𝐡
𝑦
0
𝑧
Sisa pada waktu t 𝐴 𝐡 𝑧
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
0 10 20 30 40 50 60
.
time
Grafik reaksi orde 2 :
𝟏
[π’‚πŸŽ βˆ’ π’ƒπŸŽ]
π₯𝐧
π’ƒπŸŽ(π’‚πŸŽ βˆ’ 𝒙)
π’‚πŸŽ(π’ƒπŸŽ βˆ’ 𝒙)
𝒗𝒔 π’•π’Šπ’Žπ’†
𝟏
[𝒂
𝟎
βˆ’
𝒃
𝟎
]
π₯𝐧
𝒃
𝟎
(𝒂
𝟎
βˆ’
𝒙)
𝒂
𝟎
(𝒃
𝟎
βˆ’
𝒙)
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 16
Persamaan laju dapat dinyatakan:
βˆ’
𝑑𝐴
𝑑𝑑
= π‘˜[𝐴] [𝐡]
Secara stoikiometri,
𝐴 = 𝐴 βˆ’ π‘₯ π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ π‘₯ = 𝐴 βˆ’ 𝐴
𝐡 = 𝐡 βˆ’ 𝑦 π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝑦 = 𝐡 βˆ’ 𝐡
π‘₯
𝑦
=
2
1
π‘ π‘’β„Žπ‘–π‘›π‘”π‘”π‘Ž π‘₯ = 2𝑦
[𝐴 βˆ’ 𝐴] = 2[𝐡 βˆ’ 𝐡] atau 𝐡 = 𝐡 βˆ’ +
Sehingga
βˆ’
𝑑𝐴
𝑑𝑑
= π‘˜[𝐴] 𝐡 βˆ’
𝐴
2
+
𝐴
2
Dengan metode penyelesaian menggunakan pecahan parsial kita peroleh
persamaan
1
𝐴 𝐡 βˆ’
𝐴
2
+
𝐴
2
≑
𝑝
𝐴
+
π‘ž
𝐴
+
π‘Ÿ
𝐡 βˆ’
𝐴
2
+
𝐴
2
Dengan 𝑝, π‘ž dan π‘Ÿ adalah konstanta. Hasil pengintegralannya adalah
2
(2𝐡 βˆ’ 𝐴 )
1
𝐴
βˆ’
1
𝐴
+
2
(2𝐡 βˆ’ 𝐴 )
𝑙𝑛
𝐡 𝐴
𝐴 𝐡
= π‘˜. 𝑑
G. Pereaksi Orde Tiga dengan Tiga Reaktan
Reaksi: 𝐴 + 𝐡 + 𝐢 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜
𝑨 + B + C π’Œ
β†’ π’‘π’“π’π’…π’–π’Œ
Mula-mula
Reaksi
𝐴
π‘₯
𝐡
𝑦
𝐢
𝑧
0
𝑝
Sisa pada waktu t 𝐴 𝐡 𝐢 𝑝
Persamaan laju dapat dinyatakan:
βˆ’
𝑑𝐴
𝑑𝑑
= π‘˜[𝐴][𝐡][𝐢]
Secara stoikiometri,
𝐴 = 𝐴 βˆ’ π‘₯ π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ π‘₯ = 𝐴 βˆ’ 𝐴
𝐡 = 𝐡 βˆ’ 𝑦 π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝑦 = 𝐡 βˆ’ 𝐡
𝐢 = 𝐢 βˆ’ 𝑧 π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝑧 = 𝐢 βˆ’ 𝐢
π‘₯ = 𝑦 = 𝑧
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 17
[𝐴 βˆ’ 𝐴] = [𝐡 βˆ’ 𝐡] = [𝐢 βˆ’ 𝐢]
atau 𝐡 = 𝐡 βˆ’ 𝐴 + 𝐴 dan 𝐢 = 𝐢 βˆ’ 𝐴 + 𝐴
Sehingga
βˆ’
𝑑𝐴
𝑑𝑑
= π‘˜[𝐴][𝐡 βˆ’ 𝐴 + 𝐴][𝐢 βˆ’ 𝐴 + 𝐴]
Hasil pengintegralan menggunakan metode pecahan parsial akan menghasilkan
persamaan:
1
(𝐡 βˆ’ 𝐴 )(𝐢 βˆ’ 𝐴 )
𝑙𝑛
𝐴
𝐴
+
1
(𝐴 βˆ’ 𝐡 )(𝐢 βˆ’ 𝐡 )
𝑙𝑛
𝐡
𝐡
+
1
(𝐴 βˆ’ 𝐢 )(𝐡 βˆ’ 𝐢 )
𝑙𝑛
𝐢
𝐢
= π‘˜. 𝑑
atau
1
(𝐴 βˆ’ 𝐡 )(𝐡 βˆ’ 𝐢 )(𝐢 βˆ’ 𝐴 )
𝑙𝑛
𝐴
𝐴
( )
𝐡
𝐡
( )
𝐢
𝐢
( )
= π‘˜. 𝑑
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 18
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 19
BAB 4
Waktu Paruh
Waktu paruh 𝑑 didefinisikan sebagai waktu yang dibutuhkan dalam suatu reaksi
kimia sehingga konsentrasi pereaksi menjadi separuh dari konsentrasi mula-mula.
A. Reaksi Berorde Satu
Sebelumnya kita sudah pernah menurunkan persamaan laju reaksi orde dua yaitu:
𝑙𝑛
[𝑋]
[𝑋]
= βˆ’π‘˜π‘‘
Jika [𝑋] = a, maka saat waktu paruh [𝑋]= Β½ a, sehingga
𝑙𝑛
π‘Ž
1
2 π‘Ž
= π‘˜ 𝑑
𝑙𝑛2 = π‘˜ 𝑑
𝑑 =
0,693
π‘˜
Maka persamaan waktu paruh reaksi orde satu dapat dinyatakan sengan rumus
𝑑 =
,
.
B. Reaksi Berorde Dua
Persamaan laju reaksi orde dua yaitu:
1
[𝑋]
βˆ’
1
[𝑋]
= π‘˜ 𝑑
Jika [𝑋] = a, maka saat waktu paruh [𝑋]= Β½ a, sehingga
1
0,5π‘Ž
βˆ’
1
π‘Ž
= π‘˜ 𝑑
1
π‘Ž
= π‘˜ 𝑑
𝑑 =
1
π‘˜ π‘Ž
Maka persamaan waktu paruh reaksi orde dua dapat dinyatakan sengan rumus
𝑑 = .
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 20
C. Reaksi Berorde Tiga
Persamaan laju reaksi orde dua yaitu:
1
2[𝑋]
βˆ’
1
2[𝑋]
= π‘˜ 𝑑
Jika [𝑋] = a, maka saat waktu paruh [𝑋]= Β½ a, sehingga
1
2(0,5π‘Ž)
βˆ’
1
2(π‘Ž)
= π‘˜ 𝑑
2
π‘Ž
βˆ’
1
2π‘Ž
= π‘˜ 𝑑
4 βˆ’ 1
2π‘Ž
= π‘˜ 𝑑
3
2π‘˜π‘Ž
= 𝑑
Maka persamaan waktu paruh reaksi orde tiga dapat dinyatakan sengan rumus
𝑑 = .
Nilai waktu paro suatu reaksi dapat digunakan untuk menentukan orde dan
konsentrasi laju reaksi, yaitu dengan mencari hubungan yang sesuai dengan
ordenya. Secara umum hubungan itu adalah:
Orde reaksi (n) Waktu paruh π’•πŸ
𝟐
1 𝑑 =
0,693
π‘˜
2 𝑑 =
1
π‘˜ π‘Ž
3 𝑑 =
3
2π‘˜π‘Ž
𝑑 ~
1
π‘Ž( )
atau 𝑑 . π‘Ž( )
= π‘˜π‘œπ‘›π‘ π‘‘π‘Žπ‘›
𝑑 . π‘Ž ( )
= 𝑑 . π‘Ž ( )
𝑑 dan 𝑑 adalah waktu paro keadaan pertama dan kedua, sedangkan π‘Ž
dan π‘Ž adalah jumlah pereaksi pada keadaan pertama dan kedua, nilai n adalah
orde reaksi.
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 21
Contoh Soal:
1. 𝐴 β†’ 𝑋
[A] awal = 0,8 M dan setelah 6,4 menit tinggal 0,4 M. Jika [A] awal = 0,4 M,
diperlukan waktu 25,6 menit supaya A tinggal separuhnya.
2. 𝐡 β†’ π‘Œ
[B] awal = 0,6 M dan setelah 45 detik tinggal 0,3 M. Bila diambil B sebesar 0,8 M
diperlukan waktu 45 detik agar B yang tinggal 0,4 M.
3. 𝐢 β†’ 𝑍
Bila [C] awal 0,3 M diperlukan waktu 7,5 menit agar C tinggal separuhnya. Bila [C]
diambil 0,5 M diperlukan waktu 4,5 menit agar C tinggal 0,25 M.
Tentukan orde rekasi dan konstanta reaksi masing-masing!
Penyelesaian:
1. (6,4)(0,8)( )
= (25,6)(0,4)( )
; n = 3 (reaksi orde tiga)
π‘˜ =
3
2π‘Ž 𝑑
= 0,092 π‘šπ‘œπ‘™ . 𝐿 . π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘
2. (45)(0,6)( )
= (45)(0,8)( )
; n = 1 (reaksi orde satu)
π‘˜ =
0,693
𝑑
= 0,0154 𝑠
3. (7,5)(0,3)( )
= (4,5)(0,5)( )
; 𝑛 = 2 (reaksi orde dua)
π‘˜ =
3
π‘Žπ‘‘
= 0,44 π‘šπ‘œπ‘™ . 𝐿. π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘
Note: Kegunaan lain penentuan waktu paruh adalah untuk menghitung pereaksi yang
masih tersisa setelah waktu tertentu.
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 22
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 23
BAB 5
Teori Laju Reaksi
Ada dua pendekatan teoritik yang menjelaskan laju reaksi. Yaitu teori tumbukan dan
teori keadaan transisi.
A. Teori Tumbukan
Menurut teori ini sebelum dua buah molekul bersenyawa, mula-mula kedua molekul
tersebut saling bertumbukan satu dengan yang lain. Zat 𝐴 dan zat 𝐡 dapat bereaksi
menghasilkan zat hasil apabila zat 𝐴 dan zat 𝐡 saling bertumbukan. Tidak semua
tumbukan dapat menghasilkan reaksi, tetapi hanya tumbukan yang menghasilkan
energi sama dengan atau lebih besar dari energi aktivasi (πΈπ‘Ž) reaksi tersebut yang
dapat menghasilkan reaksi. Teori tumbukan didassarkan pada teori kinetic gas.
Berdasarkan teori ini kecepatan reaksi persatuan waktu antara dua jenis molekul 𝐴
dan 𝐡 sama dengan jumlah tumbukan yang terjadi persatuan waktu antara kedua
jenis molekul tersebut. Menurut teori kinetik gas jumlah tumbukan tersebut adalah:
𝑍 = [𝐴][𝐡]π‘Ÿ 8πœ‹π‘˜ 𝑇
π‘š + π‘š
π‘š βˆ™ π‘š
Dimana:
π‘Ÿ = jarak terdekat antara pusat massa molekul 𝐴 dan pusat massa molekul 𝐡
π‘š = massa molekul 𝐴
π‘š = massa molekul 𝐡
π‘˜ = konstanta Boltzman
Dengan anggapan bahwa tiap tumbukan antara dua molekul menghasilkan reaksi
maka laju reaksi sama dengan Z, yaitu:
π‘Ÿ = 𝑍 = π‘Ÿ 8πœ‹π‘˜ 𝑇
π‘š + π‘š
π‘š βˆ™ π‘š
[𝐴][𝐡]
Penulisan ini sesuai dengan persamaan
π‘Ÿ = π‘˜[𝐴][𝐡]
Sehingga menghasilkan ungkapan untuk tetapan laju reaksi/konstanta laju reaksi
yang disimbolkan π‘˜ (rumus awal dan kemudian direvisi):
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 24
π‘˜ = π‘Ÿ 8πœ‹π‘˜ 𝑇
π‘š + π‘š
π‘š βˆ™ π‘š
Perhitungan tetapan laju reaksi dengan cara ini ternyata menghasilkan hasil yang
jauh lebih besar, yaitu 10 βˆ’ 10 kali lebih besar dari hasil π‘˜ dalam praktek / yang
diamati. Hal ini dapat dimengerti mengingat teori sederhana ini didasarkan
anggapan bahwa tiap tumbukan antara molekul 𝐴 dan 𝐡 menghasilkan reaksi.
Dengan kata lain teori ini mengabaikan kenyataan bahwa tumbukan yang terjadi
antara dua molekul dapat berlangsung mulai yang menghasilkan energi rendah
sampai yang menghasilkan energi tinggi.
Untuk mengoreksi ini dimasukkan pengandaian bahwa reaksi hanya terjadi pada
tumbukan antara dua molekul dengan energi yang sama atau lebih besar dari
energi aktivasi (πΈπ‘Ž) dari reaksi tersebut.
Tumbukan yang terjadi dengan menghsailkan energi yang lebih rendah dari πΈπ‘Ž
tidak menghasilkan reaksi. Oleh karena itu tidak memberikan sumbangan pada
harga tetapan laju reaksi (π‘˜). Ungkapan untuk tetapan laju reaksi pada persamaan
di atas, dengan demikian harus dikalikan dengan sauatu faktor yang memberikan
fraksi dari molekul-molekul yang bertumbukan dengan energi yang lebih besar dari
πΈπ‘Ž. Dari distribusi Boltzman dapat diturunkan bahwa harga faktor tesebut yaitu:
𝑒 ⁄
Sehingga diperoleh ungkapan sebagai berikut:
π‘˜ = π‘Ÿ 8πœ‹π‘˜ 𝑇
π‘š + π‘š
π‘š βˆ™ π‘š
βˆ™ 𝑒 ⁄
Pernyataan π‘˜ menurut konsep Arhenius adalah:
π‘˜ = 𝐴 βˆ™ 𝑒 ⁄
Sehingga dapat terlihat bahwa faktor frekuensi A adalah:
𝐴 = π‘Ÿ 8πœ‹π‘˜ 𝑇
π‘š + π‘š
π‘š βˆ™ π‘š
Untuk perhitungan tetapan laju / konstanta laju reaksi (π‘˜), dengan menggunakan
data tentang ukuran dan massa dari molekul-molekul pereaksi serta harga energi
aktivasi yang diamati, ternyata menghasilkan harga π‘˜ cukup dekat dengan harga
yang diamati. Simpangan terkecil antara harga π‘˜ yang dihitung dengan yang
diamati adalah untuk reaksi antara atom-atom atau molekul-molekul sederhana.
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 25
Simpangan tersebut bertambah besar dengan makin besar serta makin rumitnya
molekul. Sehingga harga π‘˜ yang diamati lebih rendah dari harga π‘˜ yang dihitung.
Untuk molekul rumit hasil pengamatan harga π‘˜ yang diperoleh lebih rendah dengan
faktor 102-106.
Teori tumbukan ini kurang berhasil untuk molekul-molekul yang rumit, dapat
ditelusuri dari anggapan dasar yang digunakan yaitu bahwa kecepatan berbanding
lurus dengan tumbukan-tumbukan yang terjadi dan tiap-tiap molekul dianggap
sebagai bola. Dalam kenyataan setiap molekul memiliki bangun ruang tertentu dan
semakin rumit suatu molekul maka makin rumit pula bangun ruangnya. Bagi
molekul-molekul yang demikian, umumnya reaksi terjadi tidak bertumbukan dengan
molekul lain dan dengan energi tertentu, tetapi juga hanya terjadi apabila bagian-
bagian tertentu dari suatu molekul bertemu bagian tertentu dari molekul yang lain
pula. Dengan demikian maka jumlah tumbukan yang menghasilkan reaksi akan
berkurang lagi dari yang dihitung menurut rumus di atas. Rendahnya hasil yang
diamati ini disebabkan oleh faktor kesesuaian arah ruang dari molekul-molekul
pereaksi. Gejala ini disebut dengan Efek Sterik (dari sterio yang berarti ruang).
Adanya efek sterik yang sangat khusus bagi tiap reaksi tidak memungkinkan
dikembangkannya perbaikan lebih lanjut teori tumbukan.
Bagi reaksi antara molekul-molekul rumit telah dikembangkan teori yang lebih
sempurna daripada teori tumbukan, yaitu dengan jalan diperhitungkan pula struktur
kimia dari masing-masing pereaksi. Teori ini dikenal sebagai β€œTeori laju reaksi
absolut” atau teori keadaan peralihan (transisi), ternyata telah menghasilkan
perhitungan-perhitungan yang cukup dekat dengan hasil yang diamati bagi molekul
yang tidak terlalu rumit, dibanding dengan hasil tumbukan.
Meskipun teori ini hanya dapat menjelaskan reaksi yang sederhana namun dapat
disimpulkan sebagai berikut.
a. Laju reaksi bergantung pada konsentrasi reaksi karena jumlah tumbukan
persatuan waktu bertambah jika konsentrasi bertambah.
b. Laju reaksi bergantung pada sifat spesifik pereaksi karena energi aktifasinya
berbeda.
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 26
c. Laju reaksi bergantung pada temperature karena jumlah molekuil yang
berenergi cukup untuk bereaksi merupakan fungsi temperatur, dan selanjutnya
akan mempengaruhi harga konstanta kecepatan reaksi (k).
d. Pengaruh katalis adalah memperkecil energi aktivasi, hal ini dilakukan dengan
cara memberikan suatu lintasan lain yang menghindari tahap reaksi yang
paling lambat.
Kelemahan teori tumbukan:
a. Molekul-molekul yang bereaksi mempunyai orientasi tertentu sebelum bereaksi.
b. Reaksi berlangsung dalam beberapa tahap.
c. Energi aktifasi tidak hanya terlokasi dalam ikatan yang akan diputuskan dalam
reaksi, tetapi juga dalam beberapa ikatan lainnya.
d. Teori tumbukan tidak dapat digunakan dalam reaksi yang terjadi pada
permukaan katalis.
B. Teori Keadaan Transisi
Menurut teori ini, molekul-molekul yang bereaksi sebelum membentuk hasil reaksi
terlebih dahulu membentuk kompleks teraktifkan yang berada dalam
kesetimbangan termodinamika dengan molekul pereaksi.
𝐴 + 𝐡 ↔ π΄π΅βˆ—
β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜
πΎβˆ—
=
[π΄π΅βˆ—
]
[𝐴][𝐡]
[π΄π΅βˆ—] = πΎβˆ—[𝐴][𝐡]
π‘™π‘Žπ‘—π‘’ =
π‘“π‘Ÿπ‘’π‘˜π‘’π‘’π‘›π‘ π‘– π‘£π‘–π‘π‘Ÿπ‘Žπ‘ π‘– π‘’π‘›π‘‘π‘’π‘˜
π‘šπ‘’π‘šπ‘’π‘‘π‘’π‘ π‘˜π‘Žπ‘› π‘–π‘˜π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘›
π‘˜π‘œπ‘šπ‘π‘™π‘’π‘˜π‘  π‘‘π‘’π‘Ÿπ‘Žπ‘˜π‘‘π‘–π‘“π‘˜π‘Žπ‘›
βˆ™
π‘˜π‘œπ‘›π‘ π‘’π‘›π‘‘π‘Ÿπ‘Žπ‘ π‘–
π‘˜π‘œπ‘šπ‘π‘™π‘’π‘˜π‘  π‘‘π‘’π‘Ÿπ‘Žπ‘˜π‘‘π‘–π‘“π‘˜π‘Žπ‘›
π‘Ÿ = 𝑓 βˆ™ [π΄π΅βˆ—]
π‘Ÿ =
𝑅𝑇
π‘β„Ž
βˆ™ πΎβˆ—[𝐴][𝐡]
Dari persamaan tersebut dapat diperoleh harga konstanta laju reaksi yaitu:
π‘˜ =
𝑅𝑇
π‘β„Ž
βˆ™ πΎβˆ—
Dengan = π‘˜ = π‘˜π‘œπ‘›π‘ π‘‘π‘Žπ‘›π‘‘π‘Ž π΅π‘œπ‘™π‘‘π‘§π‘šπ‘Žπ‘› (1,38 βˆ™ 10
𝐽
𝐾 = 1,38 βˆ™ 10
π‘’π‘Ÿπ‘”
𝐾)
β„Ž = π‘˜π‘œπ‘›π‘ π‘‘π‘Žπ‘›π‘‘π‘Ž π‘ƒπ‘™π‘Žπ‘›π‘˜ (6,6260755 βˆ™ 10βˆ’34
Js = 6,624 βˆ™ 10 π‘’π‘Ÿπ‘” βˆ™ 𝑠).
𝑅 = 8,314 𝐽/π‘šπ‘œπ‘™. 𝐾 = 8,314 βˆ™ 10 π‘’π‘Ÿπ‘”/π‘šπ‘œπ‘™. 𝐾 = 1,987 π‘˜π‘Žπ‘™/π‘šπ‘œπ‘™. 𝐾.
Berdasarkan pendekatan termodinamika pada keadaan setimbang:
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 27
βˆ†πΊβˆ—
= βˆ’π‘…π‘‡ ln πΎβˆ—
atau πΎβˆ—
= 𝑒
βˆ† βˆ—
. Harga perubahan energi Gibbs juga dapat
ditentukan dengan cara: βˆ†πΊβˆ—
= βˆ†π»βˆ—
βˆ’ π‘‡βˆ†π‘†βˆ—
π‘˜ =
𝑅𝑇
π‘β„Ž
βˆ™ πΎβˆ—
π‘˜ =
𝑅𝑇
π‘β„Ž
βˆ™ 𝑒
βˆ† βˆ—
π‘˜ =
𝑅𝑇
π‘β„Ž
βˆ™ 𝑒
βˆ† βˆ— βˆ† βˆ—
π‘˜ =
𝑅𝑇
π‘β„Ž
βˆ™ 𝑒
βˆ† βˆ— βˆ† βˆ—
π‘˜ =
𝑅𝑇
π‘β„Ž
βˆ™ 𝑒
βˆ† βˆ—
𝑒
βˆ† βˆ—
Tetapan laju suatu reaksi pada suhu tertentu, ditentukan oleh βˆ†πΊβˆ—
, yaitu energi
bebas pengaktifan. Makin besar energi bebas pengaktifan maka makin kecil laju
reaksi pada suhu tertentu.
Perbandingan Teori Arhenius, Teori Tumbukan dan Teori Keadaan Transisi:
No. Teori Pendekatan
Faktor freksuensi tumbukan
( faktor pre-eksponensial)
Faktor
eksponensial
1. Arrhenius A β‰ˆ 𝑇 𝑒
2. Tumbukan π‘Ÿ 8πœ‹π‘˜ 𝑇
π‘š + π‘š
π‘š βˆ™ π‘š
β‰ˆ 𝑇 𝑒
3.
Keadaan Transisi
(Kompleks aktif)
𝑅𝑇
π‘β„Ž
βˆ™ 𝑒
βˆ† βˆ—
β‰ˆ 𝑇 𝑒
βˆ† βˆ—
Keterangan: πΈπ‘Ž = 𝐸 = βˆ†π»βˆ—
= π‘’π‘›π‘’π‘Ÿπ‘”π‘– π‘Žπ‘˜π‘‘π‘–π‘£π‘Žπ‘ π‘– π‘Ÿπ‘’π‘Žπ‘˜π‘ π‘–.
Berdasarkan perbandingan tersebut di atas, terlihat bahwa harga k dapat
dinyatakan dalam persamaan umum:
π‘˜ = 𝐴 βˆ™ 𝑇 βˆ™ 𝑒 π‘‘π‘’π‘›π‘”π‘Žπ‘› 0 ≀ π‘š ≀ 1
Dimana 𝐴 βˆ™ 𝑇 = 𝐴 = π‘“π‘Žπ‘˜π‘‘π‘œπ‘Ÿ π‘“π‘Ÿπ‘’π‘˜π‘’π‘’π‘›π‘ π‘– π‘‘π‘’π‘šπ‘π‘’π‘˜π‘Žπ‘› (π‘“π‘Žπ‘˜π‘‘π‘œπ‘Ÿ π‘π‘Ÿπ‘’ βˆ’ π‘’π‘˜π‘ π‘π‘œπ‘›π‘’π‘›π‘ π‘–π‘Žπ‘™).
Perhatikan bahwa:
ο‚· Pada persamaan Arrhenius, harga A tidak dipengaruhi oleh suhu (atau π‘š = 0)
ο‚· Pada teori tumbukan, harga A sebanding dengan suhu dipangkatkan Β½ (atau
π‘š = Β½)
ο‚· Pada teori kompleks aktif, harga 𝐴 sebanding dengan suhu pangkat 1 (atau π‘š =
1)
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 28
Pada versi yang lebih kompleks, harga m dapat berada pada rentang: 0 ≀ π‘š ≀ 3
sampai dengan 4. Walaupun demikian, pada umumnya faktor eksponensial
𝑒 jauh lebih sensitif terhadap adanya perubahan suhu dibandingkan
dengan faktor pre-eksponensial (𝐴 βˆ™ 𝑇 ).
Dengan demikian, persamaan tersebut dapat dianggap identik dengan persamaan
Arrhenius:
π‘˜ = 𝐴 βˆ™ 𝑒
Kesimpulan: Teori atau hukum Arrhenius memberikan pendekatan yang cukup
baik tentang kebergantungan harga konstanta kecepatan reaksi terhadap suhu
(berdasarkan teori tumbukan dan teori kompleks aktif).
Keunggulan Teori Keadaan Transisi:
1. Faktor ruang dalam reaksi bimolekuler dapat diungkapkan seccara kuantitatif.
2. Dapat berlaku pada larutan.
Contoh Soal
1. Tabel berikut menyajikan konstanta laju dari reaksi pada temperatur berbeda.
Tentukan energi pengaktifan kedua reaksi:
Reaksi I Reaksi II
1,0 βˆ™ 10 𝑠 π‘π‘Žπ‘‘π‘Ž π‘ π‘’β„Žπ‘’ 40 ℃
3,0 βˆ™ 10 𝑠 π‘π‘Žπ‘‘π‘Ž π‘ π‘’β„Žπ‘’ 70 ℃
2,0 βˆ™ 10 𝑠 π‘π‘Žπ‘‘π‘Ž π‘ π‘’β„Žπ‘’ 30 ℃
6,0 βˆ™ 10 𝑠 π‘π‘Žπ‘‘π‘Ž π‘ π‘’β„Žπ‘’ 70 ℃
Jawab:
ln π‘˜ = ln 𝐴 βˆ’
πΈπ‘Ž
𝑅𝑇
ln π‘˜ = ln 𝐴 βˆ’
πΈπ‘Ž
𝑅𝑇
ln π‘˜ βˆ’ ln π‘˜ =
πΈπ‘Ž
𝑅
1
𝑇
βˆ’
1
𝑇
ln
π‘˜
π‘˜
=
πΈπ‘Ž
𝑅
1
𝑇
βˆ’
1
𝑇
2. Gunakan teori tumbukan untuk memprediksi kecepatan reaksi spesifik (k) dari
reaksi dekomposisi
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 29
hidrogen iodida: 2 𝐻𝐼 β†’ 𝐻 + 𝐼 pada suhu 321,4 ℃. Asumsikan diameter
tumbukan = 3,5 𝐴̇ (= 3,5 βˆ™ 10 π‘π‘š) dan energi aktivasi reaksi = 44000 kal/mol.
Evaluasi juga, berapakah harga faktor frekuensi tumbukan yang dihasilkan!
Jawab:
π‘š = π‘š = π‘š = 128 πΈπ‘Ž = 𝐸 = 44000 π‘˜π‘Žπ‘™/π‘šπ‘œπ‘™
π‘Ÿ = 3,5 . 10 π‘π‘š 𝑇 = 321,4 ℃ + 273 = 594,4 𝐾
𝑅 = 8,314
𝐽
π‘šπ‘œπ‘™
. 𝐾 = 8,314 βˆ™ 10
π‘’π‘Ÿπ‘”
π‘šπ‘œπ‘™
. 𝐾 = 1,987
π‘˜π‘Žπ‘™
π‘šπ‘œπ‘™
. 𝐾
π‘˜ = π‘Ÿ 8πœ‹π‘˜ 𝑇
π‘š + π‘š
π‘š βˆ™ π‘š
βˆ™ 𝑒
π‘˜ = 1,7 βˆ™ 10 𝑒 ,
π‘π‘š
π‘šπ‘œπ‘™π‘’π‘˜π‘’π‘™
. π‘ π‘’π‘˜π‘œπ‘›
Untuk mengubah satuan k menjadi liter/mol.detik, maka angka yang diperoleh di
atas harus dikalikan bilangan Avogadro (= 6,02 βˆ™ 10 π‘šπ‘œπ‘™π‘’π‘˜π‘’π‘™/π‘šπ‘œπ‘™) dan dibagi
dengan 1000, sehingga:
π‘˜ = 1,7 βˆ™ 10 𝑒 ,
βˆ™
6,02 βˆ™ 10
1000
= 1,02 βˆ™ 10 𝑒 ,
= 5,7 βˆ™ 10 π‘™π‘–π‘‘π‘’π‘Ÿ/π‘šπ‘œπ‘™. 𝑠
Dengan demikian, harga kecepatan reaksi spesifik (k) pada kasus ini sebesar 5,7 βˆ™
10 π‘™π‘–π‘‘π‘’π‘Ÿ/π‘šπ‘œπ‘™. π‘‘π‘’π‘‘π‘–π‘˜ dengan faktor frekuensi tumbukan (A) sebesar 1,02 βˆ™
10 π‘™π‘–π‘‘π‘’π‘Ÿ/π‘šπ‘œπ‘™. π‘‘π‘’π‘‘π‘–π‘˜.
3. Dengan teori keadaan transisi dan data termodinamika berikut ini, hitunglah
konstanta kecepatan reaksi fase gas dari reaksi dekomposisi dimetileter
(𝐢𝐻 𝑂𝐢𝐻 ) pada suhu 780 K. π›₯π»βˆ—
= 56900 π‘˜π‘Žπ‘™/π‘šπ‘œπ‘™; π›₯π‘†βˆ—
= 2,5 π‘˜π‘Žπ‘™/π‘šπ‘œπ‘™. 𝐾
Jawab:
π‘˜ =
π‘˜ 𝑇
β„Ž
βˆ™ 𝑒
βˆ† βˆ—
𝑒
βˆ† βˆ—
π‘˜ =
1,38 βˆ™ 10 βˆ™ 780
6,624 βˆ™ 10
βˆ™ 𝑒
,
𝑒
βˆ† βˆ—
π‘˜ = 5,744 βˆ™ 10 π‘‘π‘’π‘‘π‘–π‘˜
4. Suatu reaksi mempunyai energi pengaktifan 65 π‘˜π½π‘šπ‘œπ‘™ . Laju pada suhu 100 ℃
adalah 7,8 βˆ™ 10 π‘šπ‘œπ‘™ βˆ™ 𝐿 𝑠 .
a. Pada temperatur berapa laju reaksi menjadi sepersepuluh kali dari laju reaksi
pada suhu 100 ℃.
b. Hitung laju pada suhu 20 ℃, jika data yang lain tetap.
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 30
Jawab:
log
π‘Ÿ
π‘Ÿ
=
𝐸
2,303 𝑅
1
𝑇
βˆ’
1
𝑇
log
1
10
=
6,5 βˆ™ 10
2,303 βˆ™ 8,314
1
373
βˆ’
1
𝑇
βˆ’1 =
6,5 βˆ™ 10
2,303 βˆ™ 8,314
1
373
βˆ’
1
𝑇
βˆ’2,303 βˆ™ 8,314
6,5 βˆ™ 10
=
1
373
βˆ’
1
𝑇
𝑇 = 336𝐾 = 63 ℃.
log
π‘Ÿ
π‘Ÿ
=
𝐸
2,303 𝑅
1
𝑇
βˆ’
1
𝑇
log
π‘Ÿ
7,8 βˆ™ 10
=
6,5 βˆ™ 10
2,303 βˆ™ 8,314
1
373
βˆ’
1
393
π‘Ÿ = 2,6 βˆ™ 10 π‘šπ‘œπ‘™ βˆ™ 𝐿 𝑠 .
5. Dari data di bawah ini:
Suhu (oC) Laju (𝑀𝑠 )
0
20
1,5 βˆ™ 10
7,5 βˆ™ 10
a. Hitung energi pengaktifan?
b. Hitung laju pada suhu 50 oC?
Jawab:
log
π‘Ÿ
π‘Ÿ
=
𝐸
2,303 𝑅
1
𝑇
βˆ’
1
𝑇
log
7,5 βˆ™ 10
1,5 βˆ™ 10
=
𝐸
2,303 βˆ™ 8,314
1
273
βˆ’
1
293
𝐸 = 54 π‘˜π½π‘šπ‘œπ‘™ .
log
π‘Ÿ
π‘Ÿ
=
𝐸
2,303 𝑅
1
𝑇
βˆ’
1
𝑇
log
π‘Ÿ
1,5 βˆ™ 10
=
5,4 βˆ™ 10
2,303 βˆ™ 8,314
1
273
βˆ’
1
323
π‘Ÿ = 6,0 βˆ™ 10 π‘šπ‘œπ‘™ βˆ™ 𝐿 𝑠 .
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 31
Soal Latihan
1. Di bawah ini adalah data penguraian glukosa dalam larutan:
a (a-x)
[Glukosa]
(mmol/dm3)
56,0 55,3 54,2 52,5 49,0
Time (min) 0 45 120 240 480
Tunjukkan bahwa reaksi tersebut adalah orde satu, hitunglah konstanta laju reaksi
dan waktu paruh.
2. Data kinetik berikut diperoleh untuk reaksi antara natrium tiosulfat dan metil iodida
pada 25 oC, konsentrasi diekspresikan dalam satuan molar.
Time
(min)
0 4,75 10 20 35 55 ~
[Na2S2O3] 35,35 30,5 27,0 23,2 20,3 18,6 17,1
[CH3I] 18,25 13,4 9,9 6,1 3,2 1,5 0
Tunjukkan bahwa reaksi tersebut adalah orde dua!
3. Reaksi saponifikasi etil asetat dalam larutan natrium hidroksida pada 30 oC.
𝐢𝐻 𝐢𝑂𝑂𝐢 𝐻 + π‘π‘Žπ‘‚π» β†’ 𝐢𝐻 πΆπ‘‚π‘‚π‘π‘Ž + 𝐢 𝐻 𝑂𝐻
Konsentrasi ester dan alkali mula-mula adalah 0,05 mol dm-3, dan penurunan
konsentrasi ester x diukur pada waktu-waktu berikutnya.
X.10-3
(dm3/mol)
5,91 11,42 16,3 22,07 27,17 31,47 36,44
t (min) 4 9 15 24 37 53 83
Hitung konstanta laju reaksinya!
4. Ketika konsentrasi A dalam reaksi sederhana 𝐴 β†’ 𝐡 diubah dari 0,51 mol/dm3
menjadi 1,03 mol/dm3, waktu paruh turun dari 150 detik menjadi 75 detik pada 25
oC. Berapakah orde reaksi dan harga konstanta lajunya?
Jawab:
π‘™π‘œπ‘”
𝑑
𝑑
= (𝑛 βˆ’ 1)π‘™π‘œπ‘”
π‘Ž
π‘Ž
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 32
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 33
BAB 6
Persamaan Matematis Laju Reaksi
Salah satu masalah dalam kinetika kimia adalah bagaimana menentukan orde reaksi
yang berlangsung dengan beberapa reaktan. Dengan konsentrasi yang berbeda dari
beberapa spesies, orde reaksi sering tidak mengikuti nol sederhana, pertama, kedua
yang dengan mudah dijelaskan menggunakan konsep sebelumnya. Beberapa metode
yang dapat digunakan untuk menentukan orde reaksi ini antara lain:
1. Metode isolasi Ostwald
2. Metode laju awal reaksi
3. Metode waktu fraksional (waktu paruh)
4. Metode integrase
5. Metode diferensial
6. Metode grafik
A. Metode Isolasi Ostwald
Metode ini diperkenalkan oleh Ostwald. Dalam metode ini konsentrasi dari salah
satu reaktan dibuat jauh lebih kecil dari konsentrasi reaktan yang lain. Setelah
reaksi berlangsung, zat yang berkonsentrasi besar relatif tidak berubah
konsentrasinya dibandingkan konsentrasi awal sehingga konsentrasi zat yang
besar tersebut dianggap konstan. Contoh:
𝐢𝐻 π΅π‘Ÿ + 𝑂𝐻 β†’ 𝐢𝐻 𝑂𝐻 + π΅π‘Ÿ
Hukum laju reaksi subtitusi ini adalah memiliki orde satu terhadap bromoetana dan
juga berorde satu untuk ion hidroksida sehingga orde totalnya dalah dua.
Persamaan laju reaksinya dapat dinyatakan dengan
π‘Ÿ = π‘˜[𝐢𝐻 π΅π‘Ÿ][𝑂𝐻 ]
Jika 𝐢𝐻 π΅π‘Ÿ yang direaksikan sebesar 0,001 M dan 𝑂𝐻 yang direaksikan sebesar
0,1M maka pada akhir reaksi 𝐢𝐻 π΅π‘Ÿ akan habis bereaksi dan terdapat sisa 𝑂𝐻
sebanyak 0,099M seperti reaksi berikut.
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 34
𝐢𝐻 π΅π‘Ÿ + 𝑂𝐻 β†’ 𝐢𝐻 𝑂𝐻 + π΅π‘Ÿ
Mula 0,001M 0,1M
Reaksi 0,001 0,001 0,001 0,001
Sisa - 0,099 0,001 0,001
Dari reaksi tersebut terlihat bahwa konsentrasi 𝑂𝐻 tidak berubah secara
signifikan. Perubahan total 1% dianggap lebih kecil dari kesalahan eksperimen
yang masih dapat diterima, sehingga konsentrasi 𝑂𝐻 dapat dianggap konstan.
Laju reaksi semula dapat dinyatakan dengan
π‘Ÿ = π‘˜ [𝐢𝐻 π΅π‘Ÿ]
Dengan π‘˜ adalah konstanta laju yang teramati pada saat [𝑂𝐻 ] berlebih. Secara
matematika harga π‘˜ reaksi tersebut adalah π‘˜ = π‘˜[𝑂𝐻 ]. Konstanta laju reaksi
pada orde yang diamati, π‘˜ dinyatakan sebagai konstanta laju semu (pseudo orde
satu / pseudo first order). Reaksi ini dinamakan reaksi orde satu semu karena
seolah-olah reaksi ini berperilaku seperti reaksi orde satu meskipun tidak benar-
benar orde satu. Perbedaannya adalah π‘˜ tidak benar-benar konstan karena nilai
bervariasi seiring dengan perubahan konsentrasi awal dari ion hidroksida.
Contoh lain yang sering digunakan dalam praktikum kimia adalah penentuan
pengaruh konsentrasi terhadap laju reaksi logam dengan asam kuat. Misalnya
reaksi antara logam magnesium dengan asam klorida. Pengaruh konsentrasi Mg
diperoleh dengan cara melakukan variasi panjang pita magnesium dengan larutan
asam klorida yang memiliki konsentrasi konstan. Pengamatan laju reaksi ditentukan
berdasarkan waktu yang dibutuhkan agar pita Mg habis bereaksi. Dalam halini
kuantitas Mg yang dinyatakan sebagai fungsi panjang pita pada konsentrasi HCl
adlah konstan sehingga orde reaksi yang diperoleh adalah orde reaksi terhadap
Mg.
Metode isolasi ini cocok untuk reaksi sederhana dimana laju adalah fungsi
sederhana dari konsentrasi. Metode ini tidak akan membantu ketika reaksi bersifat
kompleks dan terjadi dalam beberapa langkah. Metode ini juga tidak berlaku untuk
mempelajari reaksi cepat dimana beberapa teknik khusus diperlukan untuk
digunakan.
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 35
B. Metode Laju Awal Reaksi
Metode penentuan orde reaksi berdasarkan nilai laju awal reaksi didasarkan pada
asumsi bahwa reaksi bersifat tergantung pada stoikiometri terhadap waktu reaksi.
Oleh karenanya, konsentrasi reaktan pada suatu waktu tertentu untuk digunakan
sebagai panduan penentuan orde reaksi menimbulkan banyak kesalahan. Laju
awal reaksi dapat dipilih karena dapat menggambarkan kecenderungan pola
dekomposisi reaktan untuk membentuk suatu produk secara komparatif pada dua
atau lebih kondisi awal reaksi yang berbeda. Contoh:
π‘Žπ΄ + 𝑏𝐡 β†’ π‘π‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜
Persamaan laju reaksi dapat dinyatakan sebagai
π‘Ÿ = π‘˜[𝐴] [𝐡]
Laju awal reaksi π‘Ÿ dinyatakan dengan
π‘Ÿ = π‘˜[𝐴] [𝐡]
Dengan [𝐴] dan [𝐡] merupakan konsentrasi mula-mula reaktan A dan B yang
nilainya ditentukan sebelum eksperimen dilakukan. Secara eksperimental, variasi
laju awal reaksi akan diperoleh dengan memvariasikan salah satu konsentrasi
reaktan pada kondisi konsentrasi reaktan yang lain adalah konstan.
Contoh:
Data percobaan reaksi penguraian 𝑁 𝑂 menjadi 𝑁𝑂 dan 𝑂 sebagai berikut
2𝑁 𝑂 ( ) β†’ 4𝑁𝑂 ( ) + 𝑂 ( )
[𝑁 𝑂 ] π‘Žπ‘€π‘Žπ‘™ (π‘šπ‘œπ‘™ 𝐿
⁄ ) Laju awal berkurangnya [𝑁 𝑂 ] (π‘šπ‘œπ‘™ 𝐿. 𝑠
⁄ )
1,0 βˆ™ 10
2,0 βˆ™ 10
4,8 βˆ™ 10
9,6 βˆ™ 10
Berdasarkan reaksi di atas, laju reaksi dapat dinyatakan dengan
π‘Ÿ = π‘˜[𝑁 𝑂 ]
Jika konsentrasi dijadikan dua kali semula maka laju reaksi menjadi dua kali
semula sehingga
π‘Ÿ = π‘˜ βˆ™ (2[𝑁 𝑂 ])
2π‘Ÿ = π‘˜ βˆ™ 2 βˆ™ [𝑁 𝑂 ]
2π‘˜ βˆ™ [𝑁 𝑂 ] = π‘˜ βˆ™ 2 βˆ™ [𝑁 𝑂 ]
2 = 2
𝑛 = 1
Kesimpulannya reaksi tersebut merupakan reaksi orde satu.
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 36
Contoh yang kedua reaksi
𝐼 ( ) + 𝐢𝑙𝑂 ( ) ⎯ 𝐼𝑂 ( ) + 𝐢𝑙 ( )
Diperoleh data konsentrasi awal 𝐼 , 𝐢𝑙𝑂 dan 𝑂𝐻 serta laju awal pembentukan
𝐼𝑂 adalah
Percobaan
Konsentrasi awal (mol/L)
Laju awal (mol/L.s)
𝑰 π‘ͺ𝒍𝑢 𝑢𝑯
1
2
3
4
0,010
0,020
0,010
0,010
0,010
0,010
0,020
0,010
0,010
0,010
0,010
0,020
7,5 βˆ™ 10
15,0 βˆ™ 10
15,0 βˆ™ 10
3,0 βˆ™ 10
Tentukan orde reaksi masing-masing terhadap 𝐼 , 𝐢𝑙𝑂 dan 𝑂𝐻 ; tentukan
persamaan laju raksi dan harga konstanta laju.
Jawab:
π‘Ÿ = π‘˜ βˆ™ [𝐼 ] [𝐢𝑙𝑂 ] [𝑂𝐻 ]
Jika kita perhatikan percobaan 1 dan 2 maka konsentrasi 𝐢𝑙𝑂 dan 𝑂𝐻 dibuat
tetap dan konsentrasi 𝐼 dibuat dua kali semula sehingga laju reaksi menjadi dua
kali semula.
2 = 2
π‘Ž = 1
Jika kita perhatikan percobaan 1 dan 3 maka konsentrasi 𝐼 dan 𝑂𝐻 dibuat tetap
dan konsentrasi 𝐢𝑙𝑂 dibuat dua kali semula sehingga laju reaksi menjadi dua kali
semula.
2 = 2
𝑏 = 1
Jika kita perhatikan percobaan 1 dan 3 maka konsentrasi 𝐼 dan 𝐢𝑙𝑂 dibuat tetap
dan konsentrasi 𝑂𝐻 dibuat dua kali semula sehingga laju reaksi menjadi dua kali
semula.
2 =
1
2
𝑐 = βˆ’1
Maka persamaan laju reaksi di atas dapat dinyatakan dengan
π‘Ÿ = π‘˜ βˆ™ [𝐼 ][𝐢𝑙𝑂 ][𝑂𝐻 ] π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ π‘Ÿ = π‘˜ βˆ™
[𝐼 ][𝐢𝑙𝑂 ]
[𝑂𝐻 ]
Dari percobaan 1 diperoleh
7,5 βˆ™ 10 π‘šπ‘œπ‘™ 𝐿 βˆ™ 𝑠
⁄ = π‘˜ βˆ™
0,010 π‘šπ‘œπ‘™ 𝐿
⁄ βˆ™ 0,010 π‘šπ‘œπ‘™ 𝐿
⁄
0,010 π‘šπ‘œπ‘™ 𝐿
⁄
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 37
7,5 βˆ™ 10 𝑠 = π‘˜
Satuan dari konstanta laju reaksi belum tentu sama untuk setiap reaksi karena
bergantung pada orde reaksi total dari reaksi tersebut.
π‘Ÿ = π‘˜ βˆ™ [𝐢]
π‘˜ =
π‘Ÿ
[𝐢]
=
π‘šπ‘œπ‘™
𝐿 βˆ™ 𝑠
π‘šπ‘œπ‘™
𝐿
=
π‘šπ‘œπ‘™ βˆ™ 𝐿 βˆ™ 𝑠
(π‘šπ‘œπ‘™ βˆ™ 𝐿 )
Orde reaksi Satuan konstanta laju
0
1
2
3
𝑛
π‘šπ‘œπ‘™ βˆ™ 𝐿 βˆ™ 𝑠
𝑠
π‘šπ‘œπ‘™ βˆ™ 𝐿 βˆ™ 𝑠
π‘šπ‘œπ‘™ βˆ™ 𝐿 βˆ™ 𝑠
π‘šπ‘œπ‘™( )
βˆ™ 𝐿( )
βˆ™ 𝑠
Soal Latihan
1. Dari reaksi: 2𝐼𝐢𝑙 + 𝐻 β†’ 𝐼 + 2𝐻𝐢𝑙
Diperoleh data eksperimen:
Eksperimen [𝐼𝐢𝑙] (M) [𝐻 ] (M) Laju awal (M/s)
1
2
3
0,10
0,20
0,10
0,01
0,01
0,04
0,002
0,004
0,008
Tentukan:
Orde reaksi terhadap masing-masing reaktan
Konstanta laju reaksi
2. Diketahui data eksperimen laju reaksi sebagai berikut:
Eksperimen
Konsentrasi awal (M)
Laju awal (M/s)
𝐼 𝐢𝑙𝑂 𝑂𝐻
1
2
3
4
0,010
0,020
0,010
0,010
0,010
0,010
0,020
0,010
0,010
0,010
0,010
0,020
7,5 βˆ™ 10
15,0 βˆ™ 10
15,0 βˆ™ 10
3,0 βˆ™ 10
Tentukan orde reaksi masing-masing terhadap 𝐼 , 𝐢𝑙𝑂 dan 𝑂𝐻 . Tentukan juga
persamaan laju reaksi dan hitung konstanta laju reaksinya.
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 38
3. Studi sebuah reaksi mengamati orde masing-masing reaktan dari reaksi berikut,
termasuk didalamnya terdapat pengaruh hidroksida (𝑂𝐻 ) yang berperan sebagai
katalis:
𝐼 ( ) + 𝐢𝑙𝑂 ( ) β†’ 𝐼𝑂 ( ) + 𝐢𝑙 ( )
Eksperimen
Konsentrasi awal (M)
Laju awal (M/s)
𝐼 𝐢𝑙𝑂 𝑂𝐻
1
2
3
4
5
6
7
0,0013
0,0026
0,0013
0,0013
0,0013
0,0013
0,0013
0,012
0,012
0,0060
0,018
0,012
0,012
0,018
0,10
0,10
0,10
0,10
0,050
0,20
0,20
9,4 βˆ™ 10
18,7 βˆ™ 10
4,7 βˆ™ 10
14,0 βˆ™ 10
18,7 βˆ™ 10
4,7 βˆ™ 10
7,0 βˆ™ 10
Tentukan persamaan laju reaksi dan hitung konstanta laju reaksi tersebut.
C. Metode Waktu Fraksional
Metode waktu fraksional yang paling popular dalam penentuan orde reaksi adalah
waktu paruh. Waktu paruh reaksi adalah waktu yang dibutuhkan sehingga
konsentrasi reaktan menjadi Β½ kali konsentrasi semula. Ilustrasi deskriptif waktu
fraksional termasuk di dalamnya waktu paruh disajikan dengan gambar berikut:
Untuk reaksi berorde satu, berdasarkan persamaan
𝑨 π’Œ
β†’ π’‘π’“π’π’…π’–π’Œ
Mula-mula
Reaksi
a
x
0
x
Sisa pada waktu t a-x x
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 39
Secara umum ekspresi laju reaksi adalah:
𝑑π‘₯
𝑑𝑑
= π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
dengan k adalah konstanta laju reaksi dan n adalah orde reaksi.
Selanjutnya Wilkinson membuat perumusan umum untuk metode waktu fraksional,
dimana dari persamaan umum laju reaksi:
βˆ’π‘‘πΆ
𝑑𝑑
= π‘˜πΆ π‘’π‘›π‘‘π‘’π‘˜ 𝑛 β‰  1,
Persamaan integral dapat ditulis sebagai
βˆ’π‘‘πΆ
𝐢
= π‘˜π‘‘π‘‘ π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ βˆ’πΆ 𝑑𝐢 = π‘˜π‘‘π‘‘
βˆ’ 𝐢 𝑑𝐢 = π‘˜ 𝑑𝑑
βˆ’πΆ
βˆ’(𝑛 βˆ’ 1)
= π‘˜π‘‘
𝐢 ( )
(𝑛 βˆ’ 1)
= π‘˜π‘‘
1
𝐢
βˆ’
1
𝐢
1
(𝑛 βˆ’ 1)
= π‘˜π‘‘
1
𝐢
βˆ’
1
𝐢
1
(𝑛 βˆ’ 1)π‘˜
= 𝑑
1
1
2
𝐢
βˆ’
1
𝐢
1
(𝑛 βˆ’ 1)π‘˜
= 𝑑
2
𝐢
βˆ’
1
𝐢
1
(𝑛 βˆ’ 1)π‘˜
= 𝑑
2 βˆ’ 1
𝐢
1
(𝑛 βˆ’ 1)π‘˜
= 𝑑
Bentuk umum dari waktu fraksional persamaan tersebut adalah
𝑑 =
(2 βˆ’ 1)
π‘˜(𝑛 βˆ’ 1)𝐢
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 40
Pada variasi konsentrasi (C) maka persamaan di atas dapat disederhanakan
menjadi:
𝑑 =
𝑓(𝑛, π‘˜)
𝐢
dimana 𝑓(𝑛, π‘˜) merupakan fungsi yang bergantung pada orde reaksi serta
konstanta laju reaksi. Bentuk logaritma fungsi tersebut adalah:
log 𝑑 = log 𝑓 βˆ’ (𝑛 βˆ’ 1) log 𝐢
Plot log konsentrasi awal reaksi, βˆ’ log 𝐢 terhadap log 𝑑 akan menghasilkan
sebuah slope sebesar (𝑛 βˆ’ 1). Berdaarkan plot ini kita dapat menentukan juga
konstanta laju reaksi (k) berdasarkan nilai intersep.
π‘Œ = 𝐴 + 𝐡𝑋
π‘†π‘™π‘œπ‘π‘’ =
βˆ†π‘Œ
βˆ†π‘‹
=
βˆ† log 𝑑
βˆ† log 𝐢
βˆ’(𝑛 βˆ’ 1) =
log 𝑑 βˆ’ log 𝑑
log 𝐢 βˆ’ log 𝐢
1 βˆ’
log 𝑑 βˆ’ log 𝑑
log 𝐢 βˆ’ log 𝐢
= 𝑛
Untuk suatu reaksi dengan nilai n dan k tertentu, variasi terhadap konsentrasi awal
reaktan memberikan nilai 𝑑 yang bervariasi dimana semakin tinggi konsentrasi
semakin tinggi nilai 𝑑 -nya sehingga nilai slope dari plot log konsentrasi awal
versus log 𝑑 bernilai negatif. Untuk semua kondisi konsentrasi awal reaktan a,
kita dapat memperoleh persamaan:
𝑛 = 1 βˆ’
log 𝑑 βˆ’ log 𝑑
log π‘Ž βˆ’ log π‘Ž
π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝑛 = 1 +
log 𝑑 βˆ’ log 𝑑
log π‘Ž βˆ’ log π‘Ž
Contoh Soal
1. Data berikut diambil dari reaksi peruraian radikal ClO:
[𝐢𝑙𝑂] 𝑀 3.87 0.7845 0.159 0.0625
𝑑 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ 0,067 1,624 39,393 254,412
Berdasarkan data tentukan nilai orde reaksi tersebut!
Jawab:
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 41
Bedasarkan data kita akan menentukan orde reaksi dengan pengolahan data
mengkalkulasi nilai
[ClO] (Molar) 3.87 0.7845 0.159 0.0625
t 1/2 (menit) 0.067 1.624 39.393 254.412
log [ClO] 0.58771097 -0.10541 -0.7986 -1.20412
log t1/2 -1.1739252 0.210586 1.595419 2.405538
log 𝑑 = log 𝑓 βˆ’ (𝑛 βˆ’ 1) log 𝐢
Oleh karena nilai slope = -1,9977 ~ -2, maka kita akan memperoleh nilai orde
reaksi = 3.
2. Suatu plot logaritma dari konsentrasi terhadap waktu reaksi memberikan slope
negatif sebesar βˆ’0,3 βˆ™ 10 dan intersep positif. Tentukan waktu paruh reaksi?
Jawab:
Untuk suatu plot kinetika log C vs t memberikan slope negatif, dapat kita prediksi
bahwa reaksi tersebut adalah reaksi orde satu. Selanjutnya dapat dicari nilai k dan
waktu paruh untuk reaksi tersebut:
π‘ π‘™π‘œπ‘π‘’ =
π‘˜
2,303
π‘ π‘’β„Žπ‘–π‘›π‘”π‘”π‘Ž π‘˜ = 2,303 βˆ™ 0,3 βˆ™ 10 = 6,909 βˆ™ 10 /π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘
Waktu paruh reaksi dapat dicari dengan rumus
𝑑 =
ln 2
π‘˜
=
0,693
π‘˜
=
0,693
6,909 βˆ™ 10
= 100 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘
3. Sebuah reaksi ditentukan orde serta konstanta laju reaksinya berdasarkan
eksperimen variasi konsentrasi awal reaksi. Data yang diperoleh adalah sebagai
berikut:
y = -1.9977x + 8E-05
RΒ² = 1
-2
-1
0
1
2
3
-1.5 -1 -0.5 0 0.5 1
log
t
1/2
log [ClO]
Grafik log [ClO] vs log t 1/2
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 42
Konsentrasi
awal (M)
1,15 βˆ™ 10 1,33 βˆ™ 10 1,52 βˆ™ 10 1,77 βˆ™ 10 2,01 βˆ™ 10
Waktu
paruh
(menit)
7561,437 5623,413 4570,882 3162,278 2454,709
Tentukan orde dan konstanta laju reaksi!
Jawab:
Konsentrasi
awal (M)
0.0115 0.0133 0.0152 0.0177 0.0201
Waktu paruh
(menit)
7561.437 5623.413 4570.882 3162.278 2454.709
log C -1.939302 -1.876148 -1.818156 -1.752027 -1.696804
log t 3.878604 3.75 3.66 3.5 3.39
log 𝑑 = log 𝑓 βˆ’ (𝑛 βˆ’ 1) log 𝐢
Oleh karena nilai slope = -2,016 ~ -2, maka kita akan memperoleh nilai orde reaksi
(n) = 3.
Nilai intersep = -0,0264
Besarnya intersep = log ( )
= log ( )
= log = βˆ’0,0264
3
2π‘˜
= 10 ,
= 0,941
π‘˜ = 1,594 𝑀 βˆ™ 𝑠
⁄
4. Sebuah reaksi dengan reaktan tunggal 𝐴 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜ berlangsung dengan waktu
paruh sebesar 65,45 menit pada konsentrasi awal reaktan sebesar 0,056 mg/L, dan
y = -2.016x - 0.0264
RΒ² = 0.9964
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
4
-2 -1.95 -1.9 -1.85 -1.8 -1.75 -1.7 -1.65
log
t
1/2
log C
Grafik log C vs log t 1/2
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 43
pada kenaikan konsentrasi sebesar dua kalinya, waktu paruh menjadi 129,55
menit. Tentukan orde reaksi tersebut!
Jawab:
π‘ π‘™π‘œπ‘π‘’ =
βˆ†π‘¦
βˆ†π‘₯
βˆ’(𝑛 βˆ’ 1) =
βˆ† log 𝑑
βˆ† log 𝐢
𝑛 = 1 +
log 𝑑 βˆ’ log 𝑑
log 𝐢 βˆ’ log 𝐢
= 1 βˆ’ 0,985 β‰ˆ 0
5. Reaksi berorde nol memiliki waktu paruh sebesar 20 menit. Tentukan waktu yang
dibutuhkan agar 90% reaktan habis bereaksi.
Jawab:
βˆ’
𝑑[𝑋]
𝑑𝑑
= π‘˜[𝑋]
Persamaan ini dapat disusun kembali menjadi:
βˆ’π‘‘[𝑋] = π‘˜. 𝑑𝑑
Bentuk integral dari persamaan ini adalah sebagai berikut:
βˆ’ 𝑑[𝑋] = π‘˜ 𝑑𝑑
βˆ’π‘‹| = π‘˜π‘‘
βˆ’π‘‹ + 𝑋 = π‘˜π‘‘
π‘˜ =
𝑋 βˆ’ 𝑋
𝑑
Pada waktu paruh, maka 𝑋 = 𝑋 sehingga
π‘˜ =
1
2
𝑋
20 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘
π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ π‘˜ =
𝑋
40 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘
Pada saat 90% reaktan habis bereaksi, berarti 𝑋 = 0,9𝑋
Secara umum berlaku persamaan
𝑋 βˆ’ 𝑋 = π‘˜π‘‘
0,1𝑋 =
𝑋
40
𝑑
𝑑 = 4 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 44
Latihan Soal
1. Diketahui bahwa penguraian 𝐻𝐼 menjadi 𝐻 + 𝐼 pada 508 ℃ mempunyai waktu
paroh sebesar 135 menit bila tekanan awal HI adalah 0,1 atm dan 13,5 menit bila
tekanan 1 atm. Tunjukan bahwa keadaan ini membuktikan bahwa reaksi
mempunyai orde dua? Berapa nilai tetapan laju k?
2. Reaksi nitro etana dengan natrium hidroksida yang konsentrasinya masing-masing
adalah 0,004 molar dan 0,005 molar,merupakan reaksi orde dua dengan nilai
tetapan laju k pada 0 ℃ adalah 39,1 𝐿 π‘šπ‘œπ‘™ π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ . Berapa waktu yang
dibutuhkan supaya 90% nitro etana bereaksi?
D. Metode Integrase
Reaksi dapat memiliki orde satu, dua, tiga dan seterusnya yang besarnya akan
tergantung pada mekanisme reaksi yang dilaluinya. Pada reaksi:
π‘…π‘’π‘Žπ‘˜π‘‘π‘Žπ‘› β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜
Secara umum, ekspresi matematis reaksi berorde n adalah:
βˆ’
𝑑𝐢
𝑑𝑑
= π‘˜πΆ
Dengan C adalah konsentrasi reaktan pada saat t. persamaan tersebut jika
diintegralkan akan menghasilkan persamaan sederhana untuk setiap orde n.
persamaan dapat ditulis sebagai:
βˆ’
𝑑𝐢
𝐢
= π‘˜π‘‘π‘‘
βˆ’
𝑑𝐢
𝐢
= π‘˜ 𝑑𝑑
βˆ’ 𝐢 𝑑𝐢 = π‘˜ 𝑑𝑑
Secara umum (kecuali untuk n=1) penyelesaian persamaan tersebut adalah:
βˆ’πΆ
βˆ’(𝑛 βˆ’ 1)
= π‘˜π‘‘
𝐢 ( )
(𝑛 βˆ’ 1)
= π‘˜π‘‘
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 45
1
(𝑛 βˆ’ 1)
1
𝐢
βˆ’
1
𝐢
= π‘˜π‘‘
1
𝐢
=
1
𝐢
+ (𝑛 βˆ’ 1)π‘˜π‘‘
Sedangkan untuk reaksi orde satu (n=1) maka hasil integralnya adalah
βˆ’ln 𝐢| = π‘˜π‘‘
βˆ’ ln 𝐢 βˆ’ (βˆ’ ln 𝐢 ) = π‘˜π‘‘
ln 𝐢 βˆ’ ln 𝐢 = π‘˜π‘‘
ln
𝐢
𝐢
= π‘˜π‘‘
ο‚· Pereaksi Tunggal (Unimolekuler) Dengan Laju Reaksi Berorde Satu
Reaksi: 𝐴 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜
βˆ’
𝑑[𝑋]
𝑑𝑑
= π‘˜[𝑋]
Persamaan ini dapat disusun kembali menjadi:
𝑑[𝑋]
[𝑋]
= βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑
Secara matematis, jika fungsi ini dibuat grafik, persamaan ini ditunjukkan
dengan tanda integral yang menggambarkan luas daerah di bawah kurva
antara waktu ketika reaksi dimulai (t=0) dan beberapa waktu berikutnya (t)
sebagai berikut:
1
[𝑋]
𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑
Maka,
ln[𝑋]| = βˆ’π‘˜π‘‘
ln[𝑋] βˆ’ ln[𝑋] = βˆ’π‘˜π‘‘ π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝑙𝑛
[𝑋]
[𝑋]
= βˆ’π‘˜π‘‘
Menurut persaman regresi linier yaitu:
π‘Œ = 𝐴 + 𝐡𝑋
Dimana:
π‘Œ = variable terikat (variable yang dipengaruhi)
𝑋 = variable bebas (variable yang mempengaruhi)
𝐴 = intersep / konstanta
𝐡 = koefisien regresi / slope / kemiringan
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 46
Maka persamaan 𝑙𝑛[𝑋] βˆ’ 𝑙𝑛[𝑋] = βˆ’π‘˜π‘‘ dapat dirubah menjadi 𝑙𝑛[𝑋] = 𝑙𝑛[𝑋] βˆ’
π‘˜π‘‘ dengan slop βˆ’π‘˜ dan intersep 𝑙𝑛[𝑋] .
ο‚· Pereaksi tunggal dengan laju reaksi berorde dua
Reaksi: 2𝐴 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜
βˆ’
𝑑[𝑋]
𝑑𝑑
= π‘˜[𝑋]
Persamaan ini dapat disusun kembali menjadi:
1
[𝑋]
𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑 atau [𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑
Bentuk integral dari persamaan ini adalah sebagai berikut:
[𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑
βˆ’[𝑋] | = βˆ’π‘˜π‘‘
1
[𝑋]
βˆ’
1
[𝑋]
= π‘˜π‘‘
Persamaan di atas menghasilkan persamaan garis linier sebagai berikut:
1
[𝑋]
= π‘˜π‘‘ +
1
[𝑋]
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 47
ο‚· Pereaksi tunggal dengan laju reaksi berorde tiga
Reaksi: 3𝐴 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜
βˆ’
𝑑[𝑋]
𝑑𝑑
= π‘˜[𝑋]
Persamaan ini dapat disusun kembali menjadi:
1
[𝑋]
𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑 atau [𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜ 𝑑𝑑
Bentuk integral dari persamaan ini adalah sebagai berikut:
[𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜ 𝑑𝑑
βˆ’
1
2
[𝑋] = βˆ’π‘˜π‘‘
1
2[𝑋]
βˆ’
1
2[𝑋]
= π‘˜π‘‘
ο‚· Pereaksi orde dua dengan dua reaktan
Reaksi: 𝐴 + 𝐡 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜
𝑨 + B π’Œ
β†’ π’‘π’“π’π’…π’–π’Œ
Mula-mula
Reaksi
π‘Ž
π‘₯
𝑏
π‘₯
0
π‘₯
Sisa pada waktu t π‘Ž βˆ’ π‘₯ 𝑏 βˆ’ π‘₯ π‘₯
Persamaan laju dapat dinyatakan:
𝑑π‘₯
𝑑𝑑
= π‘˜[π‘Ž βˆ’ π‘₯][𝑏 βˆ’ π‘₯]
𝑑π‘₯
[π‘Ž βˆ’ π‘₯][𝑏 βˆ’ π‘₯]
= π‘˜. 𝑑𝑑
𝑑π‘₯
[π‘Ž βˆ’ π‘₯][𝑏 βˆ’ π‘₯]
= π‘˜. 𝑑𝑑
1
[π‘Ž βˆ’ π‘₯][𝑏 βˆ’ π‘₯]
=
𝐴
[π‘Ž βˆ’ π‘₯]
+
𝐡
[𝑏 βˆ’ π‘₯]
1 = 𝐴[𝑏 βˆ’ π‘₯] + 𝐡[π‘Ž βˆ’ π‘₯]
Saat π‘₯ = 𝑏 maka 1 = 𝐡[π‘Ž βˆ’ 𝑏 ] sehingga 𝐡 =
[ ]
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 48
Saat π‘₯ = π‘Ž maka 1 = 𝐴[𝑏 βˆ’ π‘Ž ] sehingga 𝐴 =
[ ]
βˆ’1
[π‘Ž βˆ’ 𝑏 ]
𝑑π‘₯
[π‘Ž βˆ’ π‘₯]
+
1
[π‘Ž βˆ’ 𝑏 ]
𝑑π‘₯
[𝑏 βˆ’ π‘₯]
= π‘˜. 𝑑𝑑
1
[π‘Ž βˆ’ 𝑏 ]
βˆ’π‘‘π‘₯
[π‘Ž βˆ’ π‘₯]
+
𝑑π‘₯
[𝑏 βˆ’ π‘₯]
= π‘˜. 𝑑𝑑
1
[π‘Ž βˆ’ 𝑏 ]
βˆ’π‘‘π‘₯
[π‘Ž βˆ’ π‘₯]
+
𝑑π‘₯
[𝑏 βˆ’ π‘₯]
= π‘˜. 𝑑𝑑
1
[π‘Ž βˆ’ 𝑏 ]
[𝑙𝑛(π‘Ž βˆ’ π‘₯) βˆ’ 𝑙𝑛(𝑏 βˆ’ π‘₯)] = π‘˜. 𝑑
1
[π‘Ž βˆ’ 𝑏 ]
ln
𝑏 (π‘Ž βˆ’ π‘₯)
π‘Ž (𝑏 βˆ’ π‘₯)
= π‘˜. 𝑑
Jika dibuat grafik maka
π‘Œ =
[ ]
ln
( )
( )
𝑋 = 𝑑
π‘ π‘™π‘œπ‘π‘’ = π‘˜
ο‚· Pereaksi orde tiga dengan dua reaktan
Reaksi: 2𝐴 + 𝐡 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜
πŸπ‘¨ + B π’Œ
β†’ π’‘π’“π’π’…π’–π’Œ
Mula-mula
Reaksi
𝐴
π‘₯
𝐡
𝑦
0
𝑧
Sisa pada waktu t 𝐴 𝐡 𝑧
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
0 10 20 30 40 50 60
.
time
Grafik reaksi orde 2 :
𝟏
[π’‚πŸŽ βˆ’ π’ƒπŸŽ]
π₯𝐧
π’ƒπŸŽ(π’‚πŸŽ βˆ’ 𝒙)
π’‚πŸŽ(π’ƒπŸŽ βˆ’ 𝒙)
𝒗𝒔 π’•π’Šπ’Žπ’†
𝟏
[𝒂
𝟎
βˆ’
𝒃
𝟎
]
π₯𝐧
𝒃
𝟎
(𝒂
𝟎
βˆ’
𝒙)
𝒂
𝟎
(𝒃
𝟎
βˆ’
𝒙)
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 49
Persamaan laju dapat dinyatakan:
βˆ’
𝑑𝐴
𝑑𝑑
= π‘˜[𝐴] [𝐡]
Secara stoikiometri,
𝐴 = 𝐴 βˆ’ π‘₯ π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ π‘₯ = 𝐴 βˆ’ 𝐴
𝐡 = 𝐡 βˆ’ 𝑦 π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝑦 = 𝐡 βˆ’ 𝐡
π‘₯
𝑦
=
2
1
π‘ π‘’β„Žπ‘–π‘›π‘”π‘”π‘Ž π‘₯ = 2𝑦
[𝐴 βˆ’ 𝐴] = 2[𝐡 βˆ’ 𝐡] atau 𝐡 = 𝐡 βˆ’ +
Sehingga
βˆ’
𝑑𝐴
𝑑𝑑
= π‘˜[𝐴] 𝐡 βˆ’
𝐴
2
+
𝐴
2
Dengan metode penyelesaian menggunakan pecahan parsial kita peroleh
persamaan
1
𝐴 𝐡 βˆ’
𝐴
2
+
𝐴
2
≑
𝑝
𝐴
+
π‘ž
𝐴
+
π‘Ÿ
𝐡 βˆ’
𝐴
2
+
𝐴
2
Dengan 𝑝, π‘ž dan π‘Ÿ adalah konstanta. Hasil pengintegralannya adalah
2
(2𝐡 βˆ’ 𝐴 )
1
𝐴
βˆ’
1
𝐴
+
2
(2𝐡 βˆ’ 𝐴 )
𝑙𝑛
𝐡 𝐴
𝐴 𝐡
= π‘˜. 𝑑
ο‚· Pereaksi orde tiga dengan tiga reaktan
Reaksi: 𝐴 + 𝐡 + 𝐢 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜
𝑨 + B + C π’Œ
β†’ π’‘π’“π’π’…π’–π’Œ
Mula-mula
Reaksi
𝐴
π‘₯
𝐡
𝑦
𝐢
𝑧
0
𝑝
Sisa pada waktu t 𝐴 𝐡 𝐢 𝑝
Persamaan laju dapat dinyatakan:
βˆ’
𝑑𝐴
𝑑𝑑
= π‘˜[𝐴][𝐡][𝐢]
Secara stoikiometri,
𝐴 = 𝐴 βˆ’ π‘₯ π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ π‘₯ = 𝐴 βˆ’ 𝐴
𝐡 = 𝐡 βˆ’ 𝑦 π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝑦 = 𝐡 βˆ’ 𝐡
𝐢 = 𝐢 βˆ’ 𝑧 π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝑧 = 𝐢 βˆ’ 𝐢
π‘₯ = 𝑦 = 𝑧
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 50
[𝐴 βˆ’ 𝐴] = [𝐡 βˆ’ 𝐡] = [𝐢 βˆ’ 𝐢]
atau 𝐡 = 𝐡 βˆ’ 𝐴 + 𝐴 dan 𝐢 = 𝐢 βˆ’ 𝐴 + 𝐴
Sehingga
βˆ’
𝑑𝐴
𝑑𝑑
= π‘˜[𝐴][𝐡 βˆ’ 𝐴 + 𝐴][𝐢 βˆ’ 𝐴 + 𝐴]
Hasil pengintegralan menggunakan metode pecahan parsial akan
menghasilkan persamaan:
1
(𝐡 βˆ’ 𝐴 )(𝐢 βˆ’ 𝐴 )
𝑙𝑛
𝐴
𝐴
+
1
(𝐴 βˆ’ 𝐡 )(𝐢 βˆ’ 𝐡 )
𝑙𝑛
𝐡
𝐡
+
1
(𝐴 βˆ’ 𝐢 )(𝐡 βˆ’ 𝐢 )
𝑙𝑛
𝐢
𝐢
= π‘˜. 𝑑
atau
1
(𝐴 βˆ’ 𝐡 )(𝐡 βˆ’ 𝐢 )(𝐢 βˆ’ 𝐴 )
𝑙𝑛
𝐴
𝐴
( )
𝐡
𝐡
( )
𝐢
𝐢
( )
= π‘˜. 𝑑
E. Metode diferensial
Metode ini, yang digunakan oleh Van’t Hoff, disebut metode diferensial Van’t Hoff.
Perhatikan reaksi berikut
𝑛𝐴 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜
Laju reaksi pada dua konsentrasi yang berbeda 𝐢 dan 𝐢 dapat diberikan sebagai:
π‘Ÿ = βˆ’
𝑑𝐢
𝑑𝑑
= π‘˜πΆ
π‘Ÿ = βˆ’
𝑑𝐢
𝑑𝑑
= π‘˜πΆ
Jka persamaan π‘Ÿ dibagi dengan persamaan π‘Ÿ maka
π‘Ÿ
π‘Ÿ
=
(βˆ’π‘‘πΆ ) 𝑑𝑑
⁄
(βˆ’π‘‘πΆ ) 𝑑𝑑
⁄
=
𝐢
𝐢
𝑛 =
log π‘Ÿ βˆ’ log π‘Ÿ
log 𝐢 βˆ’ log 𝐢
Reaksi dilakukan beberapa kali dengan konsentrasi reaktan yang berbeda.
Selanjutnya dibuat grafik antara konsentrasi terhadap waktu. Kemiringan/slope
(– 𝑑𝑐/𝑑𝑑) pada interval waktu tertentu diukur dalam kedua kasus dan menggunakan
nilai-nilai ini, 𝑛 ditentukan dengan bantuan persamaan di atas. Persamaan laju
dengan metode diferensial dapat juga dinyatakan sebagai berikut:
βˆ’
𝑑𝐢
𝑑𝑑
= π‘˜πΆ
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 51
βˆ’ log
𝑑𝐢
𝑑𝑑
= log π‘˜ + 𝑛 log 𝐢
Dengan demikian, plot log(π‘Ÿπ‘Žπ‘‘π‘’) versus log 𝐢 akan menjadi garis lurus dengan
intersep log π‘˜ dan kemiringan 𝑛. Ini adalah salah satu cara yang dapat digunakan
untuk reaksi sederhana. Namun, jika log(π‘Ÿπ‘Žπ‘‘π‘’) versus log 𝐢 plot tidak linier, maka
reaksi bersifat kompleks.
F. Metode grafik
Dengan menggunakan persamaan laju reaksi yang diturunkan menggunakan
metode integrasi maka dapat disusun ulang menjadi persamaan regresi linier yaitu
π‘Œ = 𝐴 + 𝐡𝑋
Dimana:
π‘Œ = variable terikat (variable yang dipengaruhi)
𝑋 = variable bebas (variable yang mempengaruhi)
𝐴 = intersep / konstanta
𝐡 = koefisien regresi / slope / kemiringan
Sebagai contoh persamaan regresi linier dari beberapa orde reaksi adalah
Reaksi Orde Persamaan Regresi 𝑿 𝒀 Slope Intersep
𝐴
(π‘Ž)
β†’ 𝑃 0 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) = π‘˜π‘‘ 𝑑 π‘Ž βˆ’ π‘₯ π‘˜ π‘Ž
𝐴
(π‘Ž)
β†’ 𝑃 1 log(π‘Ž βˆ’ π‘₯) = βˆ’
π‘˜
2,303
𝑑 + log π‘Ž 𝑑 log(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
π‘˜
2,303
log π‘Ž
𝐴
(π‘Ž)
β†’ 𝑃 2
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
= π‘˜π‘‘ +
1
π‘Ž
𝑑
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
π‘˜
1
π‘Ž
𝐴
(π‘Ž)
+
𝐡
(π‘Ž)
+
𝐢
(π‘Ž)
β†’ 𝑃
3
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
= 2π‘˜π‘‘ +
1
π‘Ž
𝑑
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
2π‘˜
1
π‘Ž
𝐴
(π‘Ž)
+
𝐡
(π‘Ž)
+
𝐢
(π‘Ž)
+ β‹― β†’ 𝑃
𝑛
β‰₯ 2
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
= (𝑛 βˆ’ 1)π‘˜π‘‘ +
1
π‘Ž
𝑑
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
(𝑛 βˆ’ 1)π‘˜
1
π‘Ž
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 52
Bentuk 𝒍𝒏 Bentuk π’π’π’ˆ
ln(π‘Ž βˆ’ π‘₯) = βˆ’π‘˜π‘‘ + log π‘Ž
π‘Œ = βˆ’0,0003π‘₯ + 4,0258
βˆ’π‘˜ = βˆ’0,0003
π‘˜ = 0,0003
log(π‘Ž βˆ’ π‘₯) = βˆ’
π‘˜
2,303
𝑑 + log π‘Ž
π‘Œ = βˆ’0,0001π‘₯ + 1,7484
βˆ’
π‘˜
2,303
= βˆ’0,0001
βˆ’π‘˜ = βˆ’0,0001 βˆ™ 2,303
π‘˜ =
Dari persamaan regresi yang diperoleh maka jika ruas sebelah kiri dipoting
terhadap waktu maka harus memberikan garis lurus. Misalnya, ploting antara
log(π‘Ž βˆ’ π‘₯) terhadap waktu adalah garis lurus berarti reaksi tersebut merupakan
reaksi orde satu. Ini adalah metode yang sederhana dan akurat dan diterapkan
secara umum untuk penentuan orde reaksi. Metode ini juga menguntungkan,
karena konstanta laju reaksi dapat dievaluasi dengan kemiringan garis lurus dan
jika konsentrasi awal reaktan tidak diketahui, dapat ditentukan dengan bantuan
intersep.
Perbandingan persamaan laju menggunakan metode diferensial, metode integrasi,
metode grafik dan metode waktu paruh adalah sebagai berikut
Reaksi Orde
Persamaan
Diferensial
Persamaan Integrasi Persamaan Regresi π’•πŸ
𝟐
𝐴
(π‘Ž)
β†’ 𝑃 0
𝑑π‘₯
𝑑𝑑
= π‘˜ π‘˜ =
π‘₯
𝑑
(π‘Ž βˆ’ π‘₯) = π‘˜π‘‘
π‘Ž
2π‘˜
𝐴
(π‘Ž)
β†’ 𝑃 1
𝑑π‘₯
𝑑𝑑
= π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ =
2,303
𝑑
π‘™π‘œπ‘”
π‘Ž
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
log(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
= βˆ’
π‘˜
2,303
𝑑 + log π‘Ž
0,693
π‘˜
𝐴
(π‘Ž)
β†’ 𝑃 2
𝑑π‘₯
𝑑𝑑
= π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ =
1
𝑑
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
βˆ’
1
π‘Ž
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
= π‘˜π‘‘ +
1
π‘Ž
1
π‘˜π‘Ž
𝐴
(π‘Ž)
+
𝐡
(π‘Ž)
+
𝐢
(π‘Ž)
β†’ 𝑃
3
𝑑π‘₯
𝑑𝑑
= π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ =
1
2𝑑
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
βˆ’
1
π‘Ž
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
= 2π‘˜π‘‘ +
1
π‘Ž
3
2π‘˜π‘Ž
𝐴
(π‘Ž)
+
𝐡
(π‘Ž)
+
𝐢
(π‘Ž)
+ β‹― β†’ 𝑃
𝑛 β‰₯ 2
𝑑π‘₯
𝑑𝑑
= π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
π‘˜ =
1
𝑑(𝑛 βˆ’ 1)
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
βˆ’
1
π‘Ž
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
= (𝑛 βˆ’ 1)π‘˜π‘‘ +
1
π‘Ž
2 βˆ’ 1
(𝑛 βˆ’ 1)π‘˜π‘Ž( )
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 53
Reaksi
O
r
d
e
Persamaan
Diferensial
Persamaan Integrasi π’•πŸ
𝟐
Y Slope
𝐴
(π‘Ž)
β†’ 𝑃 0
𝑑π‘₯
𝑑𝑑
= π‘˜ π‘˜ =
π‘₯
𝑑
π‘Ž
2π‘˜
π‘Ž βˆ’ π‘₯ π‘˜
𝐴
(π‘Ž)
β†’ 𝑃 Β½
𝑑π‘₯
𝑑𝑑
= π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ =
2
𝑑
π‘Ž βˆ’ (π‘Ž βˆ’ π‘₯)
0,586 π‘Ž
π‘˜
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
π‘˜
2
𝐴
(π‘Ž)
β†’ 𝑃 1
𝑑π‘₯
𝑑𝑑
= π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ =
2,303
𝑑
π‘™π‘œπ‘”
π‘Ž
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
0,693
π‘˜
log(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
π‘˜
2,303
𝐴
(π‘Ž)
β†’ 𝑃 3/2
𝑑π‘₯
𝑑𝑑
= π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ =
2
𝑑
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
βˆ’
1
π‘Ž
0,828
π‘˜π‘Ž
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
π‘˜
2
𝐴
(π‘Ž)
β†’ 𝑃 2
𝑑π‘₯
𝑑𝑑
= π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ =
1
𝑑
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
βˆ’
1
π‘Ž
1
π‘˜π‘Ž
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
π‘˜
𝐴
(π‘Ž)
+
𝐡
(𝑏)
β†’ 𝑃
2
𝑑π‘₯
𝑑𝑑
= π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) (𝑏 βˆ’ π‘₯) π‘˜ =
2,303
𝑑(π‘Ž βˆ’ 𝑏)
π‘™π‘œπ‘”
𝑏(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
π‘Ž(𝑏 βˆ’ π‘₯)
βˆ’ π‘™π‘œπ‘”
𝑏(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
π‘Ž(𝑏 βˆ’ π‘₯)
π‘˜(π‘Ž βˆ’ 𝑏)
2,303
𝐴
(π‘Ž)
+
𝐡
(π‘Ž)
+
𝐢
(π‘Ž)
β†’ 𝑃
3
𝑑π‘₯
𝑑𝑑
= π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ =
1
2𝑑
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
βˆ’
1
π‘Ž
3
2π‘˜π‘Ž
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
2π‘˜
𝐴
(π‘Ž)
+
𝐡
(𝑏)
+
𝐢
(𝑐)
β†’ 𝑃
3
𝑑π‘₯
𝑑𝑑
= π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯)(𝑏 βˆ’ π‘₯)(𝑐
βˆ’ π‘₯)
π‘˜
=
2,303
𝑑(π‘Ž βˆ’ 𝑏)(𝑏 βˆ’ 𝑐)(𝑐 βˆ’ π‘Ž)
(𝑏
βˆ’ 𝑐)π‘™π‘œπ‘”
π‘Ž
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
+ (𝑐 βˆ’ π‘Ž)π‘™π‘œπ‘”
𝑏
(𝑏 βˆ’ π‘₯)
+ (π‘Ž
βˆ’ 𝑏)π‘™π‘œπ‘”
𝑐
(𝑐 βˆ’ π‘₯)
βˆ’
2𝐴
(π‘Ž)
+
𝐡
(𝑏)
β†’ 𝑃
3
𝑑π‘₯
𝑑𝑑
= π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) (𝑏
βˆ’ π‘₯)
π‘˜
=
1
𝑑
1
(2𝑏 βˆ’ π‘Ž)
βˆ™
1
(π‘Ž βˆ’ 2π‘₯)
βˆ’
1
π‘Ž
+
2,303
(2𝑏 βˆ’ π‘Ž)
βˆ™ π‘™π‘œπ‘”
𝑏(π‘Ž βˆ’ 2π‘₯)
π‘Ž(𝑏 βˆ’ π‘₯)
𝐴
(π‘Ž)
+
𝐡
(π‘Ž)
+
𝐢
(π‘Ž)
+ β‹― β†’ 𝑃
𝑛
β‰₯ 2
𝑑π‘₯
𝑑𝑑
= π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
π‘˜ =
1
𝑑(𝑛 βˆ’ 1)
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
βˆ’
1
π‘Ž
2 βˆ’ 1
(𝑛 βˆ’ 1)π‘˜π‘Ž( )
1
(π‘Ž βˆ’ π‘₯)
(𝑛 βˆ’ 1)π‘˜
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 54
Contoh Soal
1. Suatu reaksi hidrolisis ester diketahui merupakan reaksi orde dua dengan laju
reaksi tergantung pada konsentrasi ester saja. Pengamatan terhadap reaksi
hidrolisis tersebut setelah reaksi berlangsung 12 menit diperoleh sisa ester
sebanyak 65% dari konsentrasi semula. Tentukan:
a. Waktu paruh reaksi
b. Prosentase ester sisa setelah reaksi berlangsung 50 menit
c. Konsentrasi ester yang telah bereaksi selama 20 menit.
Jawab:
Reaksi berorde dua dengan reaktan tunggal, sehingga persamaan laju reaksi yang
berlaku adalah = + π‘˜π‘‘
1
0,65𝐢
=
1
𝐢
+ π‘˜(12 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘)
π‘˜ = 0,0449/𝐢
Waktu paruh reaksi 𝑑
1
0,5𝐢
=
1
𝐢
+
0,0449
𝐢
𝑑
0,0449
𝐢
𝑑 =
1
𝐢
π‘ π‘’β„Žπ‘–π‘›π‘”π‘”π‘Ž 𝑑 = 22,27 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘
Prosentase ester padaa waktu 50 menit
1
𝐢
=
1
𝐢
+
0,0449
𝐢
(50)
1
𝐢
=
3,245
𝐢
π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝐢 = 0,4454 𝐢
Prosentase ester padaa waktu 50 menit adalah 44,54 %.
Prosenttase ester yang bereaksi pada 20 menit
1
𝐢
=
1
𝐢
+
0,0449
𝐢
(20)
1
𝐢
=
1,898
𝐢
π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝐢 = 0,5269 𝐢
Prosentase ester yang tersisa pada waktu 20 menit adalah 52,69 %, berarti
prosentase ester yang telah bereaksi sebesar 47,31 %.
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 55
2. Suatu reaksi diketahui berorde dua dengan reaktan tunggal memiliki waktu paruh
3,45 menit bila dilakukan dengan konsentrasi awal 0,56 M. jika untuk jenis reaksi
yang sama diketahui waktu paruh reaksi sebesar 0,45 menit, berapa konsentrasi
awal reaktan.
Jawab:
𝑑 . 𝐢 ( )
= 𝑑 . 𝐢 ( )
3,45. (0,56)( )
= 0,45. 𝐢 ( )
𝐢 =
3,45 βˆ™ 0,56
0,45
= 0,073 𝑀
3. Reaksi peruraian ClO berlangsung dengan petrsamaan
𝐢𝑙𝑂 β†’ 𝐢𝑙 + 𝑂
Tentukan konstanta laju reaksi dan orde reaksinya berdasarkan data praktikum
berikut:
t (mdetik) 0,12 0,62 0,96 1,6 3 6,2
ClO (M) 4,25 4,01 3,6 2,86 2,32 1,87
Jawab:
Beradasarkan analisis dari beberapa grafik orde reaksi dari data tersebut maka
ditentukan bahwa reaksi tersebut adalah orde 4 karena memiliki harga koefisien
determinasi (𝑅 ) paling mendekati angka 1.
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 56
Latihan soal
1. Reaksi peruraian ClO memberikan data konsentrasi ClO pada selang waktu
pengamatan:
Waktu (menit) [𝐢𝑙𝑂] βˆ™ 10 𝑀
0,12
0,62
0,96
1,60
3,20
4,00
5,75
8,49
8,09
7,10
5,79
5,20
4,77
3,95
Tentukan apakah reaksi mengikuti orde satu atau dua.
2. Reaksi antara π‘π‘Ž 𝑆 𝑂 dengan 𝐢𝐻 𝐼 menghasilkan data sebagai berikut:
Waktu
(menit)
0 4,75 10 20 35 55 ~
π‘π‘Ž 𝑆 𝑂 35,35 30,5 27,0 23,2 20,3 18,6 17,1
𝐢𝐻 𝐼 18,25 13,4 9,9 6,1 3,2 1,5 0
Tunjukan bahwa reaksi memiliki orde dua.
3. Suatu reaksi pada fasa cair memiliki persamaan 2𝐴 β†’ 𝐡
Dari pengamatan reakasi menggunakan metode spektrofotometri diperoleh data
konsentrasi B pada kurun waktu reaksi sebagai berikut:
t (detik) 0 600 1200 2400 3600 ~
[B] M 0 0,089 0,153 0,200 0,230 0,312
Tentukan orde dan konstanta laju reaksi.
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 57
BAB 7
Kinetika Reaksi Kompleks
Kebanyakan reaksi dalam laboratorium tidak dapat mengikuti mekanisme tunggal,
tetapi reaksi berlangsung dengan mekanisme beberapa tahap. Reaksi demikian
dikategorikan ke dalam reaksi kompleks. Jika mekanisme reaksi berlangsung dari satu
reaktan dengan dua mekanisme yang berlangsung independen dan bersamaan maka
reaksi tersebut disebut reaksi parallel atau reaksi samping. Sedangkan jika raksi
berlangsung dengan mekanisme pembentukan produk yang kemudian bereaksi lagi
membentuk produk baru lagi secara simultan disebut dengan reaksi konsekutif.
Reaksi komplek dapat juga meliputi reaksi parallel dan reaksi konsekutif secara
bersamaan.
A. Reaksi Berkesetimbangan
Reaksi di industri sering berlangsung secara kesetimbangan atau reversible.
Contoh reaksi:
3𝐻 + 𝑁 ↔ 2𝑁𝐻
Reaksi tersebut terdiri dari reaksi:
3𝐻 + 𝑁 β†’ 2𝑁𝐻 (π‘Ÿπ‘’π‘Žπ‘˜π‘ π‘– 𝑖)
2𝑁𝐻 β†’ 3𝐻 + 𝑁 (π‘Ÿπ‘’π‘Žπ‘˜π‘ π‘– 𝑖𝑖)
Reaksi mula-mula berlangsung antara 𝐻 dan 𝑁 membentuk 𝑁𝐻 (reaksi i),
setelah 𝑁𝐻 terbentuk, 𝑁𝐻 dapat terurai menjadi 𝐻 dan 𝑁 kembali (reaksi ii).
Pada awalnya reaksi maju berlangsung dengan laju maksimal, seiring dengan
waktu berjalan maka laju reaksi maju tersebut makin berkurang dan laju reaksi balik
makin bertambah hingga mencapai suatu kondisi kesetimbangan dimana laju
reaksi maju (reaksi i) sama dengan laju reaksi balik (reaksi ii).
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 58
Sebagai contoh umum, ambil sebuah reaksi yang dinyatakan dengan persamaan
sebagai berikut:
𝐴
,
𝐡
Dengan π‘˜ dan π‘˜ masing-masing merupakan konstanta laju reaksi maju dan
konstanta laju reaksi balik. Jika [𝐴] adalah konsentrasi A pada saat t dan
konsentrasi B pada saat t adalah [𝐡], dan jika pada saat t=0, [𝐡] = 0 maka [𝐡] =
[𝐴] βˆ’ [𝐴]. Laju reaksi ke arah kanan dinyatakan sebagai:
βˆ’
𝑑[𝐴]
𝑑𝑑
= π‘˜ [𝐴]
Laju reaksi ke arah kiri:
βˆ’
𝑑[𝐴]
𝑑𝑑
= βˆ’π‘˜ ([𝐴] βˆ’ [𝐴])
Tanda negatif dari konstanta laju reaksi balik (βˆ’π‘˜ ) memberikan makna bahwa
perubahan konsentrasi B yang dinyatakan sebagai ([𝐴] βˆ’ [𝐴]) berlawanan arah
dengan kecepatan perubahan A.
Sehingga laju reaksi dinyatakan sebagai perubahan konsentrasi A adalah:
βˆ’
𝑑[𝐴]
𝑑𝑑
=
𝑑[𝐴]
𝑑𝑑
+
𝑑[𝐴]
𝑑𝑑
βˆ’
𝑑[𝐴]
𝑑𝑑
= π‘˜ [𝐴]βˆ’π‘˜ ([𝐴] βˆ’ [𝐴])
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 59
Laju reaksi pada saat kesetimbangan adalah sama dengan nol, atau
[ ]
= 0 dan
konsentrasi A pada saat kesetimbangan adalah [𝐴] . Sehingga:
0 = π‘˜ [𝐴] βˆ’π‘˜ ([𝐴] βˆ’ [𝐴] )
π‘˜
π‘˜
=
[𝐴] βˆ’ [𝐴]
[𝐴]
= 𝐾
Menyesuaikan reaksi tersebut untuk reaksi balik dapat ditulis menjadi:
π‘˜ = π‘˜
[𝑅]
[𝑅] βˆ’ [𝑅]
Dengan mensubtitusikan persamaan sebelumnya didapat:
𝑑[𝑅]
[𝑅] βˆ’ [𝑅]
=
[𝑅]
[𝑅] βˆ’ [𝑅]
π‘˜ 𝑑𝑑
Bentuk integrase dengan kondisi awal [𝑅] adalah [𝑅] yaitu:
ln
[𝑅] βˆ’ [𝑅]
[𝑅] βˆ’ [𝑅]
=
[𝑅]
[𝑅] βˆ’ [𝑅]
π‘˜ 𝑑
Sehingga jika dibuat plot ln
[ ] [ ]
[ ] [ ]
terhadap 𝑑 akan diperoleh garis lurus dengan
titik sumbu nol dan slope
[ ]
[ ] [ ]
π‘˜ . konstanta laju ke arah kanan (π‘˜ ) dapat
diperoleh dari slope yang didapat.
Contoh Soal
1. Reaksi 𝑅 ↔ 𝑃 berlangsung dengan konsentrasi awal R sebesar 0,45 M.
Setelah kesetimbangan tercapai, konsentrasi R adalah sebesar 0,05 M. Jika
pada saat reaksi berlangsung selama 10 menit konsentrasi R adalah sebesar
0,30 M, tentukan konstanta laju ke arah kanan?
Jawab:
[𝑅] = 0,45 M
Konsentrasi pada saat setimbang [𝑅] = 0,05𝑀
Konsentrasi pada saat 10 menit [𝑅] = 0,3𝑀
ln
[𝑅] βˆ’ [𝑅]
[𝑅] βˆ’ [𝑅]
=
[𝑅]
[𝑅] βˆ’ [𝑅]
π‘˜ βˆ™ 𝑑
ln
0,45 βˆ’ 0,05
0,3 βˆ’ 0,05
=
0,45
0,45 βˆ’ 0,05
π‘˜ βˆ™ 10 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘
π‘˜ = 0,4178/π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 60
2. Reaksi kesetimbangan berikut: 𝐴 ↔ 𝐡 memiliki konstanta laju reaksi ke arah
kanan dan ke arah kiri masing-masing sebesar π‘˜ dan π‘˜ . konsentrasi A diukur
selama reaksi berlangsung dan menghasilkan data berikut:
Waktu (menit) [A] M
0
30
60
90
120
150
180
900
0,25
0,225
0,199
0,175
0,151
0,125
0,099
0,005
Tentukan konstanta kesetimbangan reaksi?
Jawab:
Data yang diberikan menunjukkan konsentrasi awal (pada saat 0 menit)
sebesar 0,25M, dan konsentrasi pada saat 900 menit adalah sebesar 0,005M.
konsentrasi A pada 900 menit dapat dikatakan sebagai konsentrasi pada saat
kesetimbangan mengingat berdasar eksperimen yang dilakukan interval waktu
900 menit cukup jauh dengan interval pengambilan data sebelumnya. Sehingga
kita memperoleh dua konsentrasi yaitu: [𝐴] = 0,25𝑀 dan [𝐴] = 0,005𝑀.
Waktu
(menit)
[𝑨] 𝑴
[𝑹]𝟎 βˆ’ [𝑹]𝒆
[𝑹] βˆ’ [𝑹]𝒆
ln
[𝑹]𝟎 βˆ’ [𝑹]𝒆
[𝑹] βˆ’ [𝑹]𝒆
0 0.25 1.000 0.000
30 0.225 1.114 0.108
60 0.199 1.263 0.233
90 0.175 1.441 0.365
120 0.151 1.678 0.518
150 0.125 2.042 0.714
180 0.099 2.606 0.958
900 0.005 - -
y = 0.0052x - 0.0546
RΒ² = 0.9791
-0.200
0.000
0.200
0.400
0.600
0.800
1.000
1.200
0 50 100 150 200
.
t (menit)
.
Grafik 𝒍𝒏
[𝑹]𝟎 βˆ’ [𝑹]𝒆
[𝑹] βˆ’ [𝑹]𝒆
vs time
𝑙𝑛
[𝑅]
βˆ’
[𝑅]
[𝑅]
βˆ’
[𝑅]
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 61
Besarnya koefisien korelasi garis adalah 0,9791 menunjukkan kesesuaian data
dengan reaksi kesetimbangan.
Slope = 0,0052 =
[ ]
[ ] [ ]
π‘˜ .
π‘˜ = 0,021236/π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘.
π‘˜ = π‘˜
[ ]
[ ] [ ]
= 4,33 βˆ™ 10 /π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘.
B. Reaksi Berurutan (Konsekutif)
Mekanisme reaksi konsekutif dapat dinyatakan sebagai berikut:
𝐴 β†’ 𝐡 β†’ 𝐢
Perubahan konsentrasi A, B dan C dapat dinyatakan dengan persamaan:
𝑑𝐴
𝑑𝑑
= βˆ’π‘˜ 𝐴
𝑑𝐡
𝑑𝑑
= π‘˜ 𝐴 βˆ’ π‘˜ 𝐡
𝑑𝐢
𝑑𝑑
= π‘˜ 𝐡
Pada kedua tahap reaksi berorde satu, maka:
[𝐴] = [𝐴 ]𝑒
𝑑[𝐡]
𝑑𝑑
+ π‘˜ [𝐡] = π‘˜ [𝐴 ]𝑒
Dengan mengalikan persamaan di atas dengan 𝑒 maka akan diperoleh:
𝑒
𝑑[𝐡]
𝑑𝑑
+ π‘˜ [𝐡]𝑒 = π‘˜ [𝐴 ]𝑒( )
Hasil pengintegralan diperoleh:
[𝐡]𝑒 =
π‘˜ [𝐴 ]𝑒( )
(π‘˜ βˆ’ π‘˜ )
+ 𝑍
Pada saat t=0, maka [B]=0 sehingga
𝑍 = βˆ’
π‘˜ [𝐴 ]
(π‘˜ βˆ’ π‘˜ )
Dengan mensubtitusikan nilai Z maka B sebagai fungsi waktu dapat dinyatakan
dalam persamaan:
[𝐡]𝑒 =
π‘˜ [𝐴 ]𝑒( )
(π‘˜ βˆ’ π‘˜ )
βˆ’
π‘˜ [𝐴 ]
(π‘˜ βˆ’ π‘˜ )
[𝐡]𝑒 =
π‘˜ [𝐴 ]
(π‘˜ βˆ’ π‘˜ )
𝑒( )
βˆ’ 1
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 62
[𝐡] =
π‘˜ [𝐴 ]
(π‘˜ βˆ’ π‘˜ )
𝑒( )
𝑒
βˆ’
1
𝑒
[𝐡] =
π‘˜ [𝐴 ]
(π‘˜ βˆ’ π‘˜ )
(𝑒 βˆ’ 𝑒 )
Jika π‘˜ = π‘˜ maka:
𝑑([𝐡]𝑒 ) = π‘˜ [𝐴 ]𝑑𝑑
[𝐡] = π‘˜ [𝐴 ]𝑒
Untuk konsentrasi C sebagai fungsi waktu diperoleh:
[𝐢] = [𝐴] 1 βˆ’
π‘˜
(π‘˜ βˆ’ π‘˜ )
𝑒 βˆ’
π‘˜
(π‘˜ βˆ’ π‘˜ )
𝑒
Jika π‘˜ ≫ π‘˜ maka dapat [𝐢] dapat disederhanakan menjadi:
[𝐢] = [𝐴](1 βˆ’ 𝑒 )
Jika π‘˜ β‰ͺ π‘˜ maka dapat [𝐢] dapat disederhanakan menjadi:
[𝐢] = [𝐴](1 βˆ’ 𝑒 )
Dalam hal π‘˜ β‰  π‘˜ , nilai B maksimal dapat dicapai ada saat = 0
[𝐡] =
π‘˜ [𝐴 ]
(π‘˜ βˆ’ π‘˜ )
(𝑒 βˆ’ 𝑒 )
NB:Jika 𝑦 = 𝑒 , maka 𝑦 = 𝑓′ βˆ™ 𝑒 βˆ™ ln 𝑒 = 𝑓′ βˆ™ 𝑒 βˆ™ 1 = 𝑓′ βˆ™ 𝑒
𝑑[𝐡]
𝑑𝑑
=
π‘˜ [𝐴 ]
(π‘˜ βˆ’ π‘˜ )
(βˆ’π‘˜ βˆ™ 𝑒 + π‘˜ βˆ™ 𝑒 ) = 0
π‘˜ βˆ™ 𝑒 = π‘˜ βˆ™ 𝑒
𝑒( )
=
π‘˜
π‘˜
(π‘˜ βˆ’ π‘˜ )𝑑 = ln
π‘˜
π‘˜
𝑑 =
ln π‘˜ βˆ’ ln π‘˜
(π‘˜ βˆ’ π‘˜ )
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 63
Contoh Soal
1. Suatu reaksi konsekutif:
𝑃 β†’ 𝑄 β†’ 𝑅
Memiliki nilai konstanta laju reaksi π‘˜ sebesar 1,2 βˆ™ 10 /π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ dan nilai π‘˜
sebesar 0,9 βˆ™ 10 /π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘. Jika konsentraasi awal a adalah 0,2M.
a) Tentukan konsentrasi Q pada waktu ereaksi 30 menit?
b) Tentukan waktu agar konsentrasi Q maksimal?
c) Tentukan konsentrasi Q setelah 10 menit jika π‘˜ = π‘˜ = 0,8 βˆ™ 10 /π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘?
Jawab:
a) Persamaan yang berlaku untuk nilai π‘˜ β‰  π‘˜ adalah:
[𝑄] =
π‘˜ [𝑃 ]
(π‘˜ βˆ’ π‘˜ )
(𝑒 βˆ’ 𝑒 )
[𝑄] = 0,078𝑀
b) Waktu agar konsentrasi Q maksimal tercapai adalah:
𝑑 =
ln π‘˜ βˆ’ ln π‘˜
(π‘˜ βˆ’ π‘˜ )
𝑑 = 95,89 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘
c) konsentrasi Q setelah 10 menit jika π‘˜ = π‘˜ = 0,8 βˆ™ 10 /π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ adalah:
[𝑄] = π‘˜ [𝑃 ]𝑒
[𝑄] = 0,00171𝑀
C. Reaksi Paralel
Jenis Reaksi Paralel:
1. Reaksi Simultan
Suatu pereaksi tidak hanya berubah menjadi lebih dari satu produk, misal A
dapat menjadi X dan Y
𝐴 β†’ 𝑋
𝐴 β†’ π‘Œ
2. Reaksi Berkompetisi
Jika terdapat lebih dari dua pereaksi maka mungkin akan terjadi komtetisi
antara pereaksi kedua dan ketiga untuk bereaksi dengan pereaksi kesatu,
seperti B dan C berkompetisi untuk bereaksi dengan pereaksi A.
𝐴 + 𝐡 β†’ π‘Œ
𝐴 + 𝐢 β†’ 𝑍
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 64
Penurunan Rumus Reaksi Paralel Orde Satu:
Reaksi parallel adalah reaksi yang berlangsung sebagai berikut:
𝐴 β†’ π‘ˆ
𝐴 β†’ 𝑉
𝐴 β†’ π‘Š
Maka
βˆ’
𝑑𝐴
𝑑𝑑
= π‘˜ 𝐴 + π‘˜ 𝐴 + π‘˜ 𝐴
βˆ’
𝑑𝐴
𝑑𝑑
= (π‘˜ + π‘˜ + π‘˜ )𝐴
Jika didefinisikan konstanta laju efektif π‘˜ = π‘˜ + π‘˜ + π‘˜ maka persamaan di atas
dapat ditulis:
βˆ’
𝑑𝐴
𝑑𝑑
= π‘˜π΄
𝑑𝐴
𝐴
= π‘˜ 𝑑𝑑
ln 𝐴| = π‘˜π‘‘|
ln
𝐴
𝐴
= π‘˜π‘‘ π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝐴 = 𝐴 𝑒
Pernyataan untuk konsentrasi U, V dan W pada setiap t adalah:
π‘‘π‘ˆ
𝑑𝑑
= π‘˜ 𝐴 = π‘˜ 𝐴 𝑒
π‘‘π‘ˆ = π‘˜ 𝐴 𝑒
π‘ˆ| =
π‘˜ 𝐴
π‘˜
𝑒 |
π‘ˆ βˆ’ π‘ˆ =
π‘˜ 𝐴
βˆ’π‘˜
𝑒 βˆ’
π‘˜ 𝐴
βˆ’π‘˜
π‘ˆ βˆ’ π‘ˆ =
π‘˜ 𝐴
π‘˜
(1 βˆ’ 𝑒 )
π‘ˆ = π‘ˆ +
π‘˜ 𝐴
π‘˜
(1 βˆ’ 𝑒 )
Dengan cara yang sama maka V dan W dapat dinyatakan dengan:
𝑉 = 𝑉 +
π‘˜ 𝐴
π‘˜
(1 βˆ’ 𝑒 )
π‘Š = π‘Š +
π‘˜ 𝐴
π‘˜
(1 βˆ’ 𝑒 )
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 65
Untuk keadaan π‘ˆ = 𝑉 = π‘Š = 0 diperoleh persamaan sederhana:
𝑉
π‘ˆ
=
π‘˜ 𝐴
π‘˜
(1 βˆ’ 𝑒 )
π‘˜ 𝐴
π‘˜
(1 βˆ’ 𝑒 )
𝑉
π‘ˆ
=
π‘˜
π‘˜
π‘‘π‘Žπ‘›
π‘Š
π‘ˆ
=
π‘˜
π‘˜
Rasio produk berbanding lurus dengan rasio konstanta laju reaksi pembentukan
masing-masing produk dan tidak bergantung pada konsentrasi awal A.
Contoh Soal
Diketahui reaksi parallel sebagai berikut:
𝐴 β†’ 𝐡
𝐴 β†’ 𝐢
𝐴 β†’ 𝐷
Laju reaksi pembentukan B dengan konsentrasi awal A sebesar 2,5 βˆ™ 10 𝑀 adalah
sebesar 1,2 βˆ™ 10 𝑀/π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘. Jika pada waktu reaksi 20 menit konsentrasi C terbentuk
dengan konsentrasi awal yang sama adalah sebanyak 3,4 βˆ™ 10 𝑀 dan perbandingan
konstanta π‘˜ : π‘˜ adalah 4:5, tentukan konsentrasi B dan D?
Jawab:
𝐴 = 2,5 βˆ™ 10 𝑀
π‘Ÿ = 1,2 βˆ™ 10 𝑀/π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘
[𝐴] = π‘Ÿ βˆ™ 𝑑 = 2,4 βˆ™ 10 𝑀
Karena reaksi merupakan reaksi orde satu, maka [𝐡] = [𝐴] βˆ’ [𝐴]
[𝐡] = [𝐴] βˆ’ [𝐴] = 2,26 βˆ™ 10 𝑀
[𝐢] = 3,4 βˆ™ 10 𝑀 (𝐴 π‘¦π‘Žπ‘›π‘” π‘‘π‘’π‘Ÿπ‘˜π‘œπ‘›π‘£π‘’π‘Ÿπ‘ π‘– π‘šπ‘’π‘›π‘—π‘Žπ‘‘π‘– 𝐢)
𝐴 βˆ’ 𝐴 = π‘˜ βˆ™ 𝑑
2,5 βˆ™ 10 βˆ’ 3,4 βˆ™ 10 = π‘˜ βˆ™ 20
π‘˜ = 1,08 βˆ™ 10 𝑀/π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘
Karena π‘˜ : π‘˜ = 4: 5 π‘šπ‘Žπ‘˜π‘Ž π‘˜ = 1,35 βˆ™ 10 𝑀/π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘
[𝐷] = π‘˜ βˆ™ 𝑑 = 1,35 βˆ™ 10
𝑀
π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘
βˆ™ 20 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ = 2,7 βˆ™ 10 𝑀
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 66
Soal Latihan
1. Reaksi parallel berikut:
𝐴 β†’ π‘ˆ
𝐴 β†’ 𝑉
Konsentrasi awal A adalah 0,002M dan kedua tahap memiliki orde satu. Setelah
reaksi berlangsung selama 45 menit, konsentrasi A yang tersisa adalah sebesar
3,4 βˆ™ 10 𝑀 dan konsentrasi U yang diperoleh adalah sebesar 0,0012M. Tentukan:
a) π‘˜ dan π‘˜ .
b) Konsentrasai V pada saat 45 menit.
c) Konsentrasi A setelah reaksi berlangsung selama 1 jam.
2. Reaksi beruntun berlangsung sebagai berikut:
𝐴 β†’ 𝐡 β†’ 𝐢
Konsentrasi A mula-mula adalah 0,9 M. Jika diketahui konstanta laju reaksi π‘˜
adalah 0,00078/menit dan pada saat reaksi berlangsung selama 1 jam diketahui
konsentrasi B adalah sebesar 0,23 M, tentukan konstanta laju reaksi π‘˜ .
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 67
BAB 8
Metode Pengambilan Data Eksperimen
Pengukuran laju reaksi dapat melalui sifat fisika antara lain
1. Perubahan tekanan (P)
2. Perubahan volume (V)
3. Perubahan warna/absorbansi (A),
4. Perubahan muatan/hantaran listrik (Ω)
5. Perubahan sifat optic (Ξ±)
Perubahan sifat ini berbanding lurus dengan perubahan konsentrasi (merupakan fungsi
linier) pada larutan encer. Secara kinetic, hubungan sifat fisika dengan konsentrasi
dapat dijabarkan sebagai berikut
π‘₯
π‘Ž
=
𝑓 βˆ’ 𝑓
𝑓 βˆ’ 𝑓
π‘‘π‘Žπ‘›
π‘Ž
π‘Ž βˆ’ π‘₯
=
𝑓 βˆ’ 𝑓
𝑓 βˆ’ 𝑓
dengan:
π‘₯ = zat yang bereaksi
π‘Ž = konsentrasi awal = (𝐴 )
(π‘Ž βˆ’ π‘₯) = konsentrasi pada waktu t = (𝐴)
𝑓 = tetapan fisik pada awal
𝑓 = tetapan fisik waktu t
𝑓 = tetapan fisik waktu tak hingga
Contoh:
Penerapan konsep ini untuk menafsirkan data eksperimen dalam menentukan orde dan
konstanta laju dari reaksi berikut ini. Dekomposisi dimetil eter pada suhu 504Β°C
(𝐢𝐻 )𝑂(𝐢𝐻 )( ) β†’ 𝐢𝐻 ( ) + 𝐻 ( ) + 𝐢𝑂( )
𝐴 β†’ 𝐡 + 𝐢 + 𝐷
Mula 𝑃
Reaksi π‘₯ π‘₯ π‘₯ π‘₯
Sisa 𝑃 βˆ’ π‘₯ π‘₯ π‘₯ π‘₯
𝑃 = (𝑃 βˆ’ π‘₯) + 3π‘₯
𝑃 = 𝑃 βˆ’ 2π‘₯
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 68
π‘₯ =
𝑃 βˆ’ 𝑃
2
Jika dinyatakan dalam bentuk lain yaitu
𝐴 β†’ 𝐡 + 𝐢 + 𝐷
Mula 𝑃 - - -
Reaksi (𝑃 βˆ’ 𝑃 ) (𝑃 βˆ’ 𝑃 ) (𝑃 βˆ’ 𝑃 ) (𝑃 βˆ’ 𝑃 )
Sisa 𝑃 (𝑃 βˆ’ 𝑃 ) (𝑃 βˆ’ 𝑃 ) (𝑃 βˆ’ 𝑃 )
Maka jumlah zat yang bereaksi (π‘₯) dapat dinyatakan menjadi 𝑃 βˆ’ 𝑃 .
𝑃 βˆ’ 𝑃 =
𝑃 βˆ’ 𝑃
2
𝑃 βˆ’
𝑃 βˆ’ 𝑃
2
= 𝑃
Berikut data hasil percobaan dekomposisi dimetil eter pada suhu 504℃
𝑑/𝑠 0,0 390 777 1195 3155 ∞
𝑃 /π‘‘π‘œπ‘œπ‘Ÿ 3,2 408 488 562 779 931
a. Hitunglah tekanan parsial dari (𝐢𝐻 ) 𝑂 setiap waktu (𝑃 )
b. Tentukan orde reaksi dan tetapan laju π‘˜.
Penyelesaian:
Untuk reaksi orde satu,ln = π‘˜π‘‘ atau ln = π‘˜π‘‘. Karena data yang diamati berupa
sifat fisik (data tentang tekanan), maka gunakan rumus :
ln
𝑃 βˆ’ 𝑃
𝑃 βˆ’ 𝑃
= π‘˜π‘‘
𝑃 = 𝑃 + 𝑃 + 𝑃 + 𝑃
𝑃 = (𝑃 βˆ’ π‘₯) + π‘₯ + π‘₯ + π‘₯
𝑃 = 𝑃 + 2π‘₯
π‘₯ =
𝑃 βˆ’ 𝑃
2
𝑃 = 3,2 βˆ’
408 βˆ’ 3,2
2
=
𝑃 = 3,2 βˆ’
488 βˆ’ 3,2
2
=
Masukan ke dalam rumus orde satu:
ln = π‘˜π‘‘, bila diperoleh harga π‘˜ yang konstan berarti reaksi orde satu
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 69
Untuk reaksi orde dua:
1
[𝐴]
βˆ’
1
[𝐴 ]
= π‘˜π‘‘ atau
1
π‘Ž βˆ’ π‘₯
βˆ’
1
π‘Ž
= π‘˜π‘‘
1
π‘Ž βˆ’ π‘₯
βˆ’
1
π‘Ž
= π‘˜π‘‘
1
π‘Ž
βˆ™
π‘Ž
π‘Ž βˆ’ π‘₯
βˆ’ 1 = π‘˜π‘‘
1
π‘Ž
βˆ™
𝑃 βˆ’ 𝑃
𝑃 βˆ’ 𝑃
βˆ’ 1 = π‘˜π‘‘
Jika pengukuran laju menggunakan data tentang daya hantar (melalui pengukuran
konduktometri) dimana daya hantar berbanding terbalik dengan hambatan (𝑅); maka
untuk orde dua berlaku:
1
π‘Ž
βˆ™
1
𝑅
βˆ’
1
𝑅
1
𝑅
βˆ’
1
𝑅
βˆ’ 1 = π‘˜π‘‘
1
π‘Ž
βˆ™
𝑅 βˆ’ 𝑅
𝑅 βˆ™ 𝑅
𝑅 βˆ’ 𝑅
𝑅 βˆ™ 𝑅
βˆ’ 1 = π‘˜π‘‘
1
π‘Ž
βˆ™
(𝑅 βˆ’ 𝑅 )
𝑅 βˆ™ 𝑅
βˆ™
𝑅 βˆ™ 𝑅
(𝑅 βˆ’ 𝑅 )
βˆ’ 1 = π‘˜π‘‘
1
π‘Ž
βˆ™
(𝑅 βˆ’ 𝑅 ) βˆ™ 𝑅
(𝑅 βˆ’ 𝑅 ) βˆ™ 𝑅
βˆ’ 1 = π‘˜π‘‘
(𝑅 βˆ’ 𝑅 ) βˆ™ 𝑅
(𝑅 βˆ’ 𝑅 ) βˆ™ 𝑅
= π‘˜π‘‘π‘Ž + 1
𝑅
(𝑅 βˆ’ 𝑅 )
=
(π‘˜π‘‘π‘Ž + 1) βˆ™ 𝑅
(𝑅 βˆ’ 𝑅 )
𝑅
(𝑅 βˆ’ 𝑅 )
=
(𝑅 βˆ™ π‘˜ βˆ™ 𝑑 βˆ™ π‘Ž + 𝑅 )
(𝑅 βˆ’ 𝑅 )
𝑅
(𝑅 βˆ’ 𝑅 )
=
𝑅 βˆ™ π‘˜ βˆ™ 𝑑 βˆ™ π‘Ž
(𝑅 βˆ’ 𝑅 )
+
𝑅
(𝑅 βˆ’ 𝑅 )
Jika 𝑅 tidak dapat ditentukan gunakan kurva linier ( )
terhadap 𝑑, dengan slop
βˆ™ βˆ™
( )
dan intercept adalah ( )
. Pengukuran daya hantar dalam larutan
dikemukakan oleh Mc.Faire (1994) untuk reaksi piridin dan phenacyl piridinium bromide
dalam larutan-methanol. Molekul netral akan berbentuk ion dan hambatan akan turun
tajam selama reaksi berlangsung. Hambatan berbanding terbalik dengan daya hantar
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 70
dan daya hantar berbanding langsung dengan konsentrasi yang terjadi. Berikut ini
adalah suatu contoh reaksi yang laju reaksinya dapat diukur melalui Perubahan
hambatan.
𝐢 𝐻 𝐢𝑂𝐢𝐻 π΅π‘Ÿ + 𝐢 𝐻 𝑁 ⇔ 𝐢 𝐻 𝐢𝑂𝐢𝐻 𝑁𝐢 𝐻
Reaksi di atas adalah reaksi orde 2 dan kedua reaktan mula-mula sama
konsentrasinya, maka persamaan dapat digunakan rumus:
1
π‘Ž
βˆ™
(𝑅 βˆ’ 𝑅 ) βˆ™ 𝑅
(𝑅 βˆ’ 𝑅 ) βˆ™ 𝑅
βˆ’ 1 = π‘˜π‘‘
(𝑅 βˆ’ 𝑅 ) βˆ™ 𝑅
(𝑅 βˆ’ 𝑅 ) βˆ™ 𝑅
= π‘˜π‘‘π‘Ž + 1
karena 𝑅 tidak dapat ditentukan dalam percobaan maka buatlah grafik ( )
terhadap
waktu akan membentuk garis lurus dengan slopnya adalah
βˆ™ βˆ™
( )
dan intersepnya
adalah ( )
.
Waktu / menit Hambatan / Ω
𝑹
(𝑹 βˆ’ 𝑹 )
7 45000 1.018122582
20 11620 1.074036417
53 9200 1.095368496
68 7490 1.119748841
84 6310 1.145398439
99 5537 1.169130068
110 5100 1.186322401
127 4560 1.213088587
153 3958 1.253721888
203 3220 1.331128566
368 2182 1.580014482
∞ 801 -
Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 71
Jika konsentrasi mula-mula, π‘Ž = 0,0385 𝑀, maka π‘˜ dapat dihitung dari slope yang
besamya π‘˜ = 7,65 βˆ™ 10 𝑀 π‘‘π‘’π‘‘π‘–π‘˜
Di dalam larutan cukup encer, metode ini sangat baik, tetapi untuk larutan yang cukup
pekat dengan ion yang ada dalam larutan reaksi tersebut, maka hambatan sangat
banyak dipengaruhi oleh kekuatan ion dan pH. Sehingga pengukuran daya hantar atau
hambatan tidak langsung sebanding dengan konsentrasi (Murr dan Shiner, 1962).
Pengukuran pH dipakai untuk mempelajari kinetika reaksi, dikemukakan oleh Hay dan
Croop (1969). Pada reaksi hidrolisa basa dari kompleks cis-kloro aminebis (etyl diamin
Cobal (II). Reaksinya adalah
𝐢𝑖𝑠[πΆπ‘œ 𝑒𝑛 (𝑁𝐻 𝑅)𝐢𝐼] + 𝑂𝐻 ⇔ [πΆπ‘œ 𝑒𝑛 (𝑁𝐻 𝑅)𝐢𝐼] + 𝐢𝐼
Reaksi ini orde dua yang berarti tingkat satu untuk ion kompleks etil diamin Cobal (III)
dan tingkat satu untuk ion klorid. Reaksi dilakukan dalam titrasi otomatis dengan
pencatat sebagai fungsi waktu dan volume, V dari basa teramati denga pH.Konsentrasi
ion hidroksi tidak berubah, dengan demikian reaksi akan menjadi pseudo tingkat satu.
π‘˜ =
1
𝑑
βˆ™ ln
𝑉 βˆ’ 𝑉
𝑉 βˆ’ 𝑉
ln(𝑉 βˆ’ 𝑉) = βˆ’π‘˜π‘‘ + ln(𝑉 βˆ’ 𝑉 )
Jika dibuat grafik dari ln(𝑉 βˆ’ 𝑉) terhadap waktu, didapatkan linear. Dari grafik tersebut
dengan reaksi pseudo orde satu, konstanta laju reaksi dapat dihitung:
y = 3E-05x + 1,0201
RΒ² = 0,9967
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
1.6
1.8
0 5000 10000 15000 20000 25000
.
waktu (s)
Grafik vs waktu
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf
Buku Kimia.pdf

More Related Content

What's hot

Lajur eaksi
Lajur eaksiLajur eaksi
Lajur eaksi
EKO SUPRIYADI
Β 
Kesetimbangan Kimia - Kimia Dasar
Kesetimbangan Kimia - Kimia DasarKesetimbangan Kimia - Kimia Dasar
Kesetimbangan Kimia - Kimia Dasar
Faiprianda Assyari Rahmatullah
Β 
Bank soal kimia dasar i
Bank soal kimia dasar iBank soal kimia dasar i
Bank soal kimia dasar itriyanidesi
Β 
Sifat koligatif-larutan
Sifat koligatif-larutanSifat koligatif-larutan
Sifat koligatif-larutan
Suwandi Sibarani
Β 
laporan praktikum penentuan-perubahan-entalpi-pembakara-laprak
laporan praktikum penentuan-perubahan-entalpi-pembakara-lapraklaporan praktikum penentuan-perubahan-entalpi-pembakara-laprak
laporan praktikum penentuan-perubahan-entalpi-pembakara-laprak
praditya_21
Β 
Adsorpsi
AdsorpsiAdsorpsi
Laporan ekstraksi pelarut
Laporan ekstraksi pelarutLaporan ekstraksi pelarut
Laporan ekstraksi pelarutArdinda Avicenna
Β 
Gravimetri ppt
Gravimetri pptGravimetri ppt
Gravimetri ppt
Billqis yh
Β 
Laporan praktikum kesetimbangan kimia
Laporan praktikum kesetimbangan kimiaLaporan praktikum kesetimbangan kimia
Laporan praktikum kesetimbangan kimia
asterias
Β 
Titrasi Pengendapan
Titrasi PengendapanTitrasi Pengendapan
Titrasi Pengendapan
Dokter Tekno
Β 
modul persamaan laju reaksi
 modul persamaan laju reaksi modul persamaan laju reaksi
modul persamaan laju reaksi
dody
Β 
Makalah laju reaksi
Makalah laju reaksiMakalah laju reaksi
Makalah laju reaksi
ilmanafia13
Β 
Laju Reaksi ppt
Laju Reaksi ppt Laju Reaksi ppt
Laju Reaksi ppt
Elra Repi
Β 
Kelarutan sebagai fungsi suhu
Kelarutan sebagai fungsi suhuKelarutan sebagai fungsi suhu
Kelarutan sebagai fungsi suhu
Nurmalina Adhiyanti
Β 
258028609 makalah-kovalen-kereen
258028609 makalah-kovalen-kereen258028609 makalah-kovalen-kereen
258028609 makalah-kovalen-kereen
Warnet Raha
Β 
Laporan Kimia Dasar
Laporan Kimia DasarLaporan Kimia Dasar
Laporan Kimia Dasar
Nurrahmah Azizah
Β 
7 energi bebas gibbs
7 energi bebas gibbs7 energi bebas gibbs
7 energi bebas gibbs
Mahammad Khadafi
Β 
Argentometri
ArgentometriArgentometri
Argentometri
Ifan Murdiyadi
Β 
Reaksi Adisi (Hidrokarbon X)
Reaksi  Adisi (Hidrokarbon X)Reaksi  Adisi (Hidrokarbon X)
Reaksi Adisi (Hidrokarbon X)
Rachma Anisa Maulani
Β 
Senyawa koordinasi (kompleks)
Senyawa koordinasi (kompleks)Senyawa koordinasi (kompleks)
Senyawa koordinasi (kompleks)
Windha Herjinda
Β 

What's hot (20)

Lajur eaksi
Lajur eaksiLajur eaksi
Lajur eaksi
Β 
Kesetimbangan Kimia - Kimia Dasar
Kesetimbangan Kimia - Kimia DasarKesetimbangan Kimia - Kimia Dasar
Kesetimbangan Kimia - Kimia Dasar
Β 
Bank soal kimia dasar i
Bank soal kimia dasar iBank soal kimia dasar i
Bank soal kimia dasar i
Β 
Sifat koligatif-larutan
Sifat koligatif-larutanSifat koligatif-larutan
Sifat koligatif-larutan
Β 
laporan praktikum penentuan-perubahan-entalpi-pembakara-laprak
laporan praktikum penentuan-perubahan-entalpi-pembakara-lapraklaporan praktikum penentuan-perubahan-entalpi-pembakara-laprak
laporan praktikum penentuan-perubahan-entalpi-pembakara-laprak
Β 
Adsorpsi
AdsorpsiAdsorpsi
Adsorpsi
Β 
Laporan ekstraksi pelarut
Laporan ekstraksi pelarutLaporan ekstraksi pelarut
Laporan ekstraksi pelarut
Β 
Gravimetri ppt
Gravimetri pptGravimetri ppt
Gravimetri ppt
Β 
Laporan praktikum kesetimbangan kimia
Laporan praktikum kesetimbangan kimiaLaporan praktikum kesetimbangan kimia
Laporan praktikum kesetimbangan kimia
Β 
Titrasi Pengendapan
Titrasi PengendapanTitrasi Pengendapan
Titrasi Pengendapan
Β 
modul persamaan laju reaksi
 modul persamaan laju reaksi modul persamaan laju reaksi
modul persamaan laju reaksi
Β 
Makalah laju reaksi
Makalah laju reaksiMakalah laju reaksi
Makalah laju reaksi
Β 
Laju Reaksi ppt
Laju Reaksi ppt Laju Reaksi ppt
Laju Reaksi ppt
Β 
Kelarutan sebagai fungsi suhu
Kelarutan sebagai fungsi suhuKelarutan sebagai fungsi suhu
Kelarutan sebagai fungsi suhu
Β 
258028609 makalah-kovalen-kereen
258028609 makalah-kovalen-kereen258028609 makalah-kovalen-kereen
258028609 makalah-kovalen-kereen
Β 
Laporan Kimia Dasar
Laporan Kimia DasarLaporan Kimia Dasar
Laporan Kimia Dasar
Β 
7 energi bebas gibbs
7 energi bebas gibbs7 energi bebas gibbs
7 energi bebas gibbs
Β 
Argentometri
ArgentometriArgentometri
Argentometri
Β 
Reaksi Adisi (Hidrokarbon X)
Reaksi  Adisi (Hidrokarbon X)Reaksi  Adisi (Hidrokarbon X)
Reaksi Adisi (Hidrokarbon X)
Β 
Senyawa koordinasi (kompleks)
Senyawa koordinasi (kompleks)Senyawa koordinasi (kompleks)
Senyawa koordinasi (kompleks)
Β 

Similar to Buku Kimia.pdf

Kimia kelas10 sma irvan_permana
Kimia kelas10 sma irvan_permanaKimia kelas10 sma irvan_permana
Kimia kelas10 sma irvan_permana
Andi Rahim
Β 
Buku Fisika Kelas 2 sma_fisika_sarwono
Buku Fisika Kelas 2 sma_fisika_sarwonoBuku Fisika Kelas 2 sma_fisika_sarwono
Buku Fisika Kelas 2 sma_fisika_sarwono
Arif Wicaksono
Β 
BSE SMA Kelas XI IPA
BSE SMA Kelas XI IPABSE SMA Kelas XI IPA
BSE SMA Kelas XI IPA
Alfian_Akatsuki
Β 
Fisika XI SMA/MAN
Fisika XI SMA/MANFisika XI SMA/MAN
Fisika X SMA/MA
Fisika X SMA/MAFisika X SMA/MA
Kelas 1 sma_fisika_joko_sumarno
Kelas 1 sma_fisika_joko_sumarnoKelas 1 sma_fisika_joko_sumarno
Kelas 1 sma_fisika_joko_sumarnoIlham W'ie
Β 
Kelas 1 sma_fisika_joko_sumarno
Kelas 1 sma_fisika_joko_sumarnoKelas 1 sma_fisika_joko_sumarno
Kelas 1 sma_fisika_joko_sumarno
Dewi Fitri
Β 
Fisika XI SMA/MAN
Fisika XI SMA/MANFisika XI SMA/MAN
Kimia kelas 12 _ari_harnanto
Kimia kelas 12 _ari_harnantoKimia kelas 12 _ari_harnanto
Kimia kelas 12 _ari_harnanto
Andi Rahim
Β 
Kls 6 ipa
Kls 6 ipaKls 6 ipa
Kelas 3 sma_fisika_joko_budiyanto
Kelas 3 sma_fisika_joko_budiyantoKelas 3 sma_fisika_joko_budiyanto
Kelas 3 sma_fisika_joko_budiyantoArif Wicaksono
Β 
Kelas11 kimia suwardi
Kelas11 kimia suwardiKelas11 kimia suwardi
Kelas11 kimia suwardiAndi Rahim
Β 
003 full book ipa vii smp, asep suryatna
003 full book ipa vii smp, asep suryatna003 full book ipa vii smp, asep suryatna
003 full book ipa vii smp, asep suryatnaCut Nta
Β 
Fisika XI SMA/MAN
Fisika XI SMA/MANFisika XI SMA/MAN
Kelas 3 sma_fisika_sri_handayani
Kelas 3 sma_fisika_sri_handayaniKelas 3 sma_fisika_sri_handayani
Kelas 3 sma_fisika_sri_handayaniIlham W'ie
Β 
Fullbook ipa sd_mi_kelas_5
Fullbook ipa sd_mi_kelas_5Fullbook ipa sd_mi_kelas_5
Fullbook ipa sd_mi_kelas_5
MTs DARUSSALAM
Β 
SD-MI kelas04 ipa heri edy
SD-MI kelas04 ipa heri edySD-MI kelas04 ipa heri edy
SD-MI kelas04 ipa heri edysekolah maya
Β 
IPA SD 4
IPA SD 4IPA SD 4
IPA SD 4
sekolah maya
Β 

Similar to Buku Kimia.pdf (20)

Kimia kelas10 sma irvan_permana
Kimia kelas10 sma irvan_permanaKimia kelas10 sma irvan_permana
Kimia kelas10 sma irvan_permana
Β 
Buku Fisika Kelas 2 sma_fisika_sarwono
Buku Fisika Kelas 2 sma_fisika_sarwonoBuku Fisika Kelas 2 sma_fisika_sarwono
Buku Fisika Kelas 2 sma_fisika_sarwono
Β 
BSE SMA Kelas XI IPA
BSE SMA Kelas XI IPABSE SMA Kelas XI IPA
BSE SMA Kelas XI IPA
Β 
Fisika XI SMA/MAN
Fisika XI SMA/MANFisika XI SMA/MAN
Fisika XI SMA/MAN
Β 
Fisika X SMA/MA
Fisika X SMA/MAFisika X SMA/MA
Fisika X SMA/MA
Β 
Kelas 1 sma_fisika_joko_sumarno
Kelas 1 sma_fisika_joko_sumarnoKelas 1 sma_fisika_joko_sumarno
Kelas 1 sma_fisika_joko_sumarno
Β 
Kelas 1 sma_fisika_joko_sumarno
Kelas 1 sma_fisika_joko_sumarnoKelas 1 sma_fisika_joko_sumarno
Kelas 1 sma_fisika_joko_sumarno
Β 
Fisika XI SMA/MAN
Fisika XI SMA/MANFisika XI SMA/MAN
Fisika XI SMA/MAN
Β 
Kimia kelas 12 _ari_harnanto
Kimia kelas 12 _ari_harnantoKimia kelas 12 _ari_harnanto
Kimia kelas 12 _ari_harnanto
Β 
Kls 6 ipa
Kls 6 ipaKls 6 ipa
Kls 6 ipa
Β 
Kelas 3 sma_fisika_joko_budiyanto
Kelas 3 sma_fisika_joko_budiyantoKelas 3 sma_fisika_joko_budiyanto
Kelas 3 sma_fisika_joko_budiyanto
Β 
Smp7ipa ipa teguh
Smp7ipa ipa teguhSmp7ipa ipa teguh
Smp7ipa ipa teguh
Β 
Kelas11 kimia suwardi
Kelas11 kimia suwardiKelas11 kimia suwardi
Kelas11 kimia suwardi
Β 
003 full book ipa vii smp, asep suryatna
003 full book ipa vii smp, asep suryatna003 full book ipa vii smp, asep suryatna
003 full book ipa vii smp, asep suryatna
Β 
Fisika XI SMA/MAN
Fisika XI SMA/MANFisika XI SMA/MAN
Fisika XI SMA/MAN
Β 
Kelas 3 sma_fisika_sri_handayani
Kelas 3 sma_fisika_sri_handayaniKelas 3 sma_fisika_sri_handayani
Kelas 3 sma_fisika_sri_handayani
Β 
Fullbook ipa sd_mi_kelas_5
Fullbook ipa sd_mi_kelas_5Fullbook ipa sd_mi_kelas_5
Fullbook ipa sd_mi_kelas_5
Β 
Matematika
MatematikaMatematika
Matematika
Β 
SD-MI kelas04 ipa heri edy
SD-MI kelas04 ipa heri edySD-MI kelas04 ipa heri edy
SD-MI kelas04 ipa heri edy
Β 
IPA SD 4
IPA SD 4IPA SD 4
IPA SD 4
Β 

Buku Kimia.pdf

  • 1.
  • 2. LAJU REAKSI DAN MEKANISME REAKSI Oleh Deni Ebit Nugroho, S.Si., M.Pd Penerbit PPSM (Perkumpulan Pegiat Sains Madrasah) Jln. Bukit Beringin Asri III, No. A363, Gondoriyo, Ngaliyan, Kota Semarang Tel. 0896-7172-0007 | Email: ppsm.indonesia@gmail.com
  • 3. ii Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi Penulis : Deni Ebit Nugroho, S.Si., M.Pd ISBN : Desain Sampul dan Tata Letak : Latifa Qorin Nursifa Penerbit : Penerbit PPSM (Perkumpulan Pegiat Sains Madrasah) Redaksi : Penerbit PPSM (Perkumpulan Pegiat Sains Madrasah) Jln. Bukit Beringin Asri III, No. A363, Gondoriyo, Ngaliyan, Semarang Tel. 0896-7172-0007 Distributor Tunggal : Penerbit PPSM (Perkumpulan Pegiat Sains Madrasah) Jln. Bukit Beringin Asri III, No. A363, Gondoriyo, Ngaliyan, Semarang Tel. 0896-7172-0007 Cetakan pertama, Β© Hak cipta dilindungi undang-undang. Dilarang memperbanyak karya tulis ini dalam bentuk dan dengan cara apapun tanpa ijin tertulis dari penerbit
  • 4. iii Kata Pengantar Assalamu'alaikum wr. wb. Alhamdulillah, puji syukur kehadirat Allah SWT yang selalu memberikan nikmat yang luar biasa kepada kita. Sholawat dan salam kepada Baginda Rasulullah SAW yang menjadi suri tauladan seluruh umat manusia. Penulis dapat menyelesaikan buku yang berjudul "Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi". Buku ini merupakan referensi penting dalam banyak studi berkaitan dengan penentuan laju reaksi, mekanisme reaksi serta pengujian kinetika yang dipelajari dalam beberapa program studi diantaranya program studi Kimia dan Teknik Kimia. Penulis memperhatikan belum ada referensi yang menjelaskan secara detail penurunan rumus laju reaksi, maka buku ini diupayakan memiliki penjelasan penurunan rumus yang detail dan mudah dipahami sehingga dapat dijadikan sebagai referensi belajar bagi mahasiswa. Buku ini juga terdapat dasar matematika untuk kimia yang diharapkan mendukung dalam memahami penurunan rumus laju reaksi, waktu paruh maupun persamaan yang lain. Namun demikian penulis menyadari tentu masih banyak kekurangan di sana-sini terkait dengan muatan dan ruang lingkup pembahasan maupun penulisan. Oleh karenanya kritik, saran dan masukan sangat kami harapkan. Wassalamu'alaikum wr. wb. Semarang, September 2022 Deni Ebit Nugroho, S.Si., M.Pd.
  • 5. iv
  • 6. v Daftar Isi HALAMAN JUDUL . ........................................................................................................ i KATA PENGANTAR....................................................................................................... iii DAFTAR ISI ....................................................................................................................v BAB 1 - PENDAHULUAN..............................................................................................1 A. Laju Reaksi Kimia..................................................................................................2 B. Satuan Laju Reaksi ...............................................................................................4 C. Alat Untuk Mengikuti Jalannya Reaksi ..................................................................4 D. Molekularitas Dan Orde Reaksi / Tingkat Reaksi ..................................................5 BAB 2 - DASAR MATEMATIKA UNTUK KINETIKA .....................................................7 A. Logaritma ..............................................................................................................7 B. Turunan.................................................................................................................8 C. Diferensial .............................................................................................................9 D. Integral ..................................................................................................................9 BAB 3 - PENENTUAN ORDE DAN PERSAMAAN LAJU REAKSI ...........................11 A. Mengolah Data Sederhana..................................................................................11 B. Pereaksi Tunggal dengan Laju Reaksi Berorde Satu..........................................11 C. Pereaksi Tunggal dengan Laju Reaksi Berorde Dua...........................................13 D. Pereaksi Tunggal dengan Laju Reaksi Berorde Tiga ..........................................13 E. Pereaksi Orde Dua dengan Dua Reaktan ...........................................................14 F. Pereaksi Orde Tiga dengan Dua Reaktan...........................................................15 G. Pereaksi Orde Tiga dengan Tiga Reaktan ..........................................................16 BAB 4 - WAKTU PARUH .............................................................................................19 A. Reaksi berorde satu ............................................................................................19 B. Reaksi berorde dua .............................................................................................19 C. Reaksi berorde tiga .............................................................................................20 BAB 5 - TEORI LAJU REAKSI ....................................................................................23 A. Teori tumbukan ...................................................................................................23 B. Teori Keadaan Transisi .......................................................................................26 BAB 6 - PERSAMAAN MATEMATIS LAJU REAKSI ..................................................33 A. Metode Isolasi Ostwald .......................................................................................33 B. Metode Laju Awal Reaksi....................................................................................35
  • 7. vi C. Metode Waktu Fraksional....................................................................................38 D. Metode Integrase ................................................................................................44 E. Metode diferensial ...............................................................................................50 F. Metode grafik.......................................................................................................51 BAB 7 - KINETIKA REAKSI KOMPLEKS....................................................................57 A. Reaksi Berkesetimbangan...................................................................................57 B. Reaksi Berurutan (Konsekutif).............................................................................61 C. Reaksi Paralel .....................................................................................................63 BAB 8 - METODE PENGAMBILAN DATA EKSPERIMEN..........................................67 1. Pengambilan Data Menggunakan Metode Spekrofotometri ................................73 2. Pengambilan Data Menggunakan Metode Titrasi................................................74 3. Pengambilan Data Menggunakan Metode Pengukuran Volume Gas .................75 4. Pengambilan Data Menggunakan Metode Konduktometri ..................................75 5. Pengambilan Data Menggunakan Metode Rotasi Optik......................................76 BAB 9 - MEKANISME REAKSI....................................................................................85 A. Nilai Hukum Reaksi Dasar...................................................................................85 B. Metode Steady State Approximation ...................................................................88 C. Metode Pre Equlibrium........................................................................................94 BAB 10 - PENGARUH TEMPERATUR TERHADAP LAJU REAKSI .........................99 A. Penurunan Persamaan Arrhenius .......................................................................99 B. Eksperimen Penentuan Energi Aktivasi dan Faktor Arrhenius ..........................101 C. Permukaan Energi Potensial .............................................................................103 D. Signifikansi Energi Aktivasi................................................................................105 BAB 11 - KATALISATOR...........................................................................................109 A. Katalisator Homogen.........................................................................................110 B. Katalis Heterogen..............................................................................................110 C. Katalis Enzim.....................................................................................................111 D. Katalis Spesifik..................................................................................................111 E. Racun Katalis ....................................................................................................112 F. Teori Katalisis....................................................................................................114 G. Mekanisme Katalisis..........................................................................................117 DAFTAR PUSTAKA ....................................................................................................125 BIODATA PENULIS ....................................................................................................127
  • 8. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 1 BAB 1 Pendahuluan Kinetika adalah cabang dari ilmu kimia yang mempejari tentang laju reaksi dan mekanisme reaksi. Laju dan kecepatan merupakan istilah yang berbeda namun banyak yang belum memahaminya. Laju merupakan besaran skalar yaitu besaran yang hanya memiliki nilai saja tidak memiliki arah sedangkan kecepatan adalah besaran vector yang memiliki nilai dan arah. Kinetika kimia mempelajari aspek gerak molekul dalam suatu reaksi serta faktor-faktor yang mempengaruhu laju reaksi. Di dalam kinetika kimia juga mempelajari beberapa teknik penentuan mekanisme dari suatu reaksi. Secara historis, studi kuantitatif pertama dari reaksi kimia yang tercatat adalah percobaan yang dilakukan oleh Ludwig Wilhelmy pada tahun 1850. Dia memperhatikan perubahan konsentrasi secara runut dari sukrosa (gula tebu) dalam larutan asam menjadi glukosa dan fruktosa dan menemukan bahwa laju reaksi setiap saat berbanding lurus dengan jumlah sisa sukrosa yang tidak bereaksi saat itu. Karena penelitian ini maka Wilhelmy layak disebut sebagai pendiri kinetika kimia. Berthelot dan Gilles (1862) melalukan penelitian tentang kesetimbangan yang terjadi antara etanol, asam asetat, etil asetat dan air. Keduanya memperoleh simpulan bahwa laju reaksi juga dipengaruhi oleh hasil reaksi. Berdasarkan hasil temuan Wilhelmy (1850), Berthelot dan Gilles (1862), bahwa laju reaksi setiap saat bergantung pada konsentrasi baik pereaksi maupun hasil reaksi. Beberapa perbedaan pernyataan pembahasan antara kinetika kimia dan termodinamika kimia antara lain dapat dinyatakan dalam tabel berikut: No Termodinamika kimia Kinetika kimia 1 Berkaitan hanya dengan keadaan energi awal reaktan (sebelum reaksi dimulai) dan akhir dari suatu reaksi. Apa yang terjadi antara awal hingga akhir reaksi dengan tepat bagaimana, seberapa cepat, transisi dari satu ke lainnya 2 Membahas mengenai arah spontanitas suatu reaksi kimia dan aspek energi yang berpengaruh di dalamnya namun tidak menjelaskan perubahan detail proses reaksi kimia. Membahas perubahan detail yang terjadi dalam proses reaksi kimia seperti kekomplekan yang terjadi.
  • 9. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 2 3 Dengan termodinamika kita dapat mengetahui suatu reaksi dapat berlangsung atau tidak. Dengan kinetika kimia kita dapat mengtahui seberapa besar laju reaksi yang terjadi dan bagamana mekanisme reaksinya. 4 Termodinamika memberitahu kita apa yang dikehendaki oleh alam Kinetika kimia memberitahu kita bagaimana alam berlaku sebagaimana apa yang kita kehendaki Penerapan kinetika kimia dalam kehidupan sehari-hari antara lain di bidang farmasi yaitu System Controlled Drug Release dalam pengembanan insulin dengan cara meningkatkan insulin dengan bahan polimer polyallylamine hydrochloride (PAH) sehingga onsulin akan terurai secara perlahan dengan adanya perubahan pH. Penerapan kinetika kimia yang lain yaitu proses fisiologi dalam ilmu biologi, desain reactor dalam ilmu teknik kimia, proses elektroda dalam elektrokimia, proses alir dalam ilmu geologi, mekanisme reaksi dalam kimia organic dan anorganik, penentuan difusi, proses nuklir dalam ilmu fisika. A. Laju Reaksi Kimia Laju reaksi dapat diartikan sebagai berkurangnya konsentrasi pereaksi per satuan waktu atau bertambahnya konsentrasi produk reaksi per satuan waktu. 𝐴 + 3𝐡 β†’ 2𝐢 Saat reaksi berlangsung maka terjadi penurunan konsentrasi zat A dan zat B, dan terjadi peningkatan konsentrasi zat C. dengan kata lain saat reaksi berlangsung terjadi penurunan konsentrasi reaktan dan terjadi peningkatan konsentrasi produk secara bersamaan. π‘Ÿ = βˆ’ 𝑑[𝐴] 𝑑𝑑 π‘Ÿ = βˆ’ 𝑑[𝐡] 𝑑𝑑 π‘Ÿ = + 𝑑[𝐢] 𝑑𝑑 Tanda minus menunjukkan bahwa dalam reaksi tersebut terjadi penurunan konsentrasi zat sedangkan tanda plus menunjukkan dalam reaksi tersebut terjadi peningkatan konsentrasi zat.
  • 10. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 3 Perbandingan laju reaksinya: 𝑑[𝐴] 𝑑𝑑 : 𝑑[𝐡] 𝑑𝑑 : 𝑑[𝐢] 𝑑𝑑 = 1: 3: 2 atau π‘Ÿ : π‘Ÿ : π‘Ÿ = 1: 3: 2 Sehingga π‘Ÿ = 1 3 π‘Ÿ = 1 2 π‘Ÿ Laju rata-rata : π‘Ÿ = βˆ’ βˆ†[𝐴] βˆ†π‘‘ = βˆ’ [𝐴] βˆ’ [𝐴] 𝑑 βˆ’ 𝑑 Laju sesaat : Laju reaksi pada saat tertentu dan terjadi dalam selang waktu yang sangat singkat, βˆ†π‘‘ β‰ˆ 0. Laju sesaat merupakan kemiringan garis singgung grafik konsentrasi terhadap waktu pada waktu tertentu. π‘Ÿ = βˆ’ 𝑑[𝐴] 𝑑𝑑 Soal Latihan 1. Untuk suatu reaksi yang diungkapkan dengan persamaan reaksi: 3𝐴 + 2𝐡 β†’ 𝐷 + 2𝐸 a) Tentukan persamaan laju pengurangan A dan B? b) Tentukan persamaan laju pembentukan C dan D? c) Tentukan persamaan laju reaksi kimianya? 2. Pada kondisi tertentu gas hydrogen dan gas hydrogen dan gas iodium dapat bereaksi membentuk gas hydrogen iodide. a) Tulis persamaan reaksinya? b) Bagaimanakah perbandingan laju konsumsi I2 dengan laju pembentukan HI? c) Bila dalam waktu 2 menit telah diperoleh 1 mol HI maka berapakah mol H2 harus dikonsumsi dalam waktu yang sama?
  • 11. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 4 3. Data hasil percobaan reaksi: 2 NO(g) + H2(g) οƒ  N2O (g) + H2O(g) Perc. Konsentrasi Awal Laju Reaksi M.s-1 [NO] …M [H2] … M 1 6,4 x 10-3 2,2 x 10-3 2,6 x 10-5 2 12,8 x 10-3 2,2 x 10-3 1,0 x 10-4 3 6,4 x 10-3 4,4 x 10-3 5,1 x 10-5 4 19,2 x 10-3 6,6 x 10-3 10 x 10-5 a) Tentukan orde reaksi? b) Tentukan persamaan laju reaksi? c) Tentukan harga k dan satuan dari k pada reaksi tersebut? B. Satuan Laju Reaksi Satuan kecepatan reaksi terdiri dari satuan konsentrasi dan satuan waktu. Untuk satuan konsentrasi adalah Molar, sedangkan satuan waktu bisa: detik, menit, jam, hari, minggu dan seterusnya yang tergantung dari kecepatan reaksinya. Jika reaksi cepat satuan waktu detik dan jika reaksi lambat satuan waktu bisa mingu atau bulan. Reaksi yang sangat lambat satuan waktu dapat berupa tahun. C. Alat Untuk Mengikuti Jalannya Reaksi Kecepatan reaksi berbanding lurus dengan konsentrasi zat yang bereaksi. Karena konsentrasi zat yang bereaksi makin lama makin berkurang maka pada umumnya kecepatan reaksi dari suatu reaksi kimia makin lama juga makin berkurang. Dalam suatu reaksi kimia yang sebanding dengan konsentrasi adalah tekanan, absorbansi, daya hantar listrik, dan daya polarisasi. Oleh karena itu untuk mengikuti perubahan kecepatan reaksi dapat dilakukan dengan jalan mengukur perubahan konsentrasi dengan dititrasi atau dengan alat elektronik, mengukur perubahan tekanan dengan manometer, mengukur daya absorbansi dengan AAS. daya hantar listrik dengan konduktometer dan daya polarisasi dengan alat polarimeter. Laju reaksi bergantung pada konsentrasi, mana aja? 1. Tergantung pada konsentrasi reaktan (umumnya) 2. Tergantung pada konsentrasi reaktan dan produk a) Reaksi Otokatalisi : Reaksi yang menghasilkan zat katalis untuk reaksi tersebut.
  • 12. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 5 b) Reaksi Otoinhibisi : Reaksi yang menghasilkan zat inhibitor untuk reaksi tersebut. 3. Reaksi yang tidak bergantung pada konsentrasi zat reaktan maupun hasil reaksi, yaitu pada reaksi dengan orde nol. D. Molekularitas Dan Orde Reaksi / Tingkat Reaksi Molekularitas adalah jumlah atom-atom / molekul-molekul yang ikut serta dalam reaksi kimia. ο‚· Unimolekuler 𝑁 𝑂 β†’ 𝑁 𝑂 + 1 2 𝑂 Karena jumlah 𝑁 𝑂 yang ikut bereaksi adalah satu maka molekularitas dari reaksi tersebut adalah satu (uni molekuler). ο‚· Bimolekuler 2𝐻𝐼 β†’ 𝐻 + 𝐼 Karena jumlah 𝐻𝐼 yang ikut bereaksi adalah dua maka molekularitas dari reaksi tersebut adalah dua (bimolekuler). ο‚· Trimolekuler 2𝑁𝑂 + 𝑂 β†’ 2𝑁𝑂 Karena jumlah zat yang ikut bereaksi adalah 2 𝑁𝑂 dan satu 𝑂 yaitu total ada tiga molekul maka molekularitas dari reaksi tersebut adalah tiga (trimolekuler). Orde reaksi / tingkat reaksi adalah jumlah atom-atom / molekul-molekul yang konsentrasinya ikut menentukan perubahan laju reaksi. Contoh: 𝑁 𝑂 β†’ 𝑁 𝑂 + 1 2 𝑂 Karena jumlah molekul yang konsentrasinya ikut menentukan perubahan laju reaksi adalah satu (𝑁 𝑂 ) maka reaksi tersebut adalah orde satu. 𝐢𝐻 𝐢𝑂𝑂𝐢 𝐻 + 𝐻 𝑂 β†’ 𝐢𝐻 𝐢𝑂𝑂𝐻 + 𝐢 𝐻 𝑂𝐻 Karena jumlah molekul yang konsentrasinya ikut menentukan perubahan laju reaksi adalah satu (𝐢𝐻 𝐢𝑂𝑂𝐢 𝐻 ) maka reaksi tersebut adalah orde satu. 2𝐻𝐼 β†’ 𝐻 + 𝐼
  • 13. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 6 Karena jumlah molekul HI yang ikut menentukan perubahan laju reaksi ada dua maka reaksi tersebut merupakan reaksi orde dua. 2𝑁𝑂 + 𝑂 β†’ 2𝑁𝑂 Karena jumlah molekul yang konsentrasinya ikut menentukan perubahan laju reaksi adalah tiga (π‘‘π‘’π‘Ž π‘šπ‘œπ‘™π‘’π‘˜π‘’π‘™ 𝑁𝑂 π‘‘π‘Žπ‘› π‘ π‘Žπ‘‘π‘’ π‘šπ‘œπ‘™π‘’π‘˜π‘’π‘™ 𝑂 ) maka reaksi tersebut adalah orde tiga. Orde reaksi / tingkat reaksi dari suatu reaksi tidak dapat ditentukan hanya dengan melihat dari persamaan reaksinya saja, tetapi ditentukan berdasarkan hasil percobaan.
  • 14. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 7 BAB 2 Dasar Matematika Untuk Kinetika A. Logaritma Bentuk umum logaritma: π‘Ž = 𝑏 ⟹ log 𝑏 = π‘₯ 𝑒 = π‘₯ ⟹ log π‘₯ = 𝑦 = ln π‘₯ 𝑒 = 2,71828 18284 59045 23536 02874 71352 Simbol 𝑒 untuk dasar Logaritma Natural pertama kali digunakan oleh matematikawan Swiss yaitu Leonhard Euler. Mengapa disebut logaritma natural? Sekilas, tampaknya yang lebih β€œnatural” tentunya adalah logaritma yang berbasis 10, karena basis angka yang digunakan umumnya juga 10. Namun, ada 2 alasan mengapa 𝑙𝑛(π‘₯) disebut natural: 1. Persamaan-persamaan yang variabel tak diketahuinya merupakan pangkat dari e jauh lebih sering dijumpai dibanding yan merupakan pangkat dari 10 (karena sifat-sifat β€œnatural” dari fungsi eksponensial yang dapat menggambarkan pertumbuhan dan penurunan) 2. Karena Logaritma natural dapat didefinisikan dengan mudah menggunakan integral dasar atau Deret Taylor, dan Logaritma berbasis lainnya tidak bisa didefinisikan seperti Logaritma Natural ini. Dimana π‘Ž > 0, π‘Ž β‰  1 π‘‘π‘Žπ‘› 𝑏 > 0. Bilangan a disebut sebagai bilangan basis/pokok. Contoh: 1. 2 = 3 ⟹ π‘₯ = log 3 2. 3 = 2 ⟹ π‘₯ = log 2 3. log 4 = π‘₯ ⟹ 4 = 2 ⟹ π‘₯ = 2 4. log 100 = 2 ⟹ 100 = π‘Ž ⟹ π‘Ž = 10
  • 15. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 8 Sifat-sifat logaritma: 1. log π‘Ž = 1 2. log 1 = 0 3. log π‘Ž = 𝑛 4. log 𝑏𝑐 = log 𝑏 + log 𝑐 5. log = log 𝑏 βˆ’ log 𝑐 6. log 𝑏 = π‘š log 𝑏 7. log 𝑏 = log 𝑏 8. log 𝑏 = 9. log 𝑏 = ( log 𝑏) 10. log 𝑏 βˆ™ log 𝑐 = log 𝑐 Konversi logaritma dengan logaritma natural: log π‘₯ = log 𝑒 βˆ™ log π‘₯ log π‘₯ = 0,43429 βˆ™ log π‘₯ log π‘₯ = 0,43429 βˆ™ ln π‘₯ ln π‘₯ = log π‘₯ 0,43429 = 2,303 βˆ™ log π‘₯ B. Turunan Turunan merupakan diferensial pada saat perubahan x seminimal mungkin (mendekati nol). Turunan dari fungsi 𝑦 = 𝑓(π‘₯) adalah fungsi lain 𝑓 (π‘₯) = ( ) = yang dituliskan dalam bentuk = lim βˆ† β†’ ( βˆ† ) ( ) βˆ† Aturan turunan: 1. Jika 𝑦 = π‘˜, maka 𝑦 = 0 2. Jika 𝑦 = π‘˜π‘₯ , maka 𝑦 = π‘˜π‘›π‘₯ 3. Jika 𝑦 = 𝑒 + 𝑣, maka 𝑦 = 𝑒 + 𝑣′ 4. Jika 𝑦 = 𝑒 , maka 𝑦 = 𝑛𝑒 𝑒′ 5. Jika 𝑦 = 𝑒𝑣, maka 𝑦 = 𝑒 𝑣 + 𝑒𝑣′ 6. Jika 𝑦 = , maka 𝑦 = 7. Jika 𝑦 = 𝑒 , maka 𝑦 = 𝑒 βˆ™ ln 𝑒 = 𝑒 βˆ™ 1 = 𝑒 8. Jika 𝑦 = 𝑒 , maka 𝑦 = 𝑓′ βˆ™ 𝑒 βˆ™ ln 𝑒 = 𝑓′ βˆ™ 𝑒 βˆ™ 1 = 𝑓′ βˆ™ 𝑒
  • 16. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 9 C. Diferensial Turunan 𝑦 terhadap π‘₯ dituliskan dalam bentuk . Lambang 𝑑𝑦 dan 𝑑π‘₯ sebenarnya memiliki arti tersendiri. Bentuk 𝑑𝑦 menunjukkan pertambahan kecil βˆ†π‘¦ dan bentuk 𝑑π‘₯ menunjukkan pertambahan kecil βˆ†π‘₯. Sehingga dapat diartikan perubahan kecil βˆ†π‘¦ terhadap perubahan kecil βˆ†π‘₯. Andaikan 𝑦 = 𝑓(π‘₯), maka 𝑑𝑦 = 𝑓 (π‘₯)𝑑π‘₯. Aturan diferensial: 1. π‘‘π‘˜ = 0 2. 𝑑(π‘˜π‘’) = π‘˜ 𝑑𝑒 3. 𝑑(𝑒 + 𝑣) = 𝑑𝑒 + 𝑑𝑣 4. 𝑑 = 5. 𝑑(𝑒 ) = 𝑛𝑒 𝑑𝑒 D. Integral Konsep integral adalah kebalikan dari operasi pendiferensialan (turunan). Integral dibagi menjadi dua yaitu integral tentu dan integral tak tentu. ο‚· INTEGRAL TAK TENTU Misalkan f(x) adalah turunan dari fungsi F(x), maka F(x) disebut sebagai anti turunan dari f(x). anti turunan dari f(x) dinamaka integral dari f(x) yang dilambangkan 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ = 𝐹(π‘₯) + 𝑐 Sifat-sifat integral tak tentu: 1. ∫ 0𝑑π‘₯ = 𝑐 2. ∫ π‘˜π‘‘π‘₯ = π‘˜π‘₯ + 𝑐 3. ∫ π‘₯ 𝑑π‘₯ = π‘₯ + 𝑐 , 𝑛 β‰  βˆ’1 Integral fungsi eksponensial: 𝑒 𝑑π‘₯ = 𝑒 + 𝑐 𝑒 𝑑π‘₯ = 1 π‘Ž 𝑒 + 𝑐 1 π‘₯ 𝑑π‘₯ = ln π‘₯ + 𝑐
  • 17. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 10 Integral parsial: 𝑒 𝑑𝑣 = 𝑒𝑣 βˆ’ 𝑣 𝑑𝑒 Contoh: 1. ∫ π‘₯ π‘π‘œπ‘ π‘₯ 𝑑π‘₯ Misal 𝑒 = π‘₯ β†’ 𝑑𝑒 = 𝑑π‘₯; 𝑑𝑣 = cos π‘₯ β†’ 𝑣 = sin π‘₯ Sehingga ∫ π‘₯ π‘π‘œπ‘ π‘₯ 𝑑π‘₯ = π‘₯ sin π‘₯ βˆ’ ∫ sin π‘₯ 𝑑π‘₯ = π‘₯ sin π‘₯ βˆ’ cos π‘₯ + 𝑐 2. ∫ π‘₯ sin π‘₯ 𝑑π‘₯ Misal 𝑒 = π‘₯ β†’ 𝑑𝑒 = 2π‘₯ 𝑑π‘₯; 𝑑𝑣 = sin π‘₯ β†’ 𝑣 = βˆ’ cos π‘₯ Sehingga ∫ π‘₯ sin π‘₯ 𝑑π‘₯ = βˆ’π‘₯ cos x + ∫ x cos π‘₯ 𝑑π‘₯ = βˆ’π‘₯ cos π‘₯ + π‘₯ sin π‘₯ βˆ’ cos π‘₯ + 𝑐 ο‚· INTEGRAL TENTU Bentuk umum integral tentu: 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ = [𝐹(π‘₯)] = 𝐹(𝑏) βˆ’ 𝐹(π‘Ž) Sifat-sifat integral tentu: 1. ∫ π‘˜ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ = π‘˜ ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ 2. ∫ [𝑓(π‘₯) Β± 𝑔(π‘₯)]𝑑π‘₯ = ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ Β± ∫ 𝑔(π‘₯)𝑑π‘₯ 3. ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ = βˆ’ ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ 4. ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ = 0 5. ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ = ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ + ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ 6. ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ = 2 ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ , π‘’π‘›π‘‘π‘’π‘˜ 𝑓(π‘₯)𝑓𝑒𝑛𝑔𝑠𝑖 π‘”π‘’π‘›π‘Žπ‘ {𝑓(βˆ’π‘₯) = 𝑓(π‘₯)} 7. ∫ 𝑓(π‘₯)𝑑π‘₯ = 0, π‘’π‘›π‘‘π‘’π‘˜ 𝑓(π‘₯)𝑓𝑒𝑛𝑔𝑠𝑖 π‘”π‘Žπ‘›π‘—π‘–π‘™ {𝑓(βˆ’π‘₯) = βˆ’π‘“(π‘₯)}
  • 18. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 11 BAB 3 Penentuan Orde dan Persamaan Laju Reaksi A. Mengolah Data Sederhana Data sederhana yang dimaksud adalah data yang menunjukkan perbandingan yang mudah dipecahkan, baik data konsentrasi maupun laju reaksi. Contoh soal: 2𝑁𝑂 β†’ 2𝑁𝑂 + 𝑂 Percobaan [𝑁𝑂 ] Laju pembentukan NO 1 0,1 βˆ™ 10 2 2 0,3 βˆ™ 10 18 3 0,6 βˆ™ 10 72 Tentukan persamaan dan konstanta laju reaksi? Mengolah Data Rumit Untuk data yang rumit harus dicari dulu hubungan matematis antara konsentrasi dan waktu. Hal ini tergantung dari jumlah pereaksi dan orde reaksinya. B. Pereaksi Tunggal dengan Laju Reaksi Berorde Satu Reaksi: 𝐴 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜ βˆ’ 𝑑[𝑋] 𝑑𝑑 = π‘˜[𝑋] Persamaan ini dapat disusun kembali menjadi: 𝑑[𝑋] [𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑 Secara matematis, jika fungsi ini dibuat grafik, persamaan ini ditunjukkan dengan tanda integral yang menggambarkan luas daerah di bawah kurva antara waktu ketika reaksi dimulai (t=0) dan beberapa waktu berikutnya (t) sebagai berikut: 1 [𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑
  • 19. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 12 Maka, 𝑙𝑛 [𝑋] [𝑋] = βˆ’π‘˜π‘‘ atau 𝑙𝑛[𝑋] βˆ’ 𝑙𝑛[𝑋] = βˆ’π‘˜π‘‘ Menurut persaman regresi linier yaitu: π‘Œ = 𝐴 + 𝐡𝑋 Dimana: π‘Œ = variable terikat (variable yang dipengaruhi) 𝑋 = variable bebas (variable yang mempengaruhi) 𝐴 = intersep / konstanta 𝐡 = koefisien regresi / slope / kemiringan Maka persamaan 𝑙𝑛[𝑋] βˆ’ 𝑙𝑛[𝑋] = βˆ’π‘˜π‘‘ dapat dirubah menjadi 𝑙𝑛[𝑋] = 𝑙𝑛[𝑋] βˆ’ π‘˜π‘‘ dengan slop βˆ’π‘˜ dan intersep 𝑙𝑛[𝑋] . Konversi rumus 𝑙𝑛 [ ] [ ] = βˆ’π‘˜π‘‘ menjadi logaritmanya adalah 2,303 βˆ™ π‘™π‘œπ‘” [ ] [ ] = βˆ’π‘˜π‘‘ log[𝑋] βˆ’ log[𝑋] = βˆ’π‘˜π‘‘ 2,303 log[𝑋] = βˆ’π‘˜π‘‘ 2,303 + log[𝑋] atau bentuk pangkat euler menjadi log [𝑋] [𝑋] = βˆ’π‘˜π‘‘ 𝑒 = [𝑋] [𝑋] [𝑋] βˆ™ 𝑒 = [𝑋]
  • 20. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 13 C. Pereaksi Tunggal dengan Laju Reaksi Berorde Dua Reaksi: 2𝐴 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜ βˆ’ 𝑑[𝑋] 𝑑𝑑 = π‘˜[𝑋] Persamaan ini dapat disusun kembali menjadi: 1 [𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑 atau [𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑 Bentuk integral dari persamaan ini adalah sebagai berikut: [𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑 βˆ’[𝑋] | = βˆ’π‘˜π‘‘ 1 [𝑋] βˆ’ 1 [𝑋] = π‘˜π‘‘ Persamaan di atas menghasilkan persamaan garis linier sebagai berikut: 1 [𝑋] = π‘˜π‘‘ + 1 [𝑋] D. Pereaksi Tunggal dengan Laju Reaksi Berorde Tiga Reaksi: 3𝐴 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜ βˆ’ 𝑑[𝑋] 𝑑𝑑 = π‘˜[𝑋] Persamaan ini dapat disusun kembali menjadi: 1 [𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑 atau [𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜ 𝑑𝑑
  • 21. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 14 Bentuk integral dari persamaan ini adalah sebagai berikut: [𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜ 𝑑𝑑 βˆ’ 1 2 [𝑋] = βˆ’π‘˜π‘‘ 1 2[𝑋] βˆ’ 1 2[𝑋] = π‘˜π‘‘ E. Pereaksi Orde Dua dengan Dua Reaktan Reaksi: 𝐴 + 𝐡 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜ 𝑨 + B π’Œ β†’ π’‘π’“π’π’…π’–π’Œ Mula-mula Reaksi π‘Ž π‘₯ 𝑏 π‘₯ 0 π‘₯ Sisa pada waktu t π‘Ž βˆ’ π‘₯ 𝑏 βˆ’ π‘₯ π‘₯ Persamaan laju dapat dinyatakan: 𝑑π‘₯ 𝑑𝑑 = π‘˜[π‘Ž βˆ’ π‘₯][𝑏 βˆ’ π‘₯] 𝑑π‘₯ [π‘Ž βˆ’ π‘₯][𝑏 βˆ’ π‘₯] = π‘˜. 𝑑𝑑 𝑑π‘₯ [π‘Ž βˆ’ π‘₯][𝑏 βˆ’ π‘₯] = π‘˜. 𝑑𝑑 1 [π‘Ž βˆ’ π‘₯][𝑏 βˆ’ π‘₯] = 𝐴 [π‘Ž βˆ’ π‘₯] + 𝐡 [𝑏 βˆ’ π‘₯] 1 = 𝐴[𝑏 βˆ’ π‘₯] + 𝐡[π‘Ž βˆ’ π‘₯] Saat π‘₯ = 𝑏 maka 1 = 𝐡[π‘Ž βˆ’ 𝑏 ] sehingga 𝐡 = [ ] Saat π‘₯ = π‘Ž maka 1 = 𝐴[𝑏 βˆ’ π‘Ž ] sehingga 𝐴 = [ ] βˆ’1 [π‘Ž βˆ’ 𝑏 ] 𝑑π‘₯ [π‘Ž βˆ’ π‘₯] + 1 [π‘Ž βˆ’ 𝑏 ] 𝑑π‘₯ [𝑏 βˆ’ π‘₯] = π‘˜. 𝑑𝑑 1 [π‘Ž βˆ’ 𝑏 ] βˆ’π‘‘π‘₯ [π‘Ž βˆ’ π‘₯] + 𝑑π‘₯ [𝑏 βˆ’ π‘₯] = π‘˜. 𝑑𝑑
  • 22. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 15 1 [π‘Ž βˆ’ 𝑏 ] βˆ’π‘‘π‘₯ [π‘Ž βˆ’ π‘₯] + 𝑑π‘₯ [𝑏 βˆ’ π‘₯] = π‘˜. 𝑑𝑑 1 [π‘Ž βˆ’ 𝑏 ] [𝑙𝑛(π‘Ž βˆ’ π‘₯) βˆ’ 𝑙𝑛(𝑏 βˆ’ π‘₯)] = π‘˜. 𝑑 1 [π‘Ž βˆ’ 𝑏 ] ln 𝑏 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘Ž (𝑏 βˆ’ π‘₯) = π‘˜. 𝑑 Jika dibuat grafik maka π‘Œ = [ ] ln ( ) ( ) 𝑋 = 𝑑 π‘ π‘™π‘œπ‘π‘’ = π‘˜ π‘–π‘›π‘‘π‘’π‘Ÿπ‘ π‘’π‘ = 0 F. Pereaksi Orde Tiga dengan Dua Reaktan Reaksi: 2𝐴 + 𝐡 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜ πŸπ‘¨ + B π’Œ β†’ π’‘π’“π’π’…π’–π’Œ Mula-mula Reaksi 𝐴 π‘₯ 𝐡 𝑦 0 𝑧 Sisa pada waktu t 𝐴 𝐡 𝑧 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 0 10 20 30 40 50 60 . time Grafik reaksi orde 2 : 𝟏 [π’‚πŸŽ βˆ’ π’ƒπŸŽ] π₯𝐧 π’ƒπŸŽ(π’‚πŸŽ βˆ’ 𝒙) π’‚πŸŽ(π’ƒπŸŽ βˆ’ 𝒙) 𝒗𝒔 π’•π’Šπ’Žπ’† 𝟏 [𝒂 𝟎 βˆ’ 𝒃 𝟎 ] π₯𝐧 𝒃 𝟎 (𝒂 𝟎 βˆ’ 𝒙) 𝒂 𝟎 (𝒃 𝟎 βˆ’ 𝒙)
  • 23. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 16 Persamaan laju dapat dinyatakan: βˆ’ 𝑑𝐴 𝑑𝑑 = π‘˜[𝐴] [𝐡] Secara stoikiometri, 𝐴 = 𝐴 βˆ’ π‘₯ π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ π‘₯ = 𝐴 βˆ’ 𝐴 𝐡 = 𝐡 βˆ’ 𝑦 π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝑦 = 𝐡 βˆ’ 𝐡 π‘₯ 𝑦 = 2 1 π‘ π‘’β„Žπ‘–π‘›π‘”π‘”π‘Ž π‘₯ = 2𝑦 [𝐴 βˆ’ 𝐴] = 2[𝐡 βˆ’ 𝐡] atau 𝐡 = 𝐡 βˆ’ + Sehingga βˆ’ 𝑑𝐴 𝑑𝑑 = π‘˜[𝐴] 𝐡 βˆ’ 𝐴 2 + 𝐴 2 Dengan metode penyelesaian menggunakan pecahan parsial kita peroleh persamaan 1 𝐴 𝐡 βˆ’ 𝐴 2 + 𝐴 2 ≑ 𝑝 𝐴 + π‘ž 𝐴 + π‘Ÿ 𝐡 βˆ’ 𝐴 2 + 𝐴 2 Dengan 𝑝, π‘ž dan π‘Ÿ adalah konstanta. Hasil pengintegralannya adalah 2 (2𝐡 βˆ’ 𝐴 ) 1 𝐴 βˆ’ 1 𝐴 + 2 (2𝐡 βˆ’ 𝐴 ) 𝑙𝑛 𝐡 𝐴 𝐴 𝐡 = π‘˜. 𝑑 G. Pereaksi Orde Tiga dengan Tiga Reaktan Reaksi: 𝐴 + 𝐡 + 𝐢 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜ 𝑨 + B + C π’Œ β†’ π’‘π’“π’π’…π’–π’Œ Mula-mula Reaksi 𝐴 π‘₯ 𝐡 𝑦 𝐢 𝑧 0 𝑝 Sisa pada waktu t 𝐴 𝐡 𝐢 𝑝 Persamaan laju dapat dinyatakan: βˆ’ 𝑑𝐴 𝑑𝑑 = π‘˜[𝐴][𝐡][𝐢] Secara stoikiometri, 𝐴 = 𝐴 βˆ’ π‘₯ π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ π‘₯ = 𝐴 βˆ’ 𝐴 𝐡 = 𝐡 βˆ’ 𝑦 π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝑦 = 𝐡 βˆ’ 𝐡 𝐢 = 𝐢 βˆ’ 𝑧 π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝑧 = 𝐢 βˆ’ 𝐢 π‘₯ = 𝑦 = 𝑧
  • 24. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 17 [𝐴 βˆ’ 𝐴] = [𝐡 βˆ’ 𝐡] = [𝐢 βˆ’ 𝐢] atau 𝐡 = 𝐡 βˆ’ 𝐴 + 𝐴 dan 𝐢 = 𝐢 βˆ’ 𝐴 + 𝐴 Sehingga βˆ’ 𝑑𝐴 𝑑𝑑 = π‘˜[𝐴][𝐡 βˆ’ 𝐴 + 𝐴][𝐢 βˆ’ 𝐴 + 𝐴] Hasil pengintegralan menggunakan metode pecahan parsial akan menghasilkan persamaan: 1 (𝐡 βˆ’ 𝐴 )(𝐢 βˆ’ 𝐴 ) 𝑙𝑛 𝐴 𝐴 + 1 (𝐴 βˆ’ 𝐡 )(𝐢 βˆ’ 𝐡 ) 𝑙𝑛 𝐡 𝐡 + 1 (𝐴 βˆ’ 𝐢 )(𝐡 βˆ’ 𝐢 ) 𝑙𝑛 𝐢 𝐢 = π‘˜. 𝑑 atau 1 (𝐴 βˆ’ 𝐡 )(𝐡 βˆ’ 𝐢 )(𝐢 βˆ’ 𝐴 ) 𝑙𝑛 𝐴 𝐴 ( ) 𝐡 𝐡 ( ) 𝐢 𝐢 ( ) = π‘˜. 𝑑
  • 25. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 18
  • 26. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 19 BAB 4 Waktu Paruh Waktu paruh 𝑑 didefinisikan sebagai waktu yang dibutuhkan dalam suatu reaksi kimia sehingga konsentrasi pereaksi menjadi separuh dari konsentrasi mula-mula. A. Reaksi Berorde Satu Sebelumnya kita sudah pernah menurunkan persamaan laju reaksi orde dua yaitu: 𝑙𝑛 [𝑋] [𝑋] = βˆ’π‘˜π‘‘ Jika [𝑋] = a, maka saat waktu paruh [𝑋]= Β½ a, sehingga 𝑙𝑛 π‘Ž 1 2 π‘Ž = π‘˜ 𝑑 𝑙𝑛2 = π‘˜ 𝑑 𝑑 = 0,693 π‘˜ Maka persamaan waktu paruh reaksi orde satu dapat dinyatakan sengan rumus 𝑑 = , . B. Reaksi Berorde Dua Persamaan laju reaksi orde dua yaitu: 1 [𝑋] βˆ’ 1 [𝑋] = π‘˜ 𝑑 Jika [𝑋] = a, maka saat waktu paruh [𝑋]= Β½ a, sehingga 1 0,5π‘Ž βˆ’ 1 π‘Ž = π‘˜ 𝑑 1 π‘Ž = π‘˜ 𝑑 𝑑 = 1 π‘˜ π‘Ž Maka persamaan waktu paruh reaksi orde dua dapat dinyatakan sengan rumus 𝑑 = .
  • 27. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 20 C. Reaksi Berorde Tiga Persamaan laju reaksi orde dua yaitu: 1 2[𝑋] βˆ’ 1 2[𝑋] = π‘˜ 𝑑 Jika [𝑋] = a, maka saat waktu paruh [𝑋]= Β½ a, sehingga 1 2(0,5π‘Ž) βˆ’ 1 2(π‘Ž) = π‘˜ 𝑑 2 π‘Ž βˆ’ 1 2π‘Ž = π‘˜ 𝑑 4 βˆ’ 1 2π‘Ž = π‘˜ 𝑑 3 2π‘˜π‘Ž = 𝑑 Maka persamaan waktu paruh reaksi orde tiga dapat dinyatakan sengan rumus 𝑑 = . Nilai waktu paro suatu reaksi dapat digunakan untuk menentukan orde dan konsentrasi laju reaksi, yaitu dengan mencari hubungan yang sesuai dengan ordenya. Secara umum hubungan itu adalah: Orde reaksi (n) Waktu paruh π’•πŸ 𝟐 1 𝑑 = 0,693 π‘˜ 2 𝑑 = 1 π‘˜ π‘Ž 3 𝑑 = 3 2π‘˜π‘Ž 𝑑 ~ 1 π‘Ž( ) atau 𝑑 . π‘Ž( ) = π‘˜π‘œπ‘›π‘ π‘‘π‘Žπ‘› 𝑑 . π‘Ž ( ) = 𝑑 . π‘Ž ( ) 𝑑 dan 𝑑 adalah waktu paro keadaan pertama dan kedua, sedangkan π‘Ž dan π‘Ž adalah jumlah pereaksi pada keadaan pertama dan kedua, nilai n adalah orde reaksi.
  • 28. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 21 Contoh Soal: 1. 𝐴 β†’ 𝑋 [A] awal = 0,8 M dan setelah 6,4 menit tinggal 0,4 M. Jika [A] awal = 0,4 M, diperlukan waktu 25,6 menit supaya A tinggal separuhnya. 2. 𝐡 β†’ π‘Œ [B] awal = 0,6 M dan setelah 45 detik tinggal 0,3 M. Bila diambil B sebesar 0,8 M diperlukan waktu 45 detik agar B yang tinggal 0,4 M. 3. 𝐢 β†’ 𝑍 Bila [C] awal 0,3 M diperlukan waktu 7,5 menit agar C tinggal separuhnya. Bila [C] diambil 0,5 M diperlukan waktu 4,5 menit agar C tinggal 0,25 M. Tentukan orde rekasi dan konstanta reaksi masing-masing! Penyelesaian: 1. (6,4)(0,8)( ) = (25,6)(0,4)( ) ; n = 3 (reaksi orde tiga) π‘˜ = 3 2π‘Ž 𝑑 = 0,092 π‘šπ‘œπ‘™ . 𝐿 . π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ 2. (45)(0,6)( ) = (45)(0,8)( ) ; n = 1 (reaksi orde satu) π‘˜ = 0,693 𝑑 = 0,0154 𝑠 3. (7,5)(0,3)( ) = (4,5)(0,5)( ) ; 𝑛 = 2 (reaksi orde dua) π‘˜ = 3 π‘Žπ‘‘ = 0,44 π‘šπ‘œπ‘™ . 𝐿. π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ Note: Kegunaan lain penentuan waktu paruh adalah untuk menghitung pereaksi yang masih tersisa setelah waktu tertentu.
  • 29. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 22
  • 30. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 23 BAB 5 Teori Laju Reaksi Ada dua pendekatan teoritik yang menjelaskan laju reaksi. Yaitu teori tumbukan dan teori keadaan transisi. A. Teori Tumbukan Menurut teori ini sebelum dua buah molekul bersenyawa, mula-mula kedua molekul tersebut saling bertumbukan satu dengan yang lain. Zat 𝐴 dan zat 𝐡 dapat bereaksi menghasilkan zat hasil apabila zat 𝐴 dan zat 𝐡 saling bertumbukan. Tidak semua tumbukan dapat menghasilkan reaksi, tetapi hanya tumbukan yang menghasilkan energi sama dengan atau lebih besar dari energi aktivasi (πΈπ‘Ž) reaksi tersebut yang dapat menghasilkan reaksi. Teori tumbukan didassarkan pada teori kinetic gas. Berdasarkan teori ini kecepatan reaksi persatuan waktu antara dua jenis molekul 𝐴 dan 𝐡 sama dengan jumlah tumbukan yang terjadi persatuan waktu antara kedua jenis molekul tersebut. Menurut teori kinetik gas jumlah tumbukan tersebut adalah: 𝑍 = [𝐴][𝐡]π‘Ÿ 8πœ‹π‘˜ 𝑇 π‘š + π‘š π‘š βˆ™ π‘š Dimana: π‘Ÿ = jarak terdekat antara pusat massa molekul 𝐴 dan pusat massa molekul 𝐡 π‘š = massa molekul 𝐴 π‘š = massa molekul 𝐡 π‘˜ = konstanta Boltzman Dengan anggapan bahwa tiap tumbukan antara dua molekul menghasilkan reaksi maka laju reaksi sama dengan Z, yaitu: π‘Ÿ = 𝑍 = π‘Ÿ 8πœ‹π‘˜ 𝑇 π‘š + π‘š π‘š βˆ™ π‘š [𝐴][𝐡] Penulisan ini sesuai dengan persamaan π‘Ÿ = π‘˜[𝐴][𝐡] Sehingga menghasilkan ungkapan untuk tetapan laju reaksi/konstanta laju reaksi yang disimbolkan π‘˜ (rumus awal dan kemudian direvisi):
  • 31. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 24 π‘˜ = π‘Ÿ 8πœ‹π‘˜ 𝑇 π‘š + π‘š π‘š βˆ™ π‘š Perhitungan tetapan laju reaksi dengan cara ini ternyata menghasilkan hasil yang jauh lebih besar, yaitu 10 βˆ’ 10 kali lebih besar dari hasil π‘˜ dalam praktek / yang diamati. Hal ini dapat dimengerti mengingat teori sederhana ini didasarkan anggapan bahwa tiap tumbukan antara molekul 𝐴 dan 𝐡 menghasilkan reaksi. Dengan kata lain teori ini mengabaikan kenyataan bahwa tumbukan yang terjadi antara dua molekul dapat berlangsung mulai yang menghasilkan energi rendah sampai yang menghasilkan energi tinggi. Untuk mengoreksi ini dimasukkan pengandaian bahwa reaksi hanya terjadi pada tumbukan antara dua molekul dengan energi yang sama atau lebih besar dari energi aktivasi (πΈπ‘Ž) dari reaksi tersebut. Tumbukan yang terjadi dengan menghsailkan energi yang lebih rendah dari πΈπ‘Ž tidak menghasilkan reaksi. Oleh karena itu tidak memberikan sumbangan pada harga tetapan laju reaksi (π‘˜). Ungkapan untuk tetapan laju reaksi pada persamaan di atas, dengan demikian harus dikalikan dengan sauatu faktor yang memberikan fraksi dari molekul-molekul yang bertumbukan dengan energi yang lebih besar dari πΈπ‘Ž. Dari distribusi Boltzman dapat diturunkan bahwa harga faktor tesebut yaitu: 𝑒 ⁄ Sehingga diperoleh ungkapan sebagai berikut: π‘˜ = π‘Ÿ 8πœ‹π‘˜ 𝑇 π‘š + π‘š π‘š βˆ™ π‘š βˆ™ 𝑒 ⁄ Pernyataan π‘˜ menurut konsep Arhenius adalah: π‘˜ = 𝐴 βˆ™ 𝑒 ⁄ Sehingga dapat terlihat bahwa faktor frekuensi A adalah: 𝐴 = π‘Ÿ 8πœ‹π‘˜ 𝑇 π‘š + π‘š π‘š βˆ™ π‘š Untuk perhitungan tetapan laju / konstanta laju reaksi (π‘˜), dengan menggunakan data tentang ukuran dan massa dari molekul-molekul pereaksi serta harga energi aktivasi yang diamati, ternyata menghasilkan harga π‘˜ cukup dekat dengan harga yang diamati. Simpangan terkecil antara harga π‘˜ yang dihitung dengan yang diamati adalah untuk reaksi antara atom-atom atau molekul-molekul sederhana.
  • 32. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 25 Simpangan tersebut bertambah besar dengan makin besar serta makin rumitnya molekul. Sehingga harga π‘˜ yang diamati lebih rendah dari harga π‘˜ yang dihitung. Untuk molekul rumit hasil pengamatan harga π‘˜ yang diperoleh lebih rendah dengan faktor 102-106. Teori tumbukan ini kurang berhasil untuk molekul-molekul yang rumit, dapat ditelusuri dari anggapan dasar yang digunakan yaitu bahwa kecepatan berbanding lurus dengan tumbukan-tumbukan yang terjadi dan tiap-tiap molekul dianggap sebagai bola. Dalam kenyataan setiap molekul memiliki bangun ruang tertentu dan semakin rumit suatu molekul maka makin rumit pula bangun ruangnya. Bagi molekul-molekul yang demikian, umumnya reaksi terjadi tidak bertumbukan dengan molekul lain dan dengan energi tertentu, tetapi juga hanya terjadi apabila bagian- bagian tertentu dari suatu molekul bertemu bagian tertentu dari molekul yang lain pula. Dengan demikian maka jumlah tumbukan yang menghasilkan reaksi akan berkurang lagi dari yang dihitung menurut rumus di atas. Rendahnya hasil yang diamati ini disebabkan oleh faktor kesesuaian arah ruang dari molekul-molekul pereaksi. Gejala ini disebut dengan Efek Sterik (dari sterio yang berarti ruang). Adanya efek sterik yang sangat khusus bagi tiap reaksi tidak memungkinkan dikembangkannya perbaikan lebih lanjut teori tumbukan. Bagi reaksi antara molekul-molekul rumit telah dikembangkan teori yang lebih sempurna daripada teori tumbukan, yaitu dengan jalan diperhitungkan pula struktur kimia dari masing-masing pereaksi. Teori ini dikenal sebagai β€œTeori laju reaksi absolut” atau teori keadaan peralihan (transisi), ternyata telah menghasilkan perhitungan-perhitungan yang cukup dekat dengan hasil yang diamati bagi molekul yang tidak terlalu rumit, dibanding dengan hasil tumbukan. Meskipun teori ini hanya dapat menjelaskan reaksi yang sederhana namun dapat disimpulkan sebagai berikut. a. Laju reaksi bergantung pada konsentrasi reaksi karena jumlah tumbukan persatuan waktu bertambah jika konsentrasi bertambah. b. Laju reaksi bergantung pada sifat spesifik pereaksi karena energi aktifasinya berbeda.
  • 33. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 26 c. Laju reaksi bergantung pada temperature karena jumlah molekuil yang berenergi cukup untuk bereaksi merupakan fungsi temperatur, dan selanjutnya akan mempengaruhi harga konstanta kecepatan reaksi (k). d. Pengaruh katalis adalah memperkecil energi aktivasi, hal ini dilakukan dengan cara memberikan suatu lintasan lain yang menghindari tahap reaksi yang paling lambat. Kelemahan teori tumbukan: a. Molekul-molekul yang bereaksi mempunyai orientasi tertentu sebelum bereaksi. b. Reaksi berlangsung dalam beberapa tahap. c. Energi aktifasi tidak hanya terlokasi dalam ikatan yang akan diputuskan dalam reaksi, tetapi juga dalam beberapa ikatan lainnya. d. Teori tumbukan tidak dapat digunakan dalam reaksi yang terjadi pada permukaan katalis. B. Teori Keadaan Transisi Menurut teori ini, molekul-molekul yang bereaksi sebelum membentuk hasil reaksi terlebih dahulu membentuk kompleks teraktifkan yang berada dalam kesetimbangan termodinamika dengan molekul pereaksi. 𝐴 + 𝐡 ↔ π΄π΅βˆ— β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜ πΎβˆ— = [π΄π΅βˆ— ] [𝐴][𝐡] [π΄π΅βˆ—] = πΎβˆ—[𝐴][𝐡] π‘™π‘Žπ‘—π‘’ = π‘“π‘Ÿπ‘’π‘˜π‘’π‘’π‘›π‘ π‘– π‘£π‘–π‘π‘Ÿπ‘Žπ‘ π‘– π‘’π‘›π‘‘π‘’π‘˜ π‘šπ‘’π‘šπ‘’π‘‘π‘’π‘ π‘˜π‘Žπ‘› π‘–π‘˜π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘› π‘˜π‘œπ‘šπ‘π‘™π‘’π‘˜π‘  π‘‘π‘’π‘Ÿπ‘Žπ‘˜π‘‘π‘–π‘“π‘˜π‘Žπ‘› βˆ™ π‘˜π‘œπ‘›π‘ π‘’π‘›π‘‘π‘Ÿπ‘Žπ‘ π‘– π‘˜π‘œπ‘šπ‘π‘™π‘’π‘˜π‘  π‘‘π‘’π‘Ÿπ‘Žπ‘˜π‘‘π‘–π‘“π‘˜π‘Žπ‘› π‘Ÿ = 𝑓 βˆ™ [π΄π΅βˆ—] π‘Ÿ = 𝑅𝑇 π‘β„Ž βˆ™ πΎβˆ—[𝐴][𝐡] Dari persamaan tersebut dapat diperoleh harga konstanta laju reaksi yaitu: π‘˜ = 𝑅𝑇 π‘β„Ž βˆ™ πΎβˆ— Dengan = π‘˜ = π‘˜π‘œπ‘›π‘ π‘‘π‘Žπ‘›π‘‘π‘Ž π΅π‘œπ‘™π‘‘π‘§π‘šπ‘Žπ‘› (1,38 βˆ™ 10 𝐽 𝐾 = 1,38 βˆ™ 10 π‘’π‘Ÿπ‘” 𝐾) β„Ž = π‘˜π‘œπ‘›π‘ π‘‘π‘Žπ‘›π‘‘π‘Ž π‘ƒπ‘™π‘Žπ‘›π‘˜ (6,6260755 βˆ™ 10βˆ’34 Js = 6,624 βˆ™ 10 π‘’π‘Ÿπ‘” βˆ™ 𝑠). 𝑅 = 8,314 𝐽/π‘šπ‘œπ‘™. 𝐾 = 8,314 βˆ™ 10 π‘’π‘Ÿπ‘”/π‘šπ‘œπ‘™. 𝐾 = 1,987 π‘˜π‘Žπ‘™/π‘šπ‘œπ‘™. 𝐾. Berdasarkan pendekatan termodinamika pada keadaan setimbang:
  • 34. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 27 βˆ†πΊβˆ— = βˆ’π‘…π‘‡ ln πΎβˆ— atau πΎβˆ— = 𝑒 βˆ† βˆ— . Harga perubahan energi Gibbs juga dapat ditentukan dengan cara: βˆ†πΊβˆ— = βˆ†π»βˆ— βˆ’ π‘‡βˆ†π‘†βˆ— π‘˜ = 𝑅𝑇 π‘β„Ž βˆ™ πΎβˆ— π‘˜ = 𝑅𝑇 π‘β„Ž βˆ™ 𝑒 βˆ† βˆ— π‘˜ = 𝑅𝑇 π‘β„Ž βˆ™ 𝑒 βˆ† βˆ— βˆ† βˆ— π‘˜ = 𝑅𝑇 π‘β„Ž βˆ™ 𝑒 βˆ† βˆ— βˆ† βˆ— π‘˜ = 𝑅𝑇 π‘β„Ž βˆ™ 𝑒 βˆ† βˆ— 𝑒 βˆ† βˆ— Tetapan laju suatu reaksi pada suhu tertentu, ditentukan oleh βˆ†πΊβˆ— , yaitu energi bebas pengaktifan. Makin besar energi bebas pengaktifan maka makin kecil laju reaksi pada suhu tertentu. Perbandingan Teori Arhenius, Teori Tumbukan dan Teori Keadaan Transisi: No. Teori Pendekatan Faktor freksuensi tumbukan ( faktor pre-eksponensial) Faktor eksponensial 1. Arrhenius A β‰ˆ 𝑇 𝑒 2. Tumbukan π‘Ÿ 8πœ‹π‘˜ 𝑇 π‘š + π‘š π‘š βˆ™ π‘š β‰ˆ 𝑇 𝑒 3. Keadaan Transisi (Kompleks aktif) 𝑅𝑇 π‘β„Ž βˆ™ 𝑒 βˆ† βˆ— β‰ˆ 𝑇 𝑒 βˆ† βˆ— Keterangan: πΈπ‘Ž = 𝐸 = βˆ†π»βˆ— = π‘’π‘›π‘’π‘Ÿπ‘”π‘– π‘Žπ‘˜π‘‘π‘–π‘£π‘Žπ‘ π‘– π‘Ÿπ‘’π‘Žπ‘˜π‘ π‘–. Berdasarkan perbandingan tersebut di atas, terlihat bahwa harga k dapat dinyatakan dalam persamaan umum: π‘˜ = 𝐴 βˆ™ 𝑇 βˆ™ 𝑒 π‘‘π‘’π‘›π‘”π‘Žπ‘› 0 ≀ π‘š ≀ 1 Dimana 𝐴 βˆ™ 𝑇 = 𝐴 = π‘“π‘Žπ‘˜π‘‘π‘œπ‘Ÿ π‘“π‘Ÿπ‘’π‘˜π‘’π‘’π‘›π‘ π‘– π‘‘π‘’π‘šπ‘π‘’π‘˜π‘Žπ‘› (π‘“π‘Žπ‘˜π‘‘π‘œπ‘Ÿ π‘π‘Ÿπ‘’ βˆ’ π‘’π‘˜π‘ π‘π‘œπ‘›π‘’π‘›π‘ π‘–π‘Žπ‘™). Perhatikan bahwa: ο‚· Pada persamaan Arrhenius, harga A tidak dipengaruhi oleh suhu (atau π‘š = 0) ο‚· Pada teori tumbukan, harga A sebanding dengan suhu dipangkatkan Β½ (atau π‘š = Β½) ο‚· Pada teori kompleks aktif, harga 𝐴 sebanding dengan suhu pangkat 1 (atau π‘š = 1)
  • 35. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 28 Pada versi yang lebih kompleks, harga m dapat berada pada rentang: 0 ≀ π‘š ≀ 3 sampai dengan 4. Walaupun demikian, pada umumnya faktor eksponensial 𝑒 jauh lebih sensitif terhadap adanya perubahan suhu dibandingkan dengan faktor pre-eksponensial (𝐴 βˆ™ 𝑇 ). Dengan demikian, persamaan tersebut dapat dianggap identik dengan persamaan Arrhenius: π‘˜ = 𝐴 βˆ™ 𝑒 Kesimpulan: Teori atau hukum Arrhenius memberikan pendekatan yang cukup baik tentang kebergantungan harga konstanta kecepatan reaksi terhadap suhu (berdasarkan teori tumbukan dan teori kompleks aktif). Keunggulan Teori Keadaan Transisi: 1. Faktor ruang dalam reaksi bimolekuler dapat diungkapkan seccara kuantitatif. 2. Dapat berlaku pada larutan. Contoh Soal 1. Tabel berikut menyajikan konstanta laju dari reaksi pada temperatur berbeda. Tentukan energi pengaktifan kedua reaksi: Reaksi I Reaksi II 1,0 βˆ™ 10 𝑠 π‘π‘Žπ‘‘π‘Ž π‘ π‘’β„Žπ‘’ 40 ℃ 3,0 βˆ™ 10 𝑠 π‘π‘Žπ‘‘π‘Ž π‘ π‘’β„Žπ‘’ 70 ℃ 2,0 βˆ™ 10 𝑠 π‘π‘Žπ‘‘π‘Ž π‘ π‘’β„Žπ‘’ 30 ℃ 6,0 βˆ™ 10 𝑠 π‘π‘Žπ‘‘π‘Ž π‘ π‘’β„Žπ‘’ 70 ℃ Jawab: ln π‘˜ = ln 𝐴 βˆ’ πΈπ‘Ž 𝑅𝑇 ln π‘˜ = ln 𝐴 βˆ’ πΈπ‘Ž 𝑅𝑇 ln π‘˜ βˆ’ ln π‘˜ = πΈπ‘Ž 𝑅 1 𝑇 βˆ’ 1 𝑇 ln π‘˜ π‘˜ = πΈπ‘Ž 𝑅 1 𝑇 βˆ’ 1 𝑇 2. Gunakan teori tumbukan untuk memprediksi kecepatan reaksi spesifik (k) dari reaksi dekomposisi
  • 36. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 29 hidrogen iodida: 2 𝐻𝐼 β†’ 𝐻 + 𝐼 pada suhu 321,4 ℃. Asumsikan diameter tumbukan = 3,5 𝐴̇ (= 3,5 βˆ™ 10 π‘π‘š) dan energi aktivasi reaksi = 44000 kal/mol. Evaluasi juga, berapakah harga faktor frekuensi tumbukan yang dihasilkan! Jawab: π‘š = π‘š = π‘š = 128 πΈπ‘Ž = 𝐸 = 44000 π‘˜π‘Žπ‘™/π‘šπ‘œπ‘™ π‘Ÿ = 3,5 . 10 π‘π‘š 𝑇 = 321,4 ℃ + 273 = 594,4 𝐾 𝑅 = 8,314 𝐽 π‘šπ‘œπ‘™ . 𝐾 = 8,314 βˆ™ 10 π‘’π‘Ÿπ‘” π‘šπ‘œπ‘™ . 𝐾 = 1,987 π‘˜π‘Žπ‘™ π‘šπ‘œπ‘™ . 𝐾 π‘˜ = π‘Ÿ 8πœ‹π‘˜ 𝑇 π‘š + π‘š π‘š βˆ™ π‘š βˆ™ 𝑒 π‘˜ = 1,7 βˆ™ 10 𝑒 , π‘π‘š π‘šπ‘œπ‘™π‘’π‘˜π‘’π‘™ . π‘ π‘’π‘˜π‘œπ‘› Untuk mengubah satuan k menjadi liter/mol.detik, maka angka yang diperoleh di atas harus dikalikan bilangan Avogadro (= 6,02 βˆ™ 10 π‘šπ‘œπ‘™π‘’π‘˜π‘’π‘™/π‘šπ‘œπ‘™) dan dibagi dengan 1000, sehingga: π‘˜ = 1,7 βˆ™ 10 𝑒 , βˆ™ 6,02 βˆ™ 10 1000 = 1,02 βˆ™ 10 𝑒 , = 5,7 βˆ™ 10 π‘™π‘–π‘‘π‘’π‘Ÿ/π‘šπ‘œπ‘™. 𝑠 Dengan demikian, harga kecepatan reaksi spesifik (k) pada kasus ini sebesar 5,7 βˆ™ 10 π‘™π‘–π‘‘π‘’π‘Ÿ/π‘šπ‘œπ‘™. π‘‘π‘’π‘‘π‘–π‘˜ dengan faktor frekuensi tumbukan (A) sebesar 1,02 βˆ™ 10 π‘™π‘–π‘‘π‘’π‘Ÿ/π‘šπ‘œπ‘™. π‘‘π‘’π‘‘π‘–π‘˜. 3. Dengan teori keadaan transisi dan data termodinamika berikut ini, hitunglah konstanta kecepatan reaksi fase gas dari reaksi dekomposisi dimetileter (𝐢𝐻 𝑂𝐢𝐻 ) pada suhu 780 K. π›₯π»βˆ— = 56900 π‘˜π‘Žπ‘™/π‘šπ‘œπ‘™; π›₯π‘†βˆ— = 2,5 π‘˜π‘Žπ‘™/π‘šπ‘œπ‘™. 𝐾 Jawab: π‘˜ = π‘˜ 𝑇 β„Ž βˆ™ 𝑒 βˆ† βˆ— 𝑒 βˆ† βˆ— π‘˜ = 1,38 βˆ™ 10 βˆ™ 780 6,624 βˆ™ 10 βˆ™ 𝑒 , 𝑒 βˆ† βˆ— π‘˜ = 5,744 βˆ™ 10 π‘‘π‘’π‘‘π‘–π‘˜ 4. Suatu reaksi mempunyai energi pengaktifan 65 π‘˜π½π‘šπ‘œπ‘™ . Laju pada suhu 100 ℃ adalah 7,8 βˆ™ 10 π‘šπ‘œπ‘™ βˆ™ 𝐿 𝑠 . a. Pada temperatur berapa laju reaksi menjadi sepersepuluh kali dari laju reaksi pada suhu 100 ℃. b. Hitung laju pada suhu 20 ℃, jika data yang lain tetap.
  • 37. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 30 Jawab: log π‘Ÿ π‘Ÿ = 𝐸 2,303 𝑅 1 𝑇 βˆ’ 1 𝑇 log 1 10 = 6,5 βˆ™ 10 2,303 βˆ™ 8,314 1 373 βˆ’ 1 𝑇 βˆ’1 = 6,5 βˆ™ 10 2,303 βˆ™ 8,314 1 373 βˆ’ 1 𝑇 βˆ’2,303 βˆ™ 8,314 6,5 βˆ™ 10 = 1 373 βˆ’ 1 𝑇 𝑇 = 336𝐾 = 63 ℃. log π‘Ÿ π‘Ÿ = 𝐸 2,303 𝑅 1 𝑇 βˆ’ 1 𝑇 log π‘Ÿ 7,8 βˆ™ 10 = 6,5 βˆ™ 10 2,303 βˆ™ 8,314 1 373 βˆ’ 1 393 π‘Ÿ = 2,6 βˆ™ 10 π‘šπ‘œπ‘™ βˆ™ 𝐿 𝑠 . 5. Dari data di bawah ini: Suhu (oC) Laju (𝑀𝑠 ) 0 20 1,5 βˆ™ 10 7,5 βˆ™ 10 a. Hitung energi pengaktifan? b. Hitung laju pada suhu 50 oC? Jawab: log π‘Ÿ π‘Ÿ = 𝐸 2,303 𝑅 1 𝑇 βˆ’ 1 𝑇 log 7,5 βˆ™ 10 1,5 βˆ™ 10 = 𝐸 2,303 βˆ™ 8,314 1 273 βˆ’ 1 293 𝐸 = 54 π‘˜π½π‘šπ‘œπ‘™ . log π‘Ÿ π‘Ÿ = 𝐸 2,303 𝑅 1 𝑇 βˆ’ 1 𝑇 log π‘Ÿ 1,5 βˆ™ 10 = 5,4 βˆ™ 10 2,303 βˆ™ 8,314 1 273 βˆ’ 1 323 π‘Ÿ = 6,0 βˆ™ 10 π‘šπ‘œπ‘™ βˆ™ 𝐿 𝑠 .
  • 38. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 31 Soal Latihan 1. Di bawah ini adalah data penguraian glukosa dalam larutan: a (a-x) [Glukosa] (mmol/dm3) 56,0 55,3 54,2 52,5 49,0 Time (min) 0 45 120 240 480 Tunjukkan bahwa reaksi tersebut adalah orde satu, hitunglah konstanta laju reaksi dan waktu paruh. 2. Data kinetik berikut diperoleh untuk reaksi antara natrium tiosulfat dan metil iodida pada 25 oC, konsentrasi diekspresikan dalam satuan molar. Time (min) 0 4,75 10 20 35 55 ~ [Na2S2O3] 35,35 30,5 27,0 23,2 20,3 18,6 17,1 [CH3I] 18,25 13,4 9,9 6,1 3,2 1,5 0 Tunjukkan bahwa reaksi tersebut adalah orde dua! 3. Reaksi saponifikasi etil asetat dalam larutan natrium hidroksida pada 30 oC. 𝐢𝐻 𝐢𝑂𝑂𝐢 𝐻 + π‘π‘Žπ‘‚π» β†’ 𝐢𝐻 πΆπ‘‚π‘‚π‘π‘Ž + 𝐢 𝐻 𝑂𝐻 Konsentrasi ester dan alkali mula-mula adalah 0,05 mol dm-3, dan penurunan konsentrasi ester x diukur pada waktu-waktu berikutnya. X.10-3 (dm3/mol) 5,91 11,42 16,3 22,07 27,17 31,47 36,44 t (min) 4 9 15 24 37 53 83 Hitung konstanta laju reaksinya! 4. Ketika konsentrasi A dalam reaksi sederhana 𝐴 β†’ 𝐡 diubah dari 0,51 mol/dm3 menjadi 1,03 mol/dm3, waktu paruh turun dari 150 detik menjadi 75 detik pada 25 oC. Berapakah orde reaksi dan harga konstanta lajunya? Jawab: π‘™π‘œπ‘” 𝑑 𝑑 = (𝑛 βˆ’ 1)π‘™π‘œπ‘” π‘Ž π‘Ž
  • 39. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 32
  • 40. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 33 BAB 6 Persamaan Matematis Laju Reaksi Salah satu masalah dalam kinetika kimia adalah bagaimana menentukan orde reaksi yang berlangsung dengan beberapa reaktan. Dengan konsentrasi yang berbeda dari beberapa spesies, orde reaksi sering tidak mengikuti nol sederhana, pertama, kedua yang dengan mudah dijelaskan menggunakan konsep sebelumnya. Beberapa metode yang dapat digunakan untuk menentukan orde reaksi ini antara lain: 1. Metode isolasi Ostwald 2. Metode laju awal reaksi 3. Metode waktu fraksional (waktu paruh) 4. Metode integrase 5. Metode diferensial 6. Metode grafik A. Metode Isolasi Ostwald Metode ini diperkenalkan oleh Ostwald. Dalam metode ini konsentrasi dari salah satu reaktan dibuat jauh lebih kecil dari konsentrasi reaktan yang lain. Setelah reaksi berlangsung, zat yang berkonsentrasi besar relatif tidak berubah konsentrasinya dibandingkan konsentrasi awal sehingga konsentrasi zat yang besar tersebut dianggap konstan. Contoh: 𝐢𝐻 π΅π‘Ÿ + 𝑂𝐻 β†’ 𝐢𝐻 𝑂𝐻 + π΅π‘Ÿ Hukum laju reaksi subtitusi ini adalah memiliki orde satu terhadap bromoetana dan juga berorde satu untuk ion hidroksida sehingga orde totalnya dalah dua. Persamaan laju reaksinya dapat dinyatakan dengan π‘Ÿ = π‘˜[𝐢𝐻 π΅π‘Ÿ][𝑂𝐻 ] Jika 𝐢𝐻 π΅π‘Ÿ yang direaksikan sebesar 0,001 M dan 𝑂𝐻 yang direaksikan sebesar 0,1M maka pada akhir reaksi 𝐢𝐻 π΅π‘Ÿ akan habis bereaksi dan terdapat sisa 𝑂𝐻 sebanyak 0,099M seperti reaksi berikut.
  • 41. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 34 𝐢𝐻 π΅π‘Ÿ + 𝑂𝐻 β†’ 𝐢𝐻 𝑂𝐻 + π΅π‘Ÿ Mula 0,001M 0,1M Reaksi 0,001 0,001 0,001 0,001 Sisa - 0,099 0,001 0,001 Dari reaksi tersebut terlihat bahwa konsentrasi 𝑂𝐻 tidak berubah secara signifikan. Perubahan total 1% dianggap lebih kecil dari kesalahan eksperimen yang masih dapat diterima, sehingga konsentrasi 𝑂𝐻 dapat dianggap konstan. Laju reaksi semula dapat dinyatakan dengan π‘Ÿ = π‘˜ [𝐢𝐻 π΅π‘Ÿ] Dengan π‘˜ adalah konstanta laju yang teramati pada saat [𝑂𝐻 ] berlebih. Secara matematika harga π‘˜ reaksi tersebut adalah π‘˜ = π‘˜[𝑂𝐻 ]. Konstanta laju reaksi pada orde yang diamati, π‘˜ dinyatakan sebagai konstanta laju semu (pseudo orde satu / pseudo first order). Reaksi ini dinamakan reaksi orde satu semu karena seolah-olah reaksi ini berperilaku seperti reaksi orde satu meskipun tidak benar- benar orde satu. Perbedaannya adalah π‘˜ tidak benar-benar konstan karena nilai bervariasi seiring dengan perubahan konsentrasi awal dari ion hidroksida. Contoh lain yang sering digunakan dalam praktikum kimia adalah penentuan pengaruh konsentrasi terhadap laju reaksi logam dengan asam kuat. Misalnya reaksi antara logam magnesium dengan asam klorida. Pengaruh konsentrasi Mg diperoleh dengan cara melakukan variasi panjang pita magnesium dengan larutan asam klorida yang memiliki konsentrasi konstan. Pengamatan laju reaksi ditentukan berdasarkan waktu yang dibutuhkan agar pita Mg habis bereaksi. Dalam halini kuantitas Mg yang dinyatakan sebagai fungsi panjang pita pada konsentrasi HCl adlah konstan sehingga orde reaksi yang diperoleh adalah orde reaksi terhadap Mg. Metode isolasi ini cocok untuk reaksi sederhana dimana laju adalah fungsi sederhana dari konsentrasi. Metode ini tidak akan membantu ketika reaksi bersifat kompleks dan terjadi dalam beberapa langkah. Metode ini juga tidak berlaku untuk mempelajari reaksi cepat dimana beberapa teknik khusus diperlukan untuk digunakan.
  • 42. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 35 B. Metode Laju Awal Reaksi Metode penentuan orde reaksi berdasarkan nilai laju awal reaksi didasarkan pada asumsi bahwa reaksi bersifat tergantung pada stoikiometri terhadap waktu reaksi. Oleh karenanya, konsentrasi reaktan pada suatu waktu tertentu untuk digunakan sebagai panduan penentuan orde reaksi menimbulkan banyak kesalahan. Laju awal reaksi dapat dipilih karena dapat menggambarkan kecenderungan pola dekomposisi reaktan untuk membentuk suatu produk secara komparatif pada dua atau lebih kondisi awal reaksi yang berbeda. Contoh: π‘Žπ΄ + 𝑏𝐡 β†’ π‘π‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜ Persamaan laju reaksi dapat dinyatakan sebagai π‘Ÿ = π‘˜[𝐴] [𝐡] Laju awal reaksi π‘Ÿ dinyatakan dengan π‘Ÿ = π‘˜[𝐴] [𝐡] Dengan [𝐴] dan [𝐡] merupakan konsentrasi mula-mula reaktan A dan B yang nilainya ditentukan sebelum eksperimen dilakukan. Secara eksperimental, variasi laju awal reaksi akan diperoleh dengan memvariasikan salah satu konsentrasi reaktan pada kondisi konsentrasi reaktan yang lain adalah konstan. Contoh: Data percobaan reaksi penguraian 𝑁 𝑂 menjadi 𝑁𝑂 dan 𝑂 sebagai berikut 2𝑁 𝑂 ( ) β†’ 4𝑁𝑂 ( ) + 𝑂 ( ) [𝑁 𝑂 ] π‘Žπ‘€π‘Žπ‘™ (π‘šπ‘œπ‘™ 𝐿 ⁄ ) Laju awal berkurangnya [𝑁 𝑂 ] (π‘šπ‘œπ‘™ 𝐿. 𝑠 ⁄ ) 1,0 βˆ™ 10 2,0 βˆ™ 10 4,8 βˆ™ 10 9,6 βˆ™ 10 Berdasarkan reaksi di atas, laju reaksi dapat dinyatakan dengan π‘Ÿ = π‘˜[𝑁 𝑂 ] Jika konsentrasi dijadikan dua kali semula maka laju reaksi menjadi dua kali semula sehingga π‘Ÿ = π‘˜ βˆ™ (2[𝑁 𝑂 ]) 2π‘Ÿ = π‘˜ βˆ™ 2 βˆ™ [𝑁 𝑂 ] 2π‘˜ βˆ™ [𝑁 𝑂 ] = π‘˜ βˆ™ 2 βˆ™ [𝑁 𝑂 ] 2 = 2 𝑛 = 1 Kesimpulannya reaksi tersebut merupakan reaksi orde satu.
  • 43. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 36 Contoh yang kedua reaksi 𝐼 ( ) + 𝐢𝑙𝑂 ( ) ⎯ 𝐼𝑂 ( ) + 𝐢𝑙 ( ) Diperoleh data konsentrasi awal 𝐼 , 𝐢𝑙𝑂 dan 𝑂𝐻 serta laju awal pembentukan 𝐼𝑂 adalah Percobaan Konsentrasi awal (mol/L) Laju awal (mol/L.s) 𝑰 π‘ͺ𝒍𝑢 𝑢𝑯 1 2 3 4 0,010 0,020 0,010 0,010 0,010 0,010 0,020 0,010 0,010 0,010 0,010 0,020 7,5 βˆ™ 10 15,0 βˆ™ 10 15,0 βˆ™ 10 3,0 βˆ™ 10 Tentukan orde reaksi masing-masing terhadap 𝐼 , 𝐢𝑙𝑂 dan 𝑂𝐻 ; tentukan persamaan laju raksi dan harga konstanta laju. Jawab: π‘Ÿ = π‘˜ βˆ™ [𝐼 ] [𝐢𝑙𝑂 ] [𝑂𝐻 ] Jika kita perhatikan percobaan 1 dan 2 maka konsentrasi 𝐢𝑙𝑂 dan 𝑂𝐻 dibuat tetap dan konsentrasi 𝐼 dibuat dua kali semula sehingga laju reaksi menjadi dua kali semula. 2 = 2 π‘Ž = 1 Jika kita perhatikan percobaan 1 dan 3 maka konsentrasi 𝐼 dan 𝑂𝐻 dibuat tetap dan konsentrasi 𝐢𝑙𝑂 dibuat dua kali semula sehingga laju reaksi menjadi dua kali semula. 2 = 2 𝑏 = 1 Jika kita perhatikan percobaan 1 dan 3 maka konsentrasi 𝐼 dan 𝐢𝑙𝑂 dibuat tetap dan konsentrasi 𝑂𝐻 dibuat dua kali semula sehingga laju reaksi menjadi dua kali semula. 2 = 1 2 𝑐 = βˆ’1 Maka persamaan laju reaksi di atas dapat dinyatakan dengan π‘Ÿ = π‘˜ βˆ™ [𝐼 ][𝐢𝑙𝑂 ][𝑂𝐻 ] π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ π‘Ÿ = π‘˜ βˆ™ [𝐼 ][𝐢𝑙𝑂 ] [𝑂𝐻 ] Dari percobaan 1 diperoleh 7,5 βˆ™ 10 π‘šπ‘œπ‘™ 𝐿 βˆ™ 𝑠 ⁄ = π‘˜ βˆ™ 0,010 π‘šπ‘œπ‘™ 𝐿 ⁄ βˆ™ 0,010 π‘šπ‘œπ‘™ 𝐿 ⁄ 0,010 π‘šπ‘œπ‘™ 𝐿 ⁄
  • 44. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 37 7,5 βˆ™ 10 𝑠 = π‘˜ Satuan dari konstanta laju reaksi belum tentu sama untuk setiap reaksi karena bergantung pada orde reaksi total dari reaksi tersebut. π‘Ÿ = π‘˜ βˆ™ [𝐢] π‘˜ = π‘Ÿ [𝐢] = π‘šπ‘œπ‘™ 𝐿 βˆ™ 𝑠 π‘šπ‘œπ‘™ 𝐿 = π‘šπ‘œπ‘™ βˆ™ 𝐿 βˆ™ 𝑠 (π‘šπ‘œπ‘™ βˆ™ 𝐿 ) Orde reaksi Satuan konstanta laju 0 1 2 3 𝑛 π‘šπ‘œπ‘™ βˆ™ 𝐿 βˆ™ 𝑠 𝑠 π‘šπ‘œπ‘™ βˆ™ 𝐿 βˆ™ 𝑠 π‘šπ‘œπ‘™ βˆ™ 𝐿 βˆ™ 𝑠 π‘šπ‘œπ‘™( ) βˆ™ 𝐿( ) βˆ™ 𝑠 Soal Latihan 1. Dari reaksi: 2𝐼𝐢𝑙 + 𝐻 β†’ 𝐼 + 2𝐻𝐢𝑙 Diperoleh data eksperimen: Eksperimen [𝐼𝐢𝑙] (M) [𝐻 ] (M) Laju awal (M/s) 1 2 3 0,10 0,20 0,10 0,01 0,01 0,04 0,002 0,004 0,008 Tentukan: Orde reaksi terhadap masing-masing reaktan Konstanta laju reaksi 2. Diketahui data eksperimen laju reaksi sebagai berikut: Eksperimen Konsentrasi awal (M) Laju awal (M/s) 𝐼 𝐢𝑙𝑂 𝑂𝐻 1 2 3 4 0,010 0,020 0,010 0,010 0,010 0,010 0,020 0,010 0,010 0,010 0,010 0,020 7,5 βˆ™ 10 15,0 βˆ™ 10 15,0 βˆ™ 10 3,0 βˆ™ 10 Tentukan orde reaksi masing-masing terhadap 𝐼 , 𝐢𝑙𝑂 dan 𝑂𝐻 . Tentukan juga persamaan laju reaksi dan hitung konstanta laju reaksinya.
  • 45. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 38 3. Studi sebuah reaksi mengamati orde masing-masing reaktan dari reaksi berikut, termasuk didalamnya terdapat pengaruh hidroksida (𝑂𝐻 ) yang berperan sebagai katalis: 𝐼 ( ) + 𝐢𝑙𝑂 ( ) β†’ 𝐼𝑂 ( ) + 𝐢𝑙 ( ) Eksperimen Konsentrasi awal (M) Laju awal (M/s) 𝐼 𝐢𝑙𝑂 𝑂𝐻 1 2 3 4 5 6 7 0,0013 0,0026 0,0013 0,0013 0,0013 0,0013 0,0013 0,012 0,012 0,0060 0,018 0,012 0,012 0,018 0,10 0,10 0,10 0,10 0,050 0,20 0,20 9,4 βˆ™ 10 18,7 βˆ™ 10 4,7 βˆ™ 10 14,0 βˆ™ 10 18,7 βˆ™ 10 4,7 βˆ™ 10 7,0 βˆ™ 10 Tentukan persamaan laju reaksi dan hitung konstanta laju reaksi tersebut. C. Metode Waktu Fraksional Metode waktu fraksional yang paling popular dalam penentuan orde reaksi adalah waktu paruh. Waktu paruh reaksi adalah waktu yang dibutuhkan sehingga konsentrasi reaktan menjadi Β½ kali konsentrasi semula. Ilustrasi deskriptif waktu fraksional termasuk di dalamnya waktu paruh disajikan dengan gambar berikut: Untuk reaksi berorde satu, berdasarkan persamaan 𝑨 π’Œ β†’ π’‘π’“π’π’…π’–π’Œ Mula-mula Reaksi a x 0 x Sisa pada waktu t a-x x
  • 46. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 39 Secara umum ekspresi laju reaksi adalah: 𝑑π‘₯ 𝑑𝑑 = π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) dengan k adalah konstanta laju reaksi dan n adalah orde reaksi. Selanjutnya Wilkinson membuat perumusan umum untuk metode waktu fraksional, dimana dari persamaan umum laju reaksi: βˆ’π‘‘πΆ 𝑑𝑑 = π‘˜πΆ π‘’π‘›π‘‘π‘’π‘˜ 𝑛 β‰  1, Persamaan integral dapat ditulis sebagai βˆ’π‘‘πΆ 𝐢 = π‘˜π‘‘π‘‘ π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ βˆ’πΆ 𝑑𝐢 = π‘˜π‘‘π‘‘ βˆ’ 𝐢 𝑑𝐢 = π‘˜ 𝑑𝑑 βˆ’πΆ βˆ’(𝑛 βˆ’ 1) = π‘˜π‘‘ 𝐢 ( ) (𝑛 βˆ’ 1) = π‘˜π‘‘ 1 𝐢 βˆ’ 1 𝐢 1 (𝑛 βˆ’ 1) = π‘˜π‘‘ 1 𝐢 βˆ’ 1 𝐢 1 (𝑛 βˆ’ 1)π‘˜ = 𝑑 1 1 2 𝐢 βˆ’ 1 𝐢 1 (𝑛 βˆ’ 1)π‘˜ = 𝑑 2 𝐢 βˆ’ 1 𝐢 1 (𝑛 βˆ’ 1)π‘˜ = 𝑑 2 βˆ’ 1 𝐢 1 (𝑛 βˆ’ 1)π‘˜ = 𝑑 Bentuk umum dari waktu fraksional persamaan tersebut adalah 𝑑 = (2 βˆ’ 1) π‘˜(𝑛 βˆ’ 1)𝐢
  • 47. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 40 Pada variasi konsentrasi (C) maka persamaan di atas dapat disederhanakan menjadi: 𝑑 = 𝑓(𝑛, π‘˜) 𝐢 dimana 𝑓(𝑛, π‘˜) merupakan fungsi yang bergantung pada orde reaksi serta konstanta laju reaksi. Bentuk logaritma fungsi tersebut adalah: log 𝑑 = log 𝑓 βˆ’ (𝑛 βˆ’ 1) log 𝐢 Plot log konsentrasi awal reaksi, βˆ’ log 𝐢 terhadap log 𝑑 akan menghasilkan sebuah slope sebesar (𝑛 βˆ’ 1). Berdaarkan plot ini kita dapat menentukan juga konstanta laju reaksi (k) berdasarkan nilai intersep. π‘Œ = 𝐴 + 𝐡𝑋 π‘†π‘™π‘œπ‘π‘’ = βˆ†π‘Œ βˆ†π‘‹ = βˆ† log 𝑑 βˆ† log 𝐢 βˆ’(𝑛 βˆ’ 1) = log 𝑑 βˆ’ log 𝑑 log 𝐢 βˆ’ log 𝐢 1 βˆ’ log 𝑑 βˆ’ log 𝑑 log 𝐢 βˆ’ log 𝐢 = 𝑛 Untuk suatu reaksi dengan nilai n dan k tertentu, variasi terhadap konsentrasi awal reaktan memberikan nilai 𝑑 yang bervariasi dimana semakin tinggi konsentrasi semakin tinggi nilai 𝑑 -nya sehingga nilai slope dari plot log konsentrasi awal versus log 𝑑 bernilai negatif. Untuk semua kondisi konsentrasi awal reaktan a, kita dapat memperoleh persamaan: 𝑛 = 1 βˆ’ log 𝑑 βˆ’ log 𝑑 log π‘Ž βˆ’ log π‘Ž π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝑛 = 1 + log 𝑑 βˆ’ log 𝑑 log π‘Ž βˆ’ log π‘Ž Contoh Soal 1. Data berikut diambil dari reaksi peruraian radikal ClO: [𝐢𝑙𝑂] 𝑀 3.87 0.7845 0.159 0.0625 𝑑 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ 0,067 1,624 39,393 254,412 Berdasarkan data tentukan nilai orde reaksi tersebut! Jawab:
  • 48. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 41 Bedasarkan data kita akan menentukan orde reaksi dengan pengolahan data mengkalkulasi nilai [ClO] (Molar) 3.87 0.7845 0.159 0.0625 t 1/2 (menit) 0.067 1.624 39.393 254.412 log [ClO] 0.58771097 -0.10541 -0.7986 -1.20412 log t1/2 -1.1739252 0.210586 1.595419 2.405538 log 𝑑 = log 𝑓 βˆ’ (𝑛 βˆ’ 1) log 𝐢 Oleh karena nilai slope = -1,9977 ~ -2, maka kita akan memperoleh nilai orde reaksi = 3. 2. Suatu plot logaritma dari konsentrasi terhadap waktu reaksi memberikan slope negatif sebesar βˆ’0,3 βˆ™ 10 dan intersep positif. Tentukan waktu paruh reaksi? Jawab: Untuk suatu plot kinetika log C vs t memberikan slope negatif, dapat kita prediksi bahwa reaksi tersebut adalah reaksi orde satu. Selanjutnya dapat dicari nilai k dan waktu paruh untuk reaksi tersebut: π‘ π‘™π‘œπ‘π‘’ = π‘˜ 2,303 π‘ π‘’β„Žπ‘–π‘›π‘”π‘”π‘Ž π‘˜ = 2,303 βˆ™ 0,3 βˆ™ 10 = 6,909 βˆ™ 10 /π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ Waktu paruh reaksi dapat dicari dengan rumus 𝑑 = ln 2 π‘˜ = 0,693 π‘˜ = 0,693 6,909 βˆ™ 10 = 100 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ 3. Sebuah reaksi ditentukan orde serta konstanta laju reaksinya berdasarkan eksperimen variasi konsentrasi awal reaksi. Data yang diperoleh adalah sebagai berikut: y = -1.9977x + 8E-05 RΒ² = 1 -2 -1 0 1 2 3 -1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 log t 1/2 log [ClO] Grafik log [ClO] vs log t 1/2
  • 49. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 42 Konsentrasi awal (M) 1,15 βˆ™ 10 1,33 βˆ™ 10 1,52 βˆ™ 10 1,77 βˆ™ 10 2,01 βˆ™ 10 Waktu paruh (menit) 7561,437 5623,413 4570,882 3162,278 2454,709 Tentukan orde dan konstanta laju reaksi! Jawab: Konsentrasi awal (M) 0.0115 0.0133 0.0152 0.0177 0.0201 Waktu paruh (menit) 7561.437 5623.413 4570.882 3162.278 2454.709 log C -1.939302 -1.876148 -1.818156 -1.752027 -1.696804 log t 3.878604 3.75 3.66 3.5 3.39 log 𝑑 = log 𝑓 βˆ’ (𝑛 βˆ’ 1) log 𝐢 Oleh karena nilai slope = -2,016 ~ -2, maka kita akan memperoleh nilai orde reaksi (n) = 3. Nilai intersep = -0,0264 Besarnya intersep = log ( ) = log ( ) = log = βˆ’0,0264 3 2π‘˜ = 10 , = 0,941 π‘˜ = 1,594 𝑀 βˆ™ 𝑠 ⁄ 4. Sebuah reaksi dengan reaktan tunggal 𝐴 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜ berlangsung dengan waktu paruh sebesar 65,45 menit pada konsentrasi awal reaktan sebesar 0,056 mg/L, dan y = -2.016x - 0.0264 RΒ² = 0.9964 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 4 -2 -1.95 -1.9 -1.85 -1.8 -1.75 -1.7 -1.65 log t 1/2 log C Grafik log C vs log t 1/2
  • 50. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 43 pada kenaikan konsentrasi sebesar dua kalinya, waktu paruh menjadi 129,55 menit. Tentukan orde reaksi tersebut! Jawab: π‘ π‘™π‘œπ‘π‘’ = βˆ†π‘¦ βˆ†π‘₯ βˆ’(𝑛 βˆ’ 1) = βˆ† log 𝑑 βˆ† log 𝐢 𝑛 = 1 + log 𝑑 βˆ’ log 𝑑 log 𝐢 βˆ’ log 𝐢 = 1 βˆ’ 0,985 β‰ˆ 0 5. Reaksi berorde nol memiliki waktu paruh sebesar 20 menit. Tentukan waktu yang dibutuhkan agar 90% reaktan habis bereaksi. Jawab: βˆ’ 𝑑[𝑋] 𝑑𝑑 = π‘˜[𝑋] Persamaan ini dapat disusun kembali menjadi: βˆ’π‘‘[𝑋] = π‘˜. 𝑑𝑑 Bentuk integral dari persamaan ini adalah sebagai berikut: βˆ’ 𝑑[𝑋] = π‘˜ 𝑑𝑑 βˆ’π‘‹| = π‘˜π‘‘ βˆ’π‘‹ + 𝑋 = π‘˜π‘‘ π‘˜ = 𝑋 βˆ’ 𝑋 𝑑 Pada waktu paruh, maka 𝑋 = 𝑋 sehingga π‘˜ = 1 2 𝑋 20 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ π‘˜ = 𝑋 40 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ Pada saat 90% reaktan habis bereaksi, berarti 𝑋 = 0,9𝑋 Secara umum berlaku persamaan 𝑋 βˆ’ 𝑋 = π‘˜π‘‘ 0,1𝑋 = 𝑋 40 𝑑 𝑑 = 4 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘
  • 51. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 44 Latihan Soal 1. Diketahui bahwa penguraian 𝐻𝐼 menjadi 𝐻 + 𝐼 pada 508 ℃ mempunyai waktu paroh sebesar 135 menit bila tekanan awal HI adalah 0,1 atm dan 13,5 menit bila tekanan 1 atm. Tunjukan bahwa keadaan ini membuktikan bahwa reaksi mempunyai orde dua? Berapa nilai tetapan laju k? 2. Reaksi nitro etana dengan natrium hidroksida yang konsentrasinya masing-masing adalah 0,004 molar dan 0,005 molar,merupakan reaksi orde dua dengan nilai tetapan laju k pada 0 ℃ adalah 39,1 𝐿 π‘šπ‘œπ‘™ π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ . Berapa waktu yang dibutuhkan supaya 90% nitro etana bereaksi? D. Metode Integrase Reaksi dapat memiliki orde satu, dua, tiga dan seterusnya yang besarnya akan tergantung pada mekanisme reaksi yang dilaluinya. Pada reaksi: π‘…π‘’π‘Žπ‘˜π‘‘π‘Žπ‘› β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜ Secara umum, ekspresi matematis reaksi berorde n adalah: βˆ’ 𝑑𝐢 𝑑𝑑 = π‘˜πΆ Dengan C adalah konsentrasi reaktan pada saat t. persamaan tersebut jika diintegralkan akan menghasilkan persamaan sederhana untuk setiap orde n. persamaan dapat ditulis sebagai: βˆ’ 𝑑𝐢 𝐢 = π‘˜π‘‘π‘‘ βˆ’ 𝑑𝐢 𝐢 = π‘˜ 𝑑𝑑 βˆ’ 𝐢 𝑑𝐢 = π‘˜ 𝑑𝑑 Secara umum (kecuali untuk n=1) penyelesaian persamaan tersebut adalah: βˆ’πΆ βˆ’(𝑛 βˆ’ 1) = π‘˜π‘‘ 𝐢 ( ) (𝑛 βˆ’ 1) = π‘˜π‘‘
  • 52. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 45 1 (𝑛 βˆ’ 1) 1 𝐢 βˆ’ 1 𝐢 = π‘˜π‘‘ 1 𝐢 = 1 𝐢 + (𝑛 βˆ’ 1)π‘˜π‘‘ Sedangkan untuk reaksi orde satu (n=1) maka hasil integralnya adalah βˆ’ln 𝐢| = π‘˜π‘‘ βˆ’ ln 𝐢 βˆ’ (βˆ’ ln 𝐢 ) = π‘˜π‘‘ ln 𝐢 βˆ’ ln 𝐢 = π‘˜π‘‘ ln 𝐢 𝐢 = π‘˜π‘‘ ο‚· Pereaksi Tunggal (Unimolekuler) Dengan Laju Reaksi Berorde Satu Reaksi: 𝐴 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜ βˆ’ 𝑑[𝑋] 𝑑𝑑 = π‘˜[𝑋] Persamaan ini dapat disusun kembali menjadi: 𝑑[𝑋] [𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑 Secara matematis, jika fungsi ini dibuat grafik, persamaan ini ditunjukkan dengan tanda integral yang menggambarkan luas daerah di bawah kurva antara waktu ketika reaksi dimulai (t=0) dan beberapa waktu berikutnya (t) sebagai berikut: 1 [𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑 Maka, ln[𝑋]| = βˆ’π‘˜π‘‘ ln[𝑋] βˆ’ ln[𝑋] = βˆ’π‘˜π‘‘ π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝑙𝑛 [𝑋] [𝑋] = βˆ’π‘˜π‘‘ Menurut persaman regresi linier yaitu: π‘Œ = 𝐴 + 𝐡𝑋 Dimana: π‘Œ = variable terikat (variable yang dipengaruhi) 𝑋 = variable bebas (variable yang mempengaruhi) 𝐴 = intersep / konstanta 𝐡 = koefisien regresi / slope / kemiringan
  • 53. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 46 Maka persamaan 𝑙𝑛[𝑋] βˆ’ 𝑙𝑛[𝑋] = βˆ’π‘˜π‘‘ dapat dirubah menjadi 𝑙𝑛[𝑋] = 𝑙𝑛[𝑋] βˆ’ π‘˜π‘‘ dengan slop βˆ’π‘˜ dan intersep 𝑙𝑛[𝑋] . ο‚· Pereaksi tunggal dengan laju reaksi berorde dua Reaksi: 2𝐴 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜ βˆ’ 𝑑[𝑋] 𝑑𝑑 = π‘˜[𝑋] Persamaan ini dapat disusun kembali menjadi: 1 [𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑 atau [𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑 Bentuk integral dari persamaan ini adalah sebagai berikut: [𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑 βˆ’[𝑋] | = βˆ’π‘˜π‘‘ 1 [𝑋] βˆ’ 1 [𝑋] = π‘˜π‘‘ Persamaan di atas menghasilkan persamaan garis linier sebagai berikut: 1 [𝑋] = π‘˜π‘‘ + 1 [𝑋]
  • 54. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 47 ο‚· Pereaksi tunggal dengan laju reaksi berorde tiga Reaksi: 3𝐴 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜ βˆ’ 𝑑[𝑋] 𝑑𝑑 = π‘˜[𝑋] Persamaan ini dapat disusun kembali menjadi: 1 [𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜. 𝑑𝑑 atau [𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜ 𝑑𝑑 Bentuk integral dari persamaan ini adalah sebagai berikut: [𝑋] 𝑑[𝑋] = βˆ’π‘˜ 𝑑𝑑 βˆ’ 1 2 [𝑋] = βˆ’π‘˜π‘‘ 1 2[𝑋] βˆ’ 1 2[𝑋] = π‘˜π‘‘ ο‚· Pereaksi orde dua dengan dua reaktan Reaksi: 𝐴 + 𝐡 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜ 𝑨 + B π’Œ β†’ π’‘π’“π’π’…π’–π’Œ Mula-mula Reaksi π‘Ž π‘₯ 𝑏 π‘₯ 0 π‘₯ Sisa pada waktu t π‘Ž βˆ’ π‘₯ 𝑏 βˆ’ π‘₯ π‘₯ Persamaan laju dapat dinyatakan: 𝑑π‘₯ 𝑑𝑑 = π‘˜[π‘Ž βˆ’ π‘₯][𝑏 βˆ’ π‘₯] 𝑑π‘₯ [π‘Ž βˆ’ π‘₯][𝑏 βˆ’ π‘₯] = π‘˜. 𝑑𝑑 𝑑π‘₯ [π‘Ž βˆ’ π‘₯][𝑏 βˆ’ π‘₯] = π‘˜. 𝑑𝑑 1 [π‘Ž βˆ’ π‘₯][𝑏 βˆ’ π‘₯] = 𝐴 [π‘Ž βˆ’ π‘₯] + 𝐡 [𝑏 βˆ’ π‘₯] 1 = 𝐴[𝑏 βˆ’ π‘₯] + 𝐡[π‘Ž βˆ’ π‘₯] Saat π‘₯ = 𝑏 maka 1 = 𝐡[π‘Ž βˆ’ 𝑏 ] sehingga 𝐡 = [ ]
  • 55. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 48 Saat π‘₯ = π‘Ž maka 1 = 𝐴[𝑏 βˆ’ π‘Ž ] sehingga 𝐴 = [ ] βˆ’1 [π‘Ž βˆ’ 𝑏 ] 𝑑π‘₯ [π‘Ž βˆ’ π‘₯] + 1 [π‘Ž βˆ’ 𝑏 ] 𝑑π‘₯ [𝑏 βˆ’ π‘₯] = π‘˜. 𝑑𝑑 1 [π‘Ž βˆ’ 𝑏 ] βˆ’π‘‘π‘₯ [π‘Ž βˆ’ π‘₯] + 𝑑π‘₯ [𝑏 βˆ’ π‘₯] = π‘˜. 𝑑𝑑 1 [π‘Ž βˆ’ 𝑏 ] βˆ’π‘‘π‘₯ [π‘Ž βˆ’ π‘₯] + 𝑑π‘₯ [𝑏 βˆ’ π‘₯] = π‘˜. 𝑑𝑑 1 [π‘Ž βˆ’ 𝑏 ] [𝑙𝑛(π‘Ž βˆ’ π‘₯) βˆ’ 𝑙𝑛(𝑏 βˆ’ π‘₯)] = π‘˜. 𝑑 1 [π‘Ž βˆ’ 𝑏 ] ln 𝑏 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘Ž (𝑏 βˆ’ π‘₯) = π‘˜. 𝑑 Jika dibuat grafik maka π‘Œ = [ ] ln ( ) ( ) 𝑋 = 𝑑 π‘ π‘™π‘œπ‘π‘’ = π‘˜ ο‚· Pereaksi orde tiga dengan dua reaktan Reaksi: 2𝐴 + 𝐡 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜ πŸπ‘¨ + B π’Œ β†’ π’‘π’“π’π’…π’–π’Œ Mula-mula Reaksi 𝐴 π‘₯ 𝐡 𝑦 0 𝑧 Sisa pada waktu t 𝐴 𝐡 𝑧 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 0 10 20 30 40 50 60 . time Grafik reaksi orde 2 : 𝟏 [π’‚πŸŽ βˆ’ π’ƒπŸŽ] π₯𝐧 π’ƒπŸŽ(π’‚πŸŽ βˆ’ 𝒙) π’‚πŸŽ(π’ƒπŸŽ βˆ’ 𝒙) 𝒗𝒔 π’•π’Šπ’Žπ’† 𝟏 [𝒂 𝟎 βˆ’ 𝒃 𝟎 ] π₯𝐧 𝒃 𝟎 (𝒂 𝟎 βˆ’ 𝒙) 𝒂 𝟎 (𝒃 𝟎 βˆ’ 𝒙)
  • 56. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 49 Persamaan laju dapat dinyatakan: βˆ’ 𝑑𝐴 𝑑𝑑 = π‘˜[𝐴] [𝐡] Secara stoikiometri, 𝐴 = 𝐴 βˆ’ π‘₯ π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ π‘₯ = 𝐴 βˆ’ 𝐴 𝐡 = 𝐡 βˆ’ 𝑦 π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝑦 = 𝐡 βˆ’ 𝐡 π‘₯ 𝑦 = 2 1 π‘ π‘’β„Žπ‘–π‘›π‘”π‘”π‘Ž π‘₯ = 2𝑦 [𝐴 βˆ’ 𝐴] = 2[𝐡 βˆ’ 𝐡] atau 𝐡 = 𝐡 βˆ’ + Sehingga βˆ’ 𝑑𝐴 𝑑𝑑 = π‘˜[𝐴] 𝐡 βˆ’ 𝐴 2 + 𝐴 2 Dengan metode penyelesaian menggunakan pecahan parsial kita peroleh persamaan 1 𝐴 𝐡 βˆ’ 𝐴 2 + 𝐴 2 ≑ 𝑝 𝐴 + π‘ž 𝐴 + π‘Ÿ 𝐡 βˆ’ 𝐴 2 + 𝐴 2 Dengan 𝑝, π‘ž dan π‘Ÿ adalah konstanta. Hasil pengintegralannya adalah 2 (2𝐡 βˆ’ 𝐴 ) 1 𝐴 βˆ’ 1 𝐴 + 2 (2𝐡 βˆ’ 𝐴 ) 𝑙𝑛 𝐡 𝐴 𝐴 𝐡 = π‘˜. 𝑑 ο‚· Pereaksi orde tiga dengan tiga reaktan Reaksi: 𝐴 + 𝐡 + 𝐢 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜ 𝑨 + B + C π’Œ β†’ π’‘π’“π’π’…π’–π’Œ Mula-mula Reaksi 𝐴 π‘₯ 𝐡 𝑦 𝐢 𝑧 0 𝑝 Sisa pada waktu t 𝐴 𝐡 𝐢 𝑝 Persamaan laju dapat dinyatakan: βˆ’ 𝑑𝐴 𝑑𝑑 = π‘˜[𝐴][𝐡][𝐢] Secara stoikiometri, 𝐴 = 𝐴 βˆ’ π‘₯ π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ π‘₯ = 𝐴 βˆ’ 𝐴 𝐡 = 𝐡 βˆ’ 𝑦 π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝑦 = 𝐡 βˆ’ 𝐡 𝐢 = 𝐢 βˆ’ 𝑧 π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝑧 = 𝐢 βˆ’ 𝐢 π‘₯ = 𝑦 = 𝑧
  • 57. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 50 [𝐴 βˆ’ 𝐴] = [𝐡 βˆ’ 𝐡] = [𝐢 βˆ’ 𝐢] atau 𝐡 = 𝐡 βˆ’ 𝐴 + 𝐴 dan 𝐢 = 𝐢 βˆ’ 𝐴 + 𝐴 Sehingga βˆ’ 𝑑𝐴 𝑑𝑑 = π‘˜[𝐴][𝐡 βˆ’ 𝐴 + 𝐴][𝐢 βˆ’ 𝐴 + 𝐴] Hasil pengintegralan menggunakan metode pecahan parsial akan menghasilkan persamaan: 1 (𝐡 βˆ’ 𝐴 )(𝐢 βˆ’ 𝐴 ) 𝑙𝑛 𝐴 𝐴 + 1 (𝐴 βˆ’ 𝐡 )(𝐢 βˆ’ 𝐡 ) 𝑙𝑛 𝐡 𝐡 + 1 (𝐴 βˆ’ 𝐢 )(𝐡 βˆ’ 𝐢 ) 𝑙𝑛 𝐢 𝐢 = π‘˜. 𝑑 atau 1 (𝐴 βˆ’ 𝐡 )(𝐡 βˆ’ 𝐢 )(𝐢 βˆ’ 𝐴 ) 𝑙𝑛 𝐴 𝐴 ( ) 𝐡 𝐡 ( ) 𝐢 𝐢 ( ) = π‘˜. 𝑑 E. Metode diferensial Metode ini, yang digunakan oleh Van’t Hoff, disebut metode diferensial Van’t Hoff. Perhatikan reaksi berikut 𝑛𝐴 β†’ π‘ƒπ‘Ÿπ‘œπ‘‘π‘’π‘˜ Laju reaksi pada dua konsentrasi yang berbeda 𝐢 dan 𝐢 dapat diberikan sebagai: π‘Ÿ = βˆ’ 𝑑𝐢 𝑑𝑑 = π‘˜πΆ π‘Ÿ = βˆ’ 𝑑𝐢 𝑑𝑑 = π‘˜πΆ Jka persamaan π‘Ÿ dibagi dengan persamaan π‘Ÿ maka π‘Ÿ π‘Ÿ = (βˆ’π‘‘πΆ ) 𝑑𝑑 ⁄ (βˆ’π‘‘πΆ ) 𝑑𝑑 ⁄ = 𝐢 𝐢 𝑛 = log π‘Ÿ βˆ’ log π‘Ÿ log 𝐢 βˆ’ log 𝐢 Reaksi dilakukan beberapa kali dengan konsentrasi reaktan yang berbeda. Selanjutnya dibuat grafik antara konsentrasi terhadap waktu. Kemiringan/slope (– 𝑑𝑐/𝑑𝑑) pada interval waktu tertentu diukur dalam kedua kasus dan menggunakan nilai-nilai ini, 𝑛 ditentukan dengan bantuan persamaan di atas. Persamaan laju dengan metode diferensial dapat juga dinyatakan sebagai berikut: βˆ’ 𝑑𝐢 𝑑𝑑 = π‘˜πΆ
  • 58. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 51 βˆ’ log 𝑑𝐢 𝑑𝑑 = log π‘˜ + 𝑛 log 𝐢 Dengan demikian, plot log(π‘Ÿπ‘Žπ‘‘π‘’) versus log 𝐢 akan menjadi garis lurus dengan intersep log π‘˜ dan kemiringan 𝑛. Ini adalah salah satu cara yang dapat digunakan untuk reaksi sederhana. Namun, jika log(π‘Ÿπ‘Žπ‘‘π‘’) versus log 𝐢 plot tidak linier, maka reaksi bersifat kompleks. F. Metode grafik Dengan menggunakan persamaan laju reaksi yang diturunkan menggunakan metode integrasi maka dapat disusun ulang menjadi persamaan regresi linier yaitu π‘Œ = 𝐴 + 𝐡𝑋 Dimana: π‘Œ = variable terikat (variable yang dipengaruhi) 𝑋 = variable bebas (variable yang mempengaruhi) 𝐴 = intersep / konstanta 𝐡 = koefisien regresi / slope / kemiringan Sebagai contoh persamaan regresi linier dari beberapa orde reaksi adalah Reaksi Orde Persamaan Regresi 𝑿 𝒀 Slope Intersep 𝐴 (π‘Ž) β†’ 𝑃 0 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) = π‘˜π‘‘ 𝑑 π‘Ž βˆ’ π‘₯ π‘˜ π‘Ž 𝐴 (π‘Ž) β†’ 𝑃 1 log(π‘Ž βˆ’ π‘₯) = βˆ’ π‘˜ 2,303 𝑑 + log π‘Ž 𝑑 log(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ 2,303 log π‘Ž 𝐴 (π‘Ž) β†’ 𝑃 2 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) = π‘˜π‘‘ + 1 π‘Ž 𝑑 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ 1 π‘Ž 𝐴 (π‘Ž) + 𝐡 (π‘Ž) + 𝐢 (π‘Ž) β†’ 𝑃 3 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) = 2π‘˜π‘‘ + 1 π‘Ž 𝑑 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) 2π‘˜ 1 π‘Ž 𝐴 (π‘Ž) + 𝐡 (π‘Ž) + 𝐢 (π‘Ž) + β‹― β†’ 𝑃 𝑛 β‰₯ 2 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) = (𝑛 βˆ’ 1)π‘˜π‘‘ + 1 π‘Ž 𝑑 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) (𝑛 βˆ’ 1)π‘˜ 1 π‘Ž
  • 59. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 52 Bentuk 𝒍𝒏 Bentuk π’π’π’ˆ ln(π‘Ž βˆ’ π‘₯) = βˆ’π‘˜π‘‘ + log π‘Ž π‘Œ = βˆ’0,0003π‘₯ + 4,0258 βˆ’π‘˜ = βˆ’0,0003 π‘˜ = 0,0003 log(π‘Ž βˆ’ π‘₯) = βˆ’ π‘˜ 2,303 𝑑 + log π‘Ž π‘Œ = βˆ’0,0001π‘₯ + 1,7484 βˆ’ π‘˜ 2,303 = βˆ’0,0001 βˆ’π‘˜ = βˆ’0,0001 βˆ™ 2,303 π‘˜ = Dari persamaan regresi yang diperoleh maka jika ruas sebelah kiri dipoting terhadap waktu maka harus memberikan garis lurus. Misalnya, ploting antara log(π‘Ž βˆ’ π‘₯) terhadap waktu adalah garis lurus berarti reaksi tersebut merupakan reaksi orde satu. Ini adalah metode yang sederhana dan akurat dan diterapkan secara umum untuk penentuan orde reaksi. Metode ini juga menguntungkan, karena konstanta laju reaksi dapat dievaluasi dengan kemiringan garis lurus dan jika konsentrasi awal reaktan tidak diketahui, dapat ditentukan dengan bantuan intersep. Perbandingan persamaan laju menggunakan metode diferensial, metode integrasi, metode grafik dan metode waktu paruh adalah sebagai berikut Reaksi Orde Persamaan Diferensial Persamaan Integrasi Persamaan Regresi π’•πŸ 𝟐 𝐴 (π‘Ž) β†’ 𝑃 0 𝑑π‘₯ 𝑑𝑑 = π‘˜ π‘˜ = π‘₯ 𝑑 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) = π‘˜π‘‘ π‘Ž 2π‘˜ 𝐴 (π‘Ž) β†’ 𝑃 1 𝑑π‘₯ 𝑑𝑑 = π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ = 2,303 𝑑 π‘™π‘œπ‘” π‘Ž (π‘Ž βˆ’ π‘₯) log(π‘Ž βˆ’ π‘₯) = βˆ’ π‘˜ 2,303 𝑑 + log π‘Ž 0,693 π‘˜ 𝐴 (π‘Ž) β†’ 𝑃 2 𝑑π‘₯ 𝑑𝑑 = π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ = 1 𝑑 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) βˆ’ 1 π‘Ž 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) = π‘˜π‘‘ + 1 π‘Ž 1 π‘˜π‘Ž 𝐴 (π‘Ž) + 𝐡 (π‘Ž) + 𝐢 (π‘Ž) β†’ 𝑃 3 𝑑π‘₯ 𝑑𝑑 = π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ = 1 2𝑑 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) βˆ’ 1 π‘Ž 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) = 2π‘˜π‘‘ + 1 π‘Ž 3 2π‘˜π‘Ž 𝐴 (π‘Ž) + 𝐡 (π‘Ž) + 𝐢 (π‘Ž) + β‹― β†’ 𝑃 𝑛 β‰₯ 2 𝑑π‘₯ 𝑑𝑑 = π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ = 1 𝑑(𝑛 βˆ’ 1) 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) βˆ’ 1 π‘Ž 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) = (𝑛 βˆ’ 1)π‘˜π‘‘ + 1 π‘Ž 2 βˆ’ 1 (𝑛 βˆ’ 1)π‘˜π‘Ž( )
  • 60. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 53 Reaksi O r d e Persamaan Diferensial Persamaan Integrasi π’•πŸ 𝟐 Y Slope 𝐴 (π‘Ž) β†’ 𝑃 0 𝑑π‘₯ 𝑑𝑑 = π‘˜ π‘˜ = π‘₯ 𝑑 π‘Ž 2π‘˜ π‘Ž βˆ’ π‘₯ π‘˜ 𝐴 (π‘Ž) β†’ 𝑃 Β½ 𝑑π‘₯ 𝑑𝑑 = π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ = 2 𝑑 π‘Ž βˆ’ (π‘Ž βˆ’ π‘₯) 0,586 π‘Ž π‘˜ (π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ 2 𝐴 (π‘Ž) β†’ 𝑃 1 𝑑π‘₯ 𝑑𝑑 = π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ = 2,303 𝑑 π‘™π‘œπ‘” π‘Ž (π‘Ž βˆ’ π‘₯) 0,693 π‘˜ log(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ 2,303 𝐴 (π‘Ž) β†’ 𝑃 3/2 𝑑π‘₯ 𝑑𝑑 = π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ = 2 𝑑 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) βˆ’ 1 π‘Ž 0,828 π‘˜π‘Ž 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ 2 𝐴 (π‘Ž) β†’ 𝑃 2 𝑑π‘₯ 𝑑𝑑 = π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ = 1 𝑑 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) βˆ’ 1 π‘Ž 1 π‘˜π‘Ž 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ 𝐴 (π‘Ž) + 𝐡 (𝑏) β†’ 𝑃 2 𝑑π‘₯ 𝑑𝑑 = π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) (𝑏 βˆ’ π‘₯) π‘˜ = 2,303 𝑑(π‘Ž βˆ’ 𝑏) π‘™π‘œπ‘” 𝑏(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘Ž(𝑏 βˆ’ π‘₯) βˆ’ π‘™π‘œπ‘” 𝑏(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘Ž(𝑏 βˆ’ π‘₯) π‘˜(π‘Ž βˆ’ 𝑏) 2,303 𝐴 (π‘Ž) + 𝐡 (π‘Ž) + 𝐢 (π‘Ž) β†’ 𝑃 3 𝑑π‘₯ 𝑑𝑑 = π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ = 1 2𝑑 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) βˆ’ 1 π‘Ž 3 2π‘˜π‘Ž 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) 2π‘˜ 𝐴 (π‘Ž) + 𝐡 (𝑏) + 𝐢 (𝑐) β†’ 𝑃 3 𝑑π‘₯ 𝑑𝑑 = π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯)(𝑏 βˆ’ π‘₯)(𝑐 βˆ’ π‘₯) π‘˜ = 2,303 𝑑(π‘Ž βˆ’ 𝑏)(𝑏 βˆ’ 𝑐)(𝑐 βˆ’ π‘Ž) (𝑏 βˆ’ 𝑐)π‘™π‘œπ‘” π‘Ž (π‘Ž βˆ’ π‘₯) + (𝑐 βˆ’ π‘Ž)π‘™π‘œπ‘” 𝑏 (𝑏 βˆ’ π‘₯) + (π‘Ž βˆ’ 𝑏)π‘™π‘œπ‘” 𝑐 (𝑐 βˆ’ π‘₯) βˆ’ 2𝐴 (π‘Ž) + 𝐡 (𝑏) β†’ 𝑃 3 𝑑π‘₯ 𝑑𝑑 = π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) (𝑏 βˆ’ π‘₯) π‘˜ = 1 𝑑 1 (2𝑏 βˆ’ π‘Ž) βˆ™ 1 (π‘Ž βˆ’ 2π‘₯) βˆ’ 1 π‘Ž + 2,303 (2𝑏 βˆ’ π‘Ž) βˆ™ π‘™π‘œπ‘” 𝑏(π‘Ž βˆ’ 2π‘₯) π‘Ž(𝑏 βˆ’ π‘₯) 𝐴 (π‘Ž) + 𝐡 (π‘Ž) + 𝐢 (π‘Ž) + β‹― β†’ 𝑃 𝑛 β‰₯ 2 𝑑π‘₯ 𝑑𝑑 = π‘˜(π‘Ž βˆ’ π‘₯) π‘˜ = 1 𝑑(𝑛 βˆ’ 1) 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) βˆ’ 1 π‘Ž 2 βˆ’ 1 (𝑛 βˆ’ 1)π‘˜π‘Ž( ) 1 (π‘Ž βˆ’ π‘₯) (𝑛 βˆ’ 1)π‘˜
  • 61. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 54 Contoh Soal 1. Suatu reaksi hidrolisis ester diketahui merupakan reaksi orde dua dengan laju reaksi tergantung pada konsentrasi ester saja. Pengamatan terhadap reaksi hidrolisis tersebut setelah reaksi berlangsung 12 menit diperoleh sisa ester sebanyak 65% dari konsentrasi semula. Tentukan: a. Waktu paruh reaksi b. Prosentase ester sisa setelah reaksi berlangsung 50 menit c. Konsentrasi ester yang telah bereaksi selama 20 menit. Jawab: Reaksi berorde dua dengan reaktan tunggal, sehingga persamaan laju reaksi yang berlaku adalah = + π‘˜π‘‘ 1 0,65𝐢 = 1 𝐢 + π‘˜(12 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘) π‘˜ = 0,0449/𝐢 Waktu paruh reaksi 𝑑 1 0,5𝐢 = 1 𝐢 + 0,0449 𝐢 𝑑 0,0449 𝐢 𝑑 = 1 𝐢 π‘ π‘’β„Žπ‘–π‘›π‘”π‘”π‘Ž 𝑑 = 22,27 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ Prosentase ester padaa waktu 50 menit 1 𝐢 = 1 𝐢 + 0,0449 𝐢 (50) 1 𝐢 = 3,245 𝐢 π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝐢 = 0,4454 𝐢 Prosentase ester padaa waktu 50 menit adalah 44,54 %. Prosenttase ester yang bereaksi pada 20 menit 1 𝐢 = 1 𝐢 + 0,0449 𝐢 (20) 1 𝐢 = 1,898 𝐢 π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝐢 = 0,5269 𝐢 Prosentase ester yang tersisa pada waktu 20 menit adalah 52,69 %, berarti prosentase ester yang telah bereaksi sebesar 47,31 %.
  • 62. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 55 2. Suatu reaksi diketahui berorde dua dengan reaktan tunggal memiliki waktu paruh 3,45 menit bila dilakukan dengan konsentrasi awal 0,56 M. jika untuk jenis reaksi yang sama diketahui waktu paruh reaksi sebesar 0,45 menit, berapa konsentrasi awal reaktan. Jawab: 𝑑 . 𝐢 ( ) = 𝑑 . 𝐢 ( ) 3,45. (0,56)( ) = 0,45. 𝐢 ( ) 𝐢 = 3,45 βˆ™ 0,56 0,45 = 0,073 𝑀 3. Reaksi peruraian ClO berlangsung dengan petrsamaan 𝐢𝑙𝑂 β†’ 𝐢𝑙 + 𝑂 Tentukan konstanta laju reaksi dan orde reaksinya berdasarkan data praktikum berikut: t (mdetik) 0,12 0,62 0,96 1,6 3 6,2 ClO (M) 4,25 4,01 3,6 2,86 2,32 1,87 Jawab: Beradasarkan analisis dari beberapa grafik orde reaksi dari data tersebut maka ditentukan bahwa reaksi tersebut adalah orde 4 karena memiliki harga koefisien determinasi (𝑅 ) paling mendekati angka 1.
  • 63. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 56 Latihan soal 1. Reaksi peruraian ClO memberikan data konsentrasi ClO pada selang waktu pengamatan: Waktu (menit) [𝐢𝑙𝑂] βˆ™ 10 𝑀 0,12 0,62 0,96 1,60 3,20 4,00 5,75 8,49 8,09 7,10 5,79 5,20 4,77 3,95 Tentukan apakah reaksi mengikuti orde satu atau dua. 2. Reaksi antara π‘π‘Ž 𝑆 𝑂 dengan 𝐢𝐻 𝐼 menghasilkan data sebagai berikut: Waktu (menit) 0 4,75 10 20 35 55 ~ π‘π‘Ž 𝑆 𝑂 35,35 30,5 27,0 23,2 20,3 18,6 17,1 𝐢𝐻 𝐼 18,25 13,4 9,9 6,1 3,2 1,5 0 Tunjukan bahwa reaksi memiliki orde dua. 3. Suatu reaksi pada fasa cair memiliki persamaan 2𝐴 β†’ 𝐡 Dari pengamatan reakasi menggunakan metode spektrofotometri diperoleh data konsentrasi B pada kurun waktu reaksi sebagai berikut: t (detik) 0 600 1200 2400 3600 ~ [B] M 0 0,089 0,153 0,200 0,230 0,312 Tentukan orde dan konstanta laju reaksi.
  • 64. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 57 BAB 7 Kinetika Reaksi Kompleks Kebanyakan reaksi dalam laboratorium tidak dapat mengikuti mekanisme tunggal, tetapi reaksi berlangsung dengan mekanisme beberapa tahap. Reaksi demikian dikategorikan ke dalam reaksi kompleks. Jika mekanisme reaksi berlangsung dari satu reaktan dengan dua mekanisme yang berlangsung independen dan bersamaan maka reaksi tersebut disebut reaksi parallel atau reaksi samping. Sedangkan jika raksi berlangsung dengan mekanisme pembentukan produk yang kemudian bereaksi lagi membentuk produk baru lagi secara simultan disebut dengan reaksi konsekutif. Reaksi komplek dapat juga meliputi reaksi parallel dan reaksi konsekutif secara bersamaan. A. Reaksi Berkesetimbangan Reaksi di industri sering berlangsung secara kesetimbangan atau reversible. Contoh reaksi: 3𝐻 + 𝑁 ↔ 2𝑁𝐻 Reaksi tersebut terdiri dari reaksi: 3𝐻 + 𝑁 β†’ 2𝑁𝐻 (π‘Ÿπ‘’π‘Žπ‘˜π‘ π‘– 𝑖) 2𝑁𝐻 β†’ 3𝐻 + 𝑁 (π‘Ÿπ‘’π‘Žπ‘˜π‘ π‘– 𝑖𝑖) Reaksi mula-mula berlangsung antara 𝐻 dan 𝑁 membentuk 𝑁𝐻 (reaksi i), setelah 𝑁𝐻 terbentuk, 𝑁𝐻 dapat terurai menjadi 𝐻 dan 𝑁 kembali (reaksi ii). Pada awalnya reaksi maju berlangsung dengan laju maksimal, seiring dengan waktu berjalan maka laju reaksi maju tersebut makin berkurang dan laju reaksi balik makin bertambah hingga mencapai suatu kondisi kesetimbangan dimana laju reaksi maju (reaksi i) sama dengan laju reaksi balik (reaksi ii).
  • 65. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 58 Sebagai contoh umum, ambil sebuah reaksi yang dinyatakan dengan persamaan sebagai berikut: 𝐴 , 𝐡 Dengan π‘˜ dan π‘˜ masing-masing merupakan konstanta laju reaksi maju dan konstanta laju reaksi balik. Jika [𝐴] adalah konsentrasi A pada saat t dan konsentrasi B pada saat t adalah [𝐡], dan jika pada saat t=0, [𝐡] = 0 maka [𝐡] = [𝐴] βˆ’ [𝐴]. Laju reaksi ke arah kanan dinyatakan sebagai: βˆ’ 𝑑[𝐴] 𝑑𝑑 = π‘˜ [𝐴] Laju reaksi ke arah kiri: βˆ’ 𝑑[𝐴] 𝑑𝑑 = βˆ’π‘˜ ([𝐴] βˆ’ [𝐴]) Tanda negatif dari konstanta laju reaksi balik (βˆ’π‘˜ ) memberikan makna bahwa perubahan konsentrasi B yang dinyatakan sebagai ([𝐴] βˆ’ [𝐴]) berlawanan arah dengan kecepatan perubahan A. Sehingga laju reaksi dinyatakan sebagai perubahan konsentrasi A adalah: βˆ’ 𝑑[𝐴] 𝑑𝑑 = 𝑑[𝐴] 𝑑𝑑 + 𝑑[𝐴] 𝑑𝑑 βˆ’ 𝑑[𝐴] 𝑑𝑑 = π‘˜ [𝐴]βˆ’π‘˜ ([𝐴] βˆ’ [𝐴])
  • 66. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 59 Laju reaksi pada saat kesetimbangan adalah sama dengan nol, atau [ ] = 0 dan konsentrasi A pada saat kesetimbangan adalah [𝐴] . Sehingga: 0 = π‘˜ [𝐴] βˆ’π‘˜ ([𝐴] βˆ’ [𝐴] ) π‘˜ π‘˜ = [𝐴] βˆ’ [𝐴] [𝐴] = 𝐾 Menyesuaikan reaksi tersebut untuk reaksi balik dapat ditulis menjadi: π‘˜ = π‘˜ [𝑅] [𝑅] βˆ’ [𝑅] Dengan mensubtitusikan persamaan sebelumnya didapat: 𝑑[𝑅] [𝑅] βˆ’ [𝑅] = [𝑅] [𝑅] βˆ’ [𝑅] π‘˜ 𝑑𝑑 Bentuk integrase dengan kondisi awal [𝑅] adalah [𝑅] yaitu: ln [𝑅] βˆ’ [𝑅] [𝑅] βˆ’ [𝑅] = [𝑅] [𝑅] βˆ’ [𝑅] π‘˜ 𝑑 Sehingga jika dibuat plot ln [ ] [ ] [ ] [ ] terhadap 𝑑 akan diperoleh garis lurus dengan titik sumbu nol dan slope [ ] [ ] [ ] π‘˜ . konstanta laju ke arah kanan (π‘˜ ) dapat diperoleh dari slope yang didapat. Contoh Soal 1. Reaksi 𝑅 ↔ 𝑃 berlangsung dengan konsentrasi awal R sebesar 0,45 M. Setelah kesetimbangan tercapai, konsentrasi R adalah sebesar 0,05 M. Jika pada saat reaksi berlangsung selama 10 menit konsentrasi R adalah sebesar 0,30 M, tentukan konstanta laju ke arah kanan? Jawab: [𝑅] = 0,45 M Konsentrasi pada saat setimbang [𝑅] = 0,05𝑀 Konsentrasi pada saat 10 menit [𝑅] = 0,3𝑀 ln [𝑅] βˆ’ [𝑅] [𝑅] βˆ’ [𝑅] = [𝑅] [𝑅] βˆ’ [𝑅] π‘˜ βˆ™ 𝑑 ln 0,45 βˆ’ 0,05 0,3 βˆ’ 0,05 = 0,45 0,45 βˆ’ 0,05 π‘˜ βˆ™ 10 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ π‘˜ = 0,4178/π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘
  • 67. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 60 2. Reaksi kesetimbangan berikut: 𝐴 ↔ 𝐡 memiliki konstanta laju reaksi ke arah kanan dan ke arah kiri masing-masing sebesar π‘˜ dan π‘˜ . konsentrasi A diukur selama reaksi berlangsung dan menghasilkan data berikut: Waktu (menit) [A] M 0 30 60 90 120 150 180 900 0,25 0,225 0,199 0,175 0,151 0,125 0,099 0,005 Tentukan konstanta kesetimbangan reaksi? Jawab: Data yang diberikan menunjukkan konsentrasi awal (pada saat 0 menit) sebesar 0,25M, dan konsentrasi pada saat 900 menit adalah sebesar 0,005M. konsentrasi A pada 900 menit dapat dikatakan sebagai konsentrasi pada saat kesetimbangan mengingat berdasar eksperimen yang dilakukan interval waktu 900 menit cukup jauh dengan interval pengambilan data sebelumnya. Sehingga kita memperoleh dua konsentrasi yaitu: [𝐴] = 0,25𝑀 dan [𝐴] = 0,005𝑀. Waktu (menit) [𝑨] 𝑴 [𝑹]𝟎 βˆ’ [𝑹]𝒆 [𝑹] βˆ’ [𝑹]𝒆 ln [𝑹]𝟎 βˆ’ [𝑹]𝒆 [𝑹] βˆ’ [𝑹]𝒆 0 0.25 1.000 0.000 30 0.225 1.114 0.108 60 0.199 1.263 0.233 90 0.175 1.441 0.365 120 0.151 1.678 0.518 150 0.125 2.042 0.714 180 0.099 2.606 0.958 900 0.005 - - y = 0.0052x - 0.0546 RΒ² = 0.9791 -0.200 0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000 1.200 0 50 100 150 200 . t (menit) . Grafik 𝒍𝒏 [𝑹]𝟎 βˆ’ [𝑹]𝒆 [𝑹] βˆ’ [𝑹]𝒆 vs time 𝑙𝑛 [𝑅] βˆ’ [𝑅] [𝑅] βˆ’ [𝑅]
  • 68. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 61 Besarnya koefisien korelasi garis adalah 0,9791 menunjukkan kesesuaian data dengan reaksi kesetimbangan. Slope = 0,0052 = [ ] [ ] [ ] π‘˜ . π‘˜ = 0,021236/π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘. π‘˜ = π‘˜ [ ] [ ] [ ] = 4,33 βˆ™ 10 /π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘. B. Reaksi Berurutan (Konsekutif) Mekanisme reaksi konsekutif dapat dinyatakan sebagai berikut: 𝐴 β†’ 𝐡 β†’ 𝐢 Perubahan konsentrasi A, B dan C dapat dinyatakan dengan persamaan: 𝑑𝐴 𝑑𝑑 = βˆ’π‘˜ 𝐴 𝑑𝐡 𝑑𝑑 = π‘˜ 𝐴 βˆ’ π‘˜ 𝐡 𝑑𝐢 𝑑𝑑 = π‘˜ 𝐡 Pada kedua tahap reaksi berorde satu, maka: [𝐴] = [𝐴 ]𝑒 𝑑[𝐡] 𝑑𝑑 + π‘˜ [𝐡] = π‘˜ [𝐴 ]𝑒 Dengan mengalikan persamaan di atas dengan 𝑒 maka akan diperoleh: 𝑒 𝑑[𝐡] 𝑑𝑑 + π‘˜ [𝐡]𝑒 = π‘˜ [𝐴 ]𝑒( ) Hasil pengintegralan diperoleh: [𝐡]𝑒 = π‘˜ [𝐴 ]𝑒( ) (π‘˜ βˆ’ π‘˜ ) + 𝑍 Pada saat t=0, maka [B]=0 sehingga 𝑍 = βˆ’ π‘˜ [𝐴 ] (π‘˜ βˆ’ π‘˜ ) Dengan mensubtitusikan nilai Z maka B sebagai fungsi waktu dapat dinyatakan dalam persamaan: [𝐡]𝑒 = π‘˜ [𝐴 ]𝑒( ) (π‘˜ βˆ’ π‘˜ ) βˆ’ π‘˜ [𝐴 ] (π‘˜ βˆ’ π‘˜ ) [𝐡]𝑒 = π‘˜ [𝐴 ] (π‘˜ βˆ’ π‘˜ ) 𝑒( ) βˆ’ 1
  • 69. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 62 [𝐡] = π‘˜ [𝐴 ] (π‘˜ βˆ’ π‘˜ ) 𝑒( ) 𝑒 βˆ’ 1 𝑒 [𝐡] = π‘˜ [𝐴 ] (π‘˜ βˆ’ π‘˜ ) (𝑒 βˆ’ 𝑒 ) Jika π‘˜ = π‘˜ maka: 𝑑([𝐡]𝑒 ) = π‘˜ [𝐴 ]𝑑𝑑 [𝐡] = π‘˜ [𝐴 ]𝑒 Untuk konsentrasi C sebagai fungsi waktu diperoleh: [𝐢] = [𝐴] 1 βˆ’ π‘˜ (π‘˜ βˆ’ π‘˜ ) 𝑒 βˆ’ π‘˜ (π‘˜ βˆ’ π‘˜ ) 𝑒 Jika π‘˜ ≫ π‘˜ maka dapat [𝐢] dapat disederhanakan menjadi: [𝐢] = [𝐴](1 βˆ’ 𝑒 ) Jika π‘˜ β‰ͺ π‘˜ maka dapat [𝐢] dapat disederhanakan menjadi: [𝐢] = [𝐴](1 βˆ’ 𝑒 ) Dalam hal π‘˜ β‰  π‘˜ , nilai B maksimal dapat dicapai ada saat = 0 [𝐡] = π‘˜ [𝐴 ] (π‘˜ βˆ’ π‘˜ ) (𝑒 βˆ’ 𝑒 ) NB:Jika 𝑦 = 𝑒 , maka 𝑦 = 𝑓′ βˆ™ 𝑒 βˆ™ ln 𝑒 = 𝑓′ βˆ™ 𝑒 βˆ™ 1 = 𝑓′ βˆ™ 𝑒 𝑑[𝐡] 𝑑𝑑 = π‘˜ [𝐴 ] (π‘˜ βˆ’ π‘˜ ) (βˆ’π‘˜ βˆ™ 𝑒 + π‘˜ βˆ™ 𝑒 ) = 0 π‘˜ βˆ™ 𝑒 = π‘˜ βˆ™ 𝑒 𝑒( ) = π‘˜ π‘˜ (π‘˜ βˆ’ π‘˜ )𝑑 = ln π‘˜ π‘˜ 𝑑 = ln π‘˜ βˆ’ ln π‘˜ (π‘˜ βˆ’ π‘˜ )
  • 70. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 63 Contoh Soal 1. Suatu reaksi konsekutif: 𝑃 β†’ 𝑄 β†’ 𝑅 Memiliki nilai konstanta laju reaksi π‘˜ sebesar 1,2 βˆ™ 10 /π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ dan nilai π‘˜ sebesar 0,9 βˆ™ 10 /π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘. Jika konsentraasi awal a adalah 0,2M. a) Tentukan konsentrasi Q pada waktu ereaksi 30 menit? b) Tentukan waktu agar konsentrasi Q maksimal? c) Tentukan konsentrasi Q setelah 10 menit jika π‘˜ = π‘˜ = 0,8 βˆ™ 10 /π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘? Jawab: a) Persamaan yang berlaku untuk nilai π‘˜ β‰  π‘˜ adalah: [𝑄] = π‘˜ [𝑃 ] (π‘˜ βˆ’ π‘˜ ) (𝑒 βˆ’ 𝑒 ) [𝑄] = 0,078𝑀 b) Waktu agar konsentrasi Q maksimal tercapai adalah: 𝑑 = ln π‘˜ βˆ’ ln π‘˜ (π‘˜ βˆ’ π‘˜ ) 𝑑 = 95,89 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ c) konsentrasi Q setelah 10 menit jika π‘˜ = π‘˜ = 0,8 βˆ™ 10 /π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ adalah: [𝑄] = π‘˜ [𝑃 ]𝑒 [𝑄] = 0,00171𝑀 C. Reaksi Paralel Jenis Reaksi Paralel: 1. Reaksi Simultan Suatu pereaksi tidak hanya berubah menjadi lebih dari satu produk, misal A dapat menjadi X dan Y 𝐴 β†’ 𝑋 𝐴 β†’ π‘Œ 2. Reaksi Berkompetisi Jika terdapat lebih dari dua pereaksi maka mungkin akan terjadi komtetisi antara pereaksi kedua dan ketiga untuk bereaksi dengan pereaksi kesatu, seperti B dan C berkompetisi untuk bereaksi dengan pereaksi A. 𝐴 + 𝐡 β†’ π‘Œ 𝐴 + 𝐢 β†’ 𝑍
  • 71. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 64 Penurunan Rumus Reaksi Paralel Orde Satu: Reaksi parallel adalah reaksi yang berlangsung sebagai berikut: 𝐴 β†’ π‘ˆ 𝐴 β†’ 𝑉 𝐴 β†’ π‘Š Maka βˆ’ 𝑑𝐴 𝑑𝑑 = π‘˜ 𝐴 + π‘˜ 𝐴 + π‘˜ 𝐴 βˆ’ 𝑑𝐴 𝑑𝑑 = (π‘˜ + π‘˜ + π‘˜ )𝐴 Jika didefinisikan konstanta laju efektif π‘˜ = π‘˜ + π‘˜ + π‘˜ maka persamaan di atas dapat ditulis: βˆ’ 𝑑𝐴 𝑑𝑑 = π‘˜π΄ 𝑑𝐴 𝐴 = π‘˜ 𝑑𝑑 ln 𝐴| = π‘˜π‘‘| ln 𝐴 𝐴 = π‘˜π‘‘ π‘Žπ‘‘π‘Žπ‘’ 𝐴 = 𝐴 𝑒 Pernyataan untuk konsentrasi U, V dan W pada setiap t adalah: π‘‘π‘ˆ 𝑑𝑑 = π‘˜ 𝐴 = π‘˜ 𝐴 𝑒 π‘‘π‘ˆ = π‘˜ 𝐴 𝑒 π‘ˆ| = π‘˜ 𝐴 π‘˜ 𝑒 | π‘ˆ βˆ’ π‘ˆ = π‘˜ 𝐴 βˆ’π‘˜ 𝑒 βˆ’ π‘˜ 𝐴 βˆ’π‘˜ π‘ˆ βˆ’ π‘ˆ = π‘˜ 𝐴 π‘˜ (1 βˆ’ 𝑒 ) π‘ˆ = π‘ˆ + π‘˜ 𝐴 π‘˜ (1 βˆ’ 𝑒 ) Dengan cara yang sama maka V dan W dapat dinyatakan dengan: 𝑉 = 𝑉 + π‘˜ 𝐴 π‘˜ (1 βˆ’ 𝑒 ) π‘Š = π‘Š + π‘˜ 𝐴 π‘˜ (1 βˆ’ 𝑒 )
  • 72. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 65 Untuk keadaan π‘ˆ = 𝑉 = π‘Š = 0 diperoleh persamaan sederhana: 𝑉 π‘ˆ = π‘˜ 𝐴 π‘˜ (1 βˆ’ 𝑒 ) π‘˜ 𝐴 π‘˜ (1 βˆ’ 𝑒 ) 𝑉 π‘ˆ = π‘˜ π‘˜ π‘‘π‘Žπ‘› π‘Š π‘ˆ = π‘˜ π‘˜ Rasio produk berbanding lurus dengan rasio konstanta laju reaksi pembentukan masing-masing produk dan tidak bergantung pada konsentrasi awal A. Contoh Soal Diketahui reaksi parallel sebagai berikut: 𝐴 β†’ 𝐡 𝐴 β†’ 𝐢 𝐴 β†’ 𝐷 Laju reaksi pembentukan B dengan konsentrasi awal A sebesar 2,5 βˆ™ 10 𝑀 adalah sebesar 1,2 βˆ™ 10 𝑀/π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘. Jika pada waktu reaksi 20 menit konsentrasi C terbentuk dengan konsentrasi awal yang sama adalah sebanyak 3,4 βˆ™ 10 𝑀 dan perbandingan konstanta π‘˜ : π‘˜ adalah 4:5, tentukan konsentrasi B dan D? Jawab: 𝐴 = 2,5 βˆ™ 10 𝑀 π‘Ÿ = 1,2 βˆ™ 10 𝑀/π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ [𝐴] = π‘Ÿ βˆ™ 𝑑 = 2,4 βˆ™ 10 𝑀 Karena reaksi merupakan reaksi orde satu, maka [𝐡] = [𝐴] βˆ’ [𝐴] [𝐡] = [𝐴] βˆ’ [𝐴] = 2,26 βˆ™ 10 𝑀 [𝐢] = 3,4 βˆ™ 10 𝑀 (𝐴 π‘¦π‘Žπ‘›π‘” π‘‘π‘’π‘Ÿπ‘˜π‘œπ‘›π‘£π‘’π‘Ÿπ‘ π‘– π‘šπ‘’π‘›π‘—π‘Žπ‘‘π‘– 𝐢) 𝐴 βˆ’ 𝐴 = π‘˜ βˆ™ 𝑑 2,5 βˆ™ 10 βˆ’ 3,4 βˆ™ 10 = π‘˜ βˆ™ 20 π‘˜ = 1,08 βˆ™ 10 𝑀/π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ Karena π‘˜ : π‘˜ = 4: 5 π‘šπ‘Žπ‘˜π‘Ž π‘˜ = 1,35 βˆ™ 10 𝑀/π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ [𝐷] = π‘˜ βˆ™ 𝑑 = 1,35 βˆ™ 10 𝑀 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ βˆ™ 20 π‘šπ‘’π‘›π‘–π‘‘ = 2,7 βˆ™ 10 𝑀
  • 73. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 66 Soal Latihan 1. Reaksi parallel berikut: 𝐴 β†’ π‘ˆ 𝐴 β†’ 𝑉 Konsentrasi awal A adalah 0,002M dan kedua tahap memiliki orde satu. Setelah reaksi berlangsung selama 45 menit, konsentrasi A yang tersisa adalah sebesar 3,4 βˆ™ 10 𝑀 dan konsentrasi U yang diperoleh adalah sebesar 0,0012M. Tentukan: a) π‘˜ dan π‘˜ . b) Konsentrasai V pada saat 45 menit. c) Konsentrasi A setelah reaksi berlangsung selama 1 jam. 2. Reaksi beruntun berlangsung sebagai berikut: 𝐴 β†’ 𝐡 β†’ 𝐢 Konsentrasi A mula-mula adalah 0,9 M. Jika diketahui konstanta laju reaksi π‘˜ adalah 0,00078/menit dan pada saat reaksi berlangsung selama 1 jam diketahui konsentrasi B adalah sebesar 0,23 M, tentukan konstanta laju reaksi π‘˜ .
  • 74. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 67 BAB 8 Metode Pengambilan Data Eksperimen Pengukuran laju reaksi dapat melalui sifat fisika antara lain 1. Perubahan tekanan (P) 2. Perubahan volume (V) 3. Perubahan warna/absorbansi (A), 4. Perubahan muatan/hantaran listrik (Ω) 5. Perubahan sifat optic (Ξ±) Perubahan sifat ini berbanding lurus dengan perubahan konsentrasi (merupakan fungsi linier) pada larutan encer. Secara kinetic, hubungan sifat fisika dengan konsentrasi dapat dijabarkan sebagai berikut π‘₯ π‘Ž = 𝑓 βˆ’ 𝑓 𝑓 βˆ’ 𝑓 π‘‘π‘Žπ‘› π‘Ž π‘Ž βˆ’ π‘₯ = 𝑓 βˆ’ 𝑓 𝑓 βˆ’ 𝑓 dengan: π‘₯ = zat yang bereaksi π‘Ž = konsentrasi awal = (𝐴 ) (π‘Ž βˆ’ π‘₯) = konsentrasi pada waktu t = (𝐴) 𝑓 = tetapan fisik pada awal 𝑓 = tetapan fisik waktu t 𝑓 = tetapan fisik waktu tak hingga Contoh: Penerapan konsep ini untuk menafsirkan data eksperimen dalam menentukan orde dan konstanta laju dari reaksi berikut ini. Dekomposisi dimetil eter pada suhu 504Β°C (𝐢𝐻 )𝑂(𝐢𝐻 )( ) β†’ 𝐢𝐻 ( ) + 𝐻 ( ) + 𝐢𝑂( ) 𝐴 β†’ 𝐡 + 𝐢 + 𝐷 Mula 𝑃 Reaksi π‘₯ π‘₯ π‘₯ π‘₯ Sisa 𝑃 βˆ’ π‘₯ π‘₯ π‘₯ π‘₯ 𝑃 = (𝑃 βˆ’ π‘₯) + 3π‘₯ 𝑃 = 𝑃 βˆ’ 2π‘₯
  • 75. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 68 π‘₯ = 𝑃 βˆ’ 𝑃 2 Jika dinyatakan dalam bentuk lain yaitu 𝐴 β†’ 𝐡 + 𝐢 + 𝐷 Mula 𝑃 - - - Reaksi (𝑃 βˆ’ 𝑃 ) (𝑃 βˆ’ 𝑃 ) (𝑃 βˆ’ 𝑃 ) (𝑃 βˆ’ 𝑃 ) Sisa 𝑃 (𝑃 βˆ’ 𝑃 ) (𝑃 βˆ’ 𝑃 ) (𝑃 βˆ’ 𝑃 ) Maka jumlah zat yang bereaksi (π‘₯) dapat dinyatakan menjadi 𝑃 βˆ’ 𝑃 . 𝑃 βˆ’ 𝑃 = 𝑃 βˆ’ 𝑃 2 𝑃 βˆ’ 𝑃 βˆ’ 𝑃 2 = 𝑃 Berikut data hasil percobaan dekomposisi dimetil eter pada suhu 504℃ 𝑑/𝑠 0,0 390 777 1195 3155 ∞ 𝑃 /π‘‘π‘œπ‘œπ‘Ÿ 3,2 408 488 562 779 931 a. Hitunglah tekanan parsial dari (𝐢𝐻 ) 𝑂 setiap waktu (𝑃 ) b. Tentukan orde reaksi dan tetapan laju π‘˜. Penyelesaian: Untuk reaksi orde satu,ln = π‘˜π‘‘ atau ln = π‘˜π‘‘. Karena data yang diamati berupa sifat fisik (data tentang tekanan), maka gunakan rumus : ln 𝑃 βˆ’ 𝑃 𝑃 βˆ’ 𝑃 = π‘˜π‘‘ 𝑃 = 𝑃 + 𝑃 + 𝑃 + 𝑃 𝑃 = (𝑃 βˆ’ π‘₯) + π‘₯ + π‘₯ + π‘₯ 𝑃 = 𝑃 + 2π‘₯ π‘₯ = 𝑃 βˆ’ 𝑃 2 𝑃 = 3,2 βˆ’ 408 βˆ’ 3,2 2 = 𝑃 = 3,2 βˆ’ 488 βˆ’ 3,2 2 = Masukan ke dalam rumus orde satu: ln = π‘˜π‘‘, bila diperoleh harga π‘˜ yang konstan berarti reaksi orde satu
  • 76. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 69 Untuk reaksi orde dua: 1 [𝐴] βˆ’ 1 [𝐴 ] = π‘˜π‘‘ atau 1 π‘Ž βˆ’ π‘₯ βˆ’ 1 π‘Ž = π‘˜π‘‘ 1 π‘Ž βˆ’ π‘₯ βˆ’ 1 π‘Ž = π‘˜π‘‘ 1 π‘Ž βˆ™ π‘Ž π‘Ž βˆ’ π‘₯ βˆ’ 1 = π‘˜π‘‘ 1 π‘Ž βˆ™ 𝑃 βˆ’ 𝑃 𝑃 βˆ’ 𝑃 βˆ’ 1 = π‘˜π‘‘ Jika pengukuran laju menggunakan data tentang daya hantar (melalui pengukuran konduktometri) dimana daya hantar berbanding terbalik dengan hambatan (𝑅); maka untuk orde dua berlaku: 1 π‘Ž βˆ™ 1 𝑅 βˆ’ 1 𝑅 1 𝑅 βˆ’ 1 𝑅 βˆ’ 1 = π‘˜π‘‘ 1 π‘Ž βˆ™ 𝑅 βˆ’ 𝑅 𝑅 βˆ™ 𝑅 𝑅 βˆ’ 𝑅 𝑅 βˆ™ 𝑅 βˆ’ 1 = π‘˜π‘‘ 1 π‘Ž βˆ™ (𝑅 βˆ’ 𝑅 ) 𝑅 βˆ™ 𝑅 βˆ™ 𝑅 βˆ™ 𝑅 (𝑅 βˆ’ 𝑅 ) βˆ’ 1 = π‘˜π‘‘ 1 π‘Ž βˆ™ (𝑅 βˆ’ 𝑅 ) βˆ™ 𝑅 (𝑅 βˆ’ 𝑅 ) βˆ™ 𝑅 βˆ’ 1 = π‘˜π‘‘ (𝑅 βˆ’ 𝑅 ) βˆ™ 𝑅 (𝑅 βˆ’ 𝑅 ) βˆ™ 𝑅 = π‘˜π‘‘π‘Ž + 1 𝑅 (𝑅 βˆ’ 𝑅 ) = (π‘˜π‘‘π‘Ž + 1) βˆ™ 𝑅 (𝑅 βˆ’ 𝑅 ) 𝑅 (𝑅 βˆ’ 𝑅 ) = (𝑅 βˆ™ π‘˜ βˆ™ 𝑑 βˆ™ π‘Ž + 𝑅 ) (𝑅 βˆ’ 𝑅 ) 𝑅 (𝑅 βˆ’ 𝑅 ) = 𝑅 βˆ™ π‘˜ βˆ™ 𝑑 βˆ™ π‘Ž (𝑅 βˆ’ 𝑅 ) + 𝑅 (𝑅 βˆ’ 𝑅 ) Jika 𝑅 tidak dapat ditentukan gunakan kurva linier ( ) terhadap 𝑑, dengan slop βˆ™ βˆ™ ( ) dan intercept adalah ( ) . Pengukuran daya hantar dalam larutan dikemukakan oleh Mc.Faire (1994) untuk reaksi piridin dan phenacyl piridinium bromide dalam larutan-methanol. Molekul netral akan berbentuk ion dan hambatan akan turun tajam selama reaksi berlangsung. Hambatan berbanding terbalik dengan daya hantar
  • 77. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 70 dan daya hantar berbanding langsung dengan konsentrasi yang terjadi. Berikut ini adalah suatu contoh reaksi yang laju reaksinya dapat diukur melalui Perubahan hambatan. 𝐢 𝐻 𝐢𝑂𝐢𝐻 π΅π‘Ÿ + 𝐢 𝐻 𝑁 ⇔ 𝐢 𝐻 𝐢𝑂𝐢𝐻 𝑁𝐢 𝐻 Reaksi di atas adalah reaksi orde 2 dan kedua reaktan mula-mula sama konsentrasinya, maka persamaan dapat digunakan rumus: 1 π‘Ž βˆ™ (𝑅 βˆ’ 𝑅 ) βˆ™ 𝑅 (𝑅 βˆ’ 𝑅 ) βˆ™ 𝑅 βˆ’ 1 = π‘˜π‘‘ (𝑅 βˆ’ 𝑅 ) βˆ™ 𝑅 (𝑅 βˆ’ 𝑅 ) βˆ™ 𝑅 = π‘˜π‘‘π‘Ž + 1 karena 𝑅 tidak dapat ditentukan dalam percobaan maka buatlah grafik ( ) terhadap waktu akan membentuk garis lurus dengan slopnya adalah βˆ™ βˆ™ ( ) dan intersepnya adalah ( ) . Waktu / menit Hambatan / Ω 𝑹 (𝑹 βˆ’ 𝑹 ) 7 45000 1.018122582 20 11620 1.074036417 53 9200 1.095368496 68 7490 1.119748841 84 6310 1.145398439 99 5537 1.169130068 110 5100 1.186322401 127 4560 1.213088587 153 3958 1.253721888 203 3220 1.331128566 368 2182 1.580014482 ∞ 801 -
  • 78. Laju Reaksi dan Mekanisme Reaksi 71 Jika konsentrasi mula-mula, π‘Ž = 0,0385 𝑀, maka π‘˜ dapat dihitung dari slope yang besamya π‘˜ = 7,65 βˆ™ 10 𝑀 π‘‘π‘’π‘‘π‘–π‘˜ Di dalam larutan cukup encer, metode ini sangat baik, tetapi untuk larutan yang cukup pekat dengan ion yang ada dalam larutan reaksi tersebut, maka hambatan sangat banyak dipengaruhi oleh kekuatan ion dan pH. Sehingga pengukuran daya hantar atau hambatan tidak langsung sebanding dengan konsentrasi (Murr dan Shiner, 1962). Pengukuran pH dipakai untuk mempelajari kinetika reaksi, dikemukakan oleh Hay dan Croop (1969). Pada reaksi hidrolisa basa dari kompleks cis-kloro aminebis (etyl diamin Cobal (II). Reaksinya adalah 𝐢𝑖𝑠[πΆπ‘œ 𝑒𝑛 (𝑁𝐻 𝑅)𝐢𝐼] + 𝑂𝐻 ⇔ [πΆπ‘œ 𝑒𝑛 (𝑁𝐻 𝑅)𝐢𝐼] + 𝐢𝐼 Reaksi ini orde dua yang berarti tingkat satu untuk ion kompleks etil diamin Cobal (III) dan tingkat satu untuk ion klorid. Reaksi dilakukan dalam titrasi otomatis dengan pencatat sebagai fungsi waktu dan volume, V dari basa teramati denga pH.Konsentrasi ion hidroksi tidak berubah, dengan demikian reaksi akan menjadi pseudo tingkat satu. π‘˜ = 1 𝑑 βˆ™ ln 𝑉 βˆ’ 𝑉 𝑉 βˆ’ 𝑉 ln(𝑉 βˆ’ 𝑉) = βˆ’π‘˜π‘‘ + ln(𝑉 βˆ’ 𝑉 ) Jika dibuat grafik dari ln(𝑉 βˆ’ 𝑉) terhadap waktu, didapatkan linear. Dari grafik tersebut dengan reaksi pseudo orde satu, konstanta laju reaksi dapat dihitung: y = 3E-05x + 1,0201 RΒ² = 0,9967 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 0 5000 10000 15000 20000 25000 . waktu (s) Grafik vs waktu