NEO_JEE_12_P1_CHE_H_Haloalkanes and Haloarenes_5_208.pdfRahulGupta29181
This document discusses haloalkanes and haloarenes. It defines them as compounds where at least one halogen atom replaces a hydrogen atom in an alkane or aromatic compound. It then covers the classification, preparation methods from alcohols and hydrocarbons, and some physical properties of haloalkanes and haloarenes such as their boiling points, melting points, color, and solubility. Boiling and melting points are influenced by factors like molecular mass, polarity, branching, and packing structure. Haloalkanes have higher boiling points than their parent hydrocarbons due to stronger intermolecular forces.
Los fenoles son derivados del benceno que contienen un grupo hidroxilo. Se usan principalmente para fabricar resinas, pinturas y productos farmacéuticos. Son sustancias tóxicas que requieren tratamiento especial en aguas residuales. Los fenoles se nombran agregando el sufijo "ol" al nombre del hidrocarburo aromático asociado.
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Los fenoles son derivados del benceno que contienen un grupo hidroxilo. Se usan principalmente para fabricar resinas, pinturas y productos farmacéuticos. Son sustancias tóxicas que requieren tratamiento especial en aguas residuales. Los fenoles se nombran agregando el sufijo "ol" al nombre del hidrocarburo aromático asociado.
The document is a guide to chemical bonding for GCSE students produced by Knockhardy Publishing. It provides an overview of the types of chemical bonds formed between atoms, including ionic bonds formed through electron transfer between atoms with configurations just short and just over a noble gas, and covalent bonds formed through electron pair sharing between atoms with configurations short of a noble gas. Examples of ionic compounds like sodium chloride and covalent compounds like water and methane are given to illustrate how bonding allows atoms to achieve stable noble gas configurations.
Este documento presenta una introducción a los fundamentos de la reactividad en compuestos orgánicos. Explica los conceptos de ácidos y bases de Brønsted-Lowry, incluyendo las constantes de acidez y basicidad y la relación entre la estructura química y la acidez. También cubre ácidos y bases de Lewis, intermediarios de reacción y tipos comunes de reacciones orgánicas.
Este documento contiene varios ejercicios de química relacionados con equilibrios químicos y reacciones ácido-base. En el primer ejercicio, se analizan dos reacciones químicas y se explica que la reacción que produce más moléculas tendrá una mayor variación de entropía. En el segundo ejercicio, se estudia el equilibrio entre el dióxido de nitrógeno y el tetraóxido de dinitrógeno y cómo se ve afectado por la temperatura y la presión. El tercer ejerc
The document discusses various types of carboxylic acids including monocarboxylic acids containing one carboxyl group, dicarboxylic acids containing two carboxyl groups, and tricarboxylic acids containing three carboxyl groups. Examples are provided for each type. The document also discusses several saturated fatty acids found in nature including lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, and linoleic acid. Their chemical formulas, structures, sources, and uses are described.
Este documento presenta información sobre estructuras de Lewis y estructuras resonantes. Explica cómo determinar las cargas formales en diferentes compuestos químicos mediante el conteo de electrones. También muestra ejemplos de estructuras resonantes y discute cómo la resonancia contribuye a la estabilidad de los compuestos. Finalmente, proporciona problemas y soluciones sobre estructuras resonantes.
The chemistry of silver tarnish and its removalWill Byun
The document discusses the chemistry of silver tarnish and how to remove it. Silver tarnishes due to reactions with hydrogen sulfide in air, eggs, or greens. To remove tarnish, placing the silver in a container with aluminum foil, salt, and hot water will cause a replacement reaction where the more reactive aluminum oxidizes and reduces the silver back to its pure state. The salt aids the transfer of electrons in this redox reaction that restores untarnished silver.
Este documento presenta una introducción a la química orgánica. Explica que la química orgánica estudia la estructura, propiedades y usos de los compuestos que contienen carbono. Describe las diferentes ramas de la química orgánica como la química orgánica alifática, cíclica y aromática. También explica conceptos clave como la hibridación del carbono, los diferentes tipos de enlaces, geometrías moleculares e isomería en compuestos orgánicos.
In questa presentazione viene spiegato il grado di dissociazione alfa e risolto un problema in cui viene chiesto di calcolare alfa a due concentrazioni differenti.
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The document discusses various types of carboxylic acids including monocarboxylic acids containing one carboxyl group, dicarboxylic acids containing two carboxyl groups, and tricarboxylic acids containing three carboxyl groups. Examples are provided for each type. The document also discusses several saturated fatty acids found in nature including lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, and linoleic acid. Their chemical formulas, structures, sources, and uses are described.
Este documento presenta información sobre estructuras de Lewis y estructuras resonantes. Explica cómo determinar las cargas formales en diferentes compuestos químicos mediante el conteo de electrones. También muestra ejemplos de estructuras resonantes y discute cómo la resonancia contribuye a la estabilidad de los compuestos. Finalmente, proporciona problemas y soluciones sobre estructuras resonantes.
The chemistry of silver tarnish and its removalWill Byun
The document discusses the chemistry of silver tarnish and how to remove it. Silver tarnishes due to reactions with hydrogen sulfide in air, eggs, or greens. To remove tarnish, placing the silver in a container with aluminum foil, salt, and hot water will cause a replacement reaction where the more reactive aluminum oxidizes and reduces the silver back to its pure state. The salt aids the transfer of electrons in this redox reaction that restores untarnished silver.
Este documento presenta una introducción a la química orgánica. Explica que la química orgánica estudia la estructura, propiedades y usos de los compuestos que contienen carbono. Describe las diferentes ramas de la química orgánica como la química orgánica alifática, cíclica y aromática. También explica conceptos clave como la hibridación del carbono, los diferentes tipos de enlaces, geometrías moleculares e isomería en compuestos orgánicos.
In questa presentazione viene spiegato il grado di dissociazione alfa e risolto un problema in cui viene chiesto di calcolare alfa a due concentrazioni differenti.
Virginia Woolf was born in 1882 in London to an intellectual family. She grew up surrounded by literature but suffered from mental illness throughout her life. Some of her most famous works include Mrs. Dalloway, To the Lighthouse, and Orlando, which explored themes of feminism, mental illness, and the passage of time through modernist techniques. Woolf helped form the Bloomsbury Group and co-founded the Hogarth Press with her husband. Despite her struggles with mental health, she produced groundbreaking fiction until her death by suicide in 1941.
1) Mr. Ramsay and Mrs. Ramsay take different approaches to life, with Mr. Ramsay relying on intellect and Mrs. Ramsay relying on emotions.
2) Only Lily Briscoe finds a way to preserve her experiences through her art, hoping to order and connect elements in her portrait that have no relation in the real world.
3) The lighthouse symbolizes different things to different characters - it can represent hope or frustration, and James comes to realize it has competing images that both contribute to its essence. Nothing can be defined by just one thing.
Oscar Wilde was an Irish poet and author in the late 19th century known for his only novel "The Picture of Dorian Gray" and plays. He was a proponent of aestheticism, which emphasized beauty and art for art's sake. Wilde lived an eccentric life in London, dressing extravagantly and attracting both admiration and criticism for his unconventional behavior and witty conversation. He had a high-profile trial and imprisonment for homosexuality, which scandalized Victorian society.
The document provides context on Samuel Beckett and his play Waiting for Godot. It discusses how Beckett contributed to the Theatre of the Absurd movement in response to the horrors of World War II. Waiting for Godot features no plot, vague characters, and incoherent dialogue to reflect the absurdity and meaninglessness of the human condition. The play was highly unconventional for its time in removing realism and replacing it with "bits and scraps" of language and dialogue.
T.S. Eliot's poem The Waste Land explores the spiritual and moral confusion of the modern world. It uses fragments from various sources without narrative to portray a "waste land" society fragmented by war. Some key aspects include its use of the Grail legend as a framework to discuss themes of fertility and rebirth. It also employs the "objective correlative" technique of using imagery to represent emotions. The poem had a profound influence on modernist literature through its revolutionary structure and style.
The Picture of Dorian Gray by Oscar Wilde was published in 1890 and immediately criticized as scandalous and immoral. It tells the story of Dorian Gray, a handsome young man who remains youthful while his portrait ages and reflects his moral corruption. Dorian sells his soul and pursues a life of pleasure and immorality, which corrupts his soul as reflected in the changing portrait. In the end, Dorian kills the portrait to try and free himself from his spiritual corruption, but mysteriously dies in the process. The novel explores the relationship between art, morality, and the human soul through Dorian's Faustian bargain.
4. R - COOH R – CO 2 H suffisso: - oico FUNZIONE CARBOSSILICA gruppo carbonilico gruppo ossidrilico Struttura di Lewis Ptrefisso: acido- gruppo carbossilico Nei composti ciclici suffisso: - carbossilico R — C O — H O = : : : :
20. 2 COOH COOH CH CH 2 ac. cis-buten-dioico ac. maleico ossidazione (-2H) riduzione (+2H) ac. trans-buten-dioico ac. fumarico COOH COOH H H C C HOOC COOH H H C C
21. CH 2 CoA SH O C S CoA COOH COOH COOH C COOH COOH HO H 2 O COOH C CH COOH COOH H 2 O CO 2 ,[2H] C COOH C COOH O COOH C O S CoA CoA SH [2H] C COOH C HOOC H 2 O [2H] C O CoA SH COOH C COOH COOH H HO H H H C COOH COOH HO H CO 2 acidi bicarbossilici CH 2 COOH CH 2 COOH CH 2 COOH CH 2 COOH CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH
28. R CH 2 OH R H O C R O C OH ossidazione riduzione riduzione ossidazione alcool aldeide acido ossidazione e riduzione
29. R O O C H .. .. .. .. + - + Polarità del carbossile
30. Punti di Ebollizione Composto Formula Peso Mol. Punto Eb. dimetil etere CH 3 OCH 3 46 -24 °C etanolo CH 3 CH 2 OH 46 78 °C propanolo CH 3 (CH 2 ) 2 OH 60 98 °C dietil etere (CH 3 CH 2 ) 2 O 74 34 °C glicole etilenico HOCH 2 CH 2 OH 62 197 °C acido acetico CH 3 CO 2 H 60 118 °C etilenediammina H 2 NCH 2 CH 2 NH 2 60 118 °C
31. C O OH H 3 C C O HO CH 3 gli acidi carbossilici a corta catena allo stato puro o in solventi non polari formano dimeri legami ad idrogeno - + - +
32. C O O R O H H H il gruppo carbossilico può formare legami H con l’acqua O H H gli acidi carbossilici a corta catena sono solubili in acqua + - + - + O H H
33. R O O C H .. .. .. .. + - è elettrofilo è acido + può subire un attacco nucleofilo Proprietà del carbossile
34. Le proprietà chimiche del gruppo carbossilico possono essere dedotte dal profilo del potenziale elettrostatico accumulo di carica positiva H relativamente acido accumulo di carica negativa O relativamente basico - +
36. R OH O C H 2 O + R O - O C H 3 O + + acidità K a = [R COO - ] [H 3 O + ] [R COOH]
37. H + OH - Comportamento acido-base del gruppo carbossilico C O O - R C O O H R C O O - R C OH O H R + C OH O H R +
38. C O O H H 3 C C O H H 3 C O + L’acidità del gruppo carbossilico è dovuta all’effetto elettronattrattore esercitato dal gruppo carbonilico sul gruppo ossidrilico
40. acidità a confronto OH H 2 O + R O H 3 O + + R l’anione carbossilato è stabilizzato da risonanza l’anione alcossido non è stabilizzato da risonanza OH O C H 2 O + R O O C H 3 O + + R In questo caso i due legami con l'O, che hanno lunghezza diversa ( 1.23 Å il legame doppio e 1.36 Å il singolo), diventano di uguale lunghezza ( 1.27 Å ). 1.23 Å 1.36 Å 1.27 Å. 1.27 Å. — C O O : : : : - H +
41. acidità: effetto induttivo COOH H CH 3 COOH CH 3 CH 2 COOH CH 2 COOH Cl C COOH Cl Cl Cl K a = 2.1 • 10 -4 K a = 1.8 • 10 -5 K a = 1.4 • 10 -5 K a = 1.5 • 10 -3 K a = 2 • 10 -1 CH 2 COOH Cl K a = 0,7 • 10 -4 CH 2
42. Gli ioni fenossido sono, analogamente agli ioni carbossilato , stabilizzati per risonanza, ma i fenoli sono molto meno acidi degli acidi carbossilici perché le forme limite dell’ibrido di risonanza dello ione fenossido non sono tutte equivalenti R-C O O In alcune la carica negativa si trova sul carbonio anziché sull’ossigeno ed in queste si perde l’aromaticità del sistema. Nello ione carbossilato, invece le forme di risonanza sono equivalenti.
43. acido benzoico HO C O Ka = 6.3 • 10 -5 acido p -nitrobenzoico Ka = 4 • 10 -4 HO C O NO 2
44. R O O C i gruppi elettronattrattori fanno aumentare l’acidità perché stabilizzano l’anione carbossilato
45. R O O C i gruppi elettronrepulsori fanno diminuire l’acidità perché rendono meno stabile l’anione carbossilato
46. gli acidi bicarbossilici danno luogo a due equilibri di dissociazione acida acidi bicarbossilici acidità COOH COOH (CH )n 2 COOH COO - (CH )n 2 COO - COO - (CH )n 2 K 1 K 2
47. la presenza di un secondo gruppo carbossilico (elettron attrattore) stabilizza per risonanza l'anione carbossilato, determinando un aumento della acidità, tanto maggiore quanto più i due gruppi sono vicini COOH COOH acidi bicarbossilici - acidità COOH C O O
49. R OH O C NaOH + R O - O C Na + + Trasformazione degli acidi in sali H 2 O -ico diventa - ato
50. CH 3 COO - Na + (CH 3 CH 2 COO - ) 2 Ca ++ etanoato di sodio (acetato di sodio) propanoato di calcio Cl 1 6 4 5 3 2 O - K + C O OH 3-cloro-4-idrossi Benzencarbossilato (benzoato) di potassio i sali
51.
52. Reazioni di ossidazione Ossidazione degli alcoli primari e delle aldeidi Agenti ossidanti KMnO 4 CrO 3 HNO 3 E solo per le aldeidi AgNO 2 O 2 Co(III) CH 3 COOH
53. etanolo etanale Gli alcoli primari si ossidano ad aldeidi. etanale ac. etanoico Per ulteriore azione degli ossidanti, le aldeidi si convertono in acidi carbossilici Giallo: la variazione di colore evidenzia la riduzione del cromo C O H H H C H H H C C H H H H O C r 2 O 7 - - ( H + ) C r + + + C C H H H OH O C C H H H H O
58. Metodo di sintesi: carbonilazione con reattivo di Grignard H 3 C — Mg — Br H 3 C : – + Mg — Br - + carbanione Attacco nucleofilo La protonazione del carbossilato intermedio può essere fatta con HCl base e nucleofilo fortissimo Come si prepara?
61. Come reagiscono gli acidi carbossilici con i nucleofili? Le aldeidi e i chetoni danno reazioni di addizione Gli acidi carbossilici danno reazioni di sostituzione dell’ossidrile
62. derivati degli acidi carbossilici OH O C R X O C R ? Sostituzione nucleofila dell’ossidrile
64. I derivati degli acidi carbossilici sono definiti in base alle caratteristiche del nucleofilo entrante
65. derivati degli acidi carbossilici sostituzione nucleofila R X O C + - Nu .. X - NH 2 ⇒ ammide OR’ ⇒ estere OCOR” ⇒ anidride F,Cl,.. ⇒ alogenuro acilico Nu: H 2 O, OH - , NH 3 , R-OH R Nu O C + - + ..
68. OR’ O C R NH 2 (NHR,NR 2 ) O C R esteri ammidi Se il nucleofilo è un gruppo -OR si forma un estere SR’ O C R tioesteri Si ottengono dalla reazione, a caldo, di un acido carbossilico con un alcol in ambiente acido Se il nucleofilo è un gruppo -SR si forma un tioestere Se il nucleofilo è un gruppo -NH 2 si forma un’ammide
69. OCR O C R Cl (Br) O C R O alogenuri acilici anidridi Se il nucleofilo è un gruppo -OCOR si forma un’anidride Se il nucleofilo è un alogeno si forma un alogenuro acilico
70. H 3 C C O O H H O C H 3 H 3 C C O O C H 3 H 2 O OR’ O C R esteri Gli esteri sono il prodotto di condensazione di una molecola di acido con una molecola di alcol Derivano dagli acidi per sostituzione del gruppo OH con il gruppo OR’ Quindi la nomenclatura è analoga a quella dei sali
71. CH 3 CH 2 C O O CH propanoato di 2-butile CH 3 CH 2 CH 3 nomenclatura degli esteri
72. CH 3 C O O CH 2 CH 3 etanoato di etile nomenclatura degli esteri ( acetato di etile )
73. CH 3 C O O CH 2 acetato di benzile C O O CH 2 CH 3 benzencarbossilato di etile ( benzoato di etile ) nomenclatura degli esteri
74. C O O C H 2 C C H 2 C H 2 C H 3 C H 3 C H 3 C l -3-metil-3-cloropentanoato di etile nomenclatura degli esteri
78. Nella prima tappa del processo l’acido viene protonato H 2 SO 4 o HCl forniscono i protoni. H + H 3 C C O H OH O H H 3 C C O H OH O H H 3 C C O H OH O H L’acido protonato è stabilizzato per risonanza H 3 C C O OH + + +
79. Nella seconda tappa del processo l’acido protonato viene attaccato dall’alcol (nucleofilo entrante). + H 3 C C O H OH O H La trasposizione di un protone “ prepara” il nucleofilo uscente H 2 O sp 3 H O CH 3 C OH H O CH 3 H 3 C O H + + C OH O CH 3 H 3 C O H C OH H O CH 3 H 3 C O H +
80. nell’ultima tappa si elimina una molecola di acqua (nucleofilo uscente) ... C H O CH 3 H 3 C O H ... ed il protone catalitico, con formazione dell’estere. OH + H O H C O O CH 3 H 3 C H + C OH O CH 3 H 3 C + C O O CH 3 H 3 C + H
81.
82. H 3 C C O O H H O C H 3 H 3 C C O O C H 3 H 2 O L’esterificazione è una reazione di equilibrio Eccesso di alcol e ambiente anidro Estere Eccesso di acqua Idrolisi dell’estere
83.
84. C O H O O H O O H 2 O C O H O O H O O H 2 O -idrossiacido (valerianico) -lattone -idrossiacido -lattone per esterificazione interna dei - e dei -ossiacidi si formano i lattoni (esteri ciclici)
85. H 3 C C O O H O H H 3 C C O O C H 3 O C H 3 idrolisi basica degli esteri: saponificazione reazione acido/base l’idrolisi basica degli esteri non è una reazione di equilibrio anione dell’acido alcool Il nucleofilo uscito funge ora da base prendendo il protone ceduto dall’acido carbossilico Nucleofilo entrante Nucleofilo uscente K + o Na + (ambiente basico) Carbossilato (sapone) K + o Na + H 3 C C O O C H 3 O H
86.
87.
88. Azione detergente del sapone testa idrofilica o polare coda idrofobica o apolare micella Estremità idrofobica
89.
90. Il tensioattivo è un composto organico caratterizzato da una parte lipofila e una parte idrofila. Parte lipofila: è generalmente costituita da una catena idrocarburica lunga da 10 a 20 atomi di carbonio, insolubile in acqua. Parte lipofila Parte idrofila I tensioattivi si dividono: Tensioattivi anionici se la parte idrofila è formata da un anione; Tensioattivi cationici se la parte idrofila è formata da un catione; Tensioattivi anfoteri se la parte idrofila è formata da un gruppo con doppia carica, positiva e negativa; Tensioattivi non ionici se la parte idrofila è priva di carica, ma contiene legami polari. Classificazione dei tensioattivi Parte idrofila: può essere di vari tipi ma sempre solubile in acqua.
91.
92. Potere schiumogeno I saponi promuovono la formazione della schiuma (emulsione di aria in acqua) Introducendo un tensioattivo in acqua, questo si dispone con la parte idrofila nell’acqua. A causa delle forze esercitate dall’acqua la superficie si incurva sino a formare delle bolle, ovvero micelle contenenti aria
93. Idrolisi acida o basica Ammonolisi Con i reattivi di Grignard riduzione
94. sostituzione nucleofila negli esteri + R’OH idrolisi acida alcolisi transesterificazione ammonolisi idrolisi basica C O OR’ R H 2 O H + C O OH R R’’OH H + C O OR’’ R NH 3 C O NH 2 R OH - C O O - R
95. H 3 C C O O R’ H N R H 3 C C O N R R’H O N O C R e 10.20 ammidi Le ammidi sono il prodotto della reazione tra una molecola di estere con una ammina + 10.14 l’ammonolisi degli esteri
96. H 3 C C O O H H N R H 3 C C O N R H 2 O N O C R ammidi Le ammidi possono essere preparate anche per reazione dell’ammoniaca con gli alogenuri alchilici, o con le anidridi, o per riscaldamento dei sali di ammonio che si ottengono dalla reazione tra ammoniaca e acido carbossilico +
97. NH 2 O C R Ammidi primarie legano 1 solo acile ammide primaria ammide primaria mono alchil sostituita ammide primaria di alchil sostituita N O C R R H O C R N R R
98. nomenclatura delle ammidi: il suffisso -ico o -oico dell’acido è sostituito dal suffisso - ammide CH 3 C O NH 2 CH 3 C O NH CH 3 CH 3 C O N CH 3 CH 2 CH 3 N-metil- etan ammide N-metil- acet ammide etan ammide acet ammide N-metil, N-etil- etan ammide
99. C O N C O H H 3 C C O N C O C O CH 3 trietan ammide (triacetammide) dietan ammide (diacetammide) benzenammide (benzammide) CH 3 CH 3 H 3 C ammide primaria ammide secondaria (2 acili) ammide terziaria (3 acili) C O N H 2
100. C C O C N H - + Le ammidi hanno geometria piana, ma la rotazione risulta parzialmente impedita per effetto della risonanza sp 2 6 atomi giacciono sullo stesso piano
101. C O N H R’ R mesomeria delle ammidi Formano legami ad idrogeno ➠ hanno punti di ebollizione elevati . . C O N H R’ R C O N H R’ R + -
102. le ammidi sono meno basiche delle ammine basicità delle ammidi il lone pair è meno disponibile C O N H R’ R . . C O N H R’ R + -
104. H 3 C C O N H H H 3 C C N H H O H 3 C C N H H O H 3 C C N H O H risonanza tautomeria
105. acido carbonico C O O H O H L’acido carbammico e l’urea sono la monoammide e la diammide dell’acido carbonico urea C O N H 2 N H 2 acido carbammico C O O H N H 2 carbammil fosfato C O O P O 3 H 2 N H 2 C H N N H 2 N H 2 guanidina
107. sostituzione nucleofila nelle ammidi + NH 3 idrolisi acida alcolisi idrolisi basica C O NH 2 R H 2 O H + C O OH R R’OH H + C O OR’ R OH - C O O - R
108. SN2 Nucleofilo entrante Nucleofilo uscente Idrolisi acida di un ammide Le ammidi possono essere idrolizzate H 3 C C O H N H R ' H 3 C C O N H R ' H 3 C C O O N H R ' H H H + O H 2 H 3 C C O O N H R ' H H R ' N H 2 C O O H
109. H 3 C C O H H 3 C C O H 3 C C OH O H H H + O H 2 H 3 C C OH O NH 2 H H N H 3 C OH O H nucleofilo entrante nucleofilo uscente C O O H N H 4 NH 2 H 3 C H 3 C NH 2 NH 2
111. H 3 C C O O H N H R ' O H H 3 C C O N H R ' H 3 C C O O N H R ' H H 3 C C O O N H R ' H nucleofilo entrante nucleofilo uscente l’idrolisi basica delle ammidi non è una reazione di equilibrio
112. Le ammidi possono essere ridotte ad ammine con litio alluminio idruro
117. R C O S CH 3 R C O O H H S CH 3 H 2 O tioesteri Per reazione di un acido carbossilico con un tiolo si forma un tioestere. La reazione decorre con lo stesso meccanismo della reazione di esterificazione di un acido carbossilico con un alcole.
118. HSCoA CH 3 C O SCoA acetil coenzima A Coenzima A acido acetico O CH 3 C OH
119. N H C O C H 2 C H 2 S C O C H 3 C H 2 C H 2 N H C O C O H H C C H 3 H 3 C C H 2 O P O O O P O O O O O P O 3 H 2 H H O H H N N N N N H 2 acetil coenzima A CH 2
121. H 3 C C O C l C O C l C C H 3 C H 3 H 3 C C O B r cloruro di benzoile cloruro di etanoile bromuro di dimetilpropanoile Tra i derivati degli acidi carbossilici sono i più reattivi I cloruri sono meno costosi
122. La risonanza non può aver luogo perché il cloro è un atomo appartenente ad un periodo diverso da quello del carbonio e dell’ossigeno (gli elettroni di valenza non sono isoenergetici). Come conseguenza il carbonio presenta un maggior d + ed è quindi più elettrofilo. Cl Cl X Z O-R NH-R =
123. ammide estere Cloruro acilico anidride C C C C C Maggiore densità di carica positiva minore densità di carica positiva
124. - - O H Cl Nella sostituzione nucleofila acilica lo ione cloruro è un miglior gruppo uscente dello ione idrossile perché possiede un maggior volume anionico (migliore “diluizione” della carica negativa) Nu Nu Nu Nu
125. H 3 C C O C l H C l O C C O O CH 3 H 3 C C O O H 300°C anidride etanoica (anidride acetica) acido cis -butendioico (acido maleico) anidride butendioica (anidride maleica) H 2 O O O O H H O O H C C O H O H H CH 3
126.
127. L’idrolisi di tutti i derivati degli acidi carbossilici è una reazione di Sostituzione Nucleofila
128. R C O X O H H R C O O H H + X - nucleofilo entrante nucleofilo uscente Reattività dei derivati degli acidi carbossilici R C O Cl R C O O C O R R C O O R ' R C O N H R '
132. H 3 C C O O C O H 3 C O H C H 3 H 3 C C O O H C H 3 O C O H 3 C H 3 C C O O C H 3 H 3 C C O O C H 3 C H 3 C O O H nucleofilo entrante nucleofilo uscente estere
134. C O O-C 2 H 5 C H H H Acidità degli idrogeni in al gruppo carbossilico L’anione è stabilizzato per risonanza Esteri H + C O O-C 2 H 5 C H H C O C H H O-C 2 H 5
135. C H H H O O-C 2 H 5 C La Condensazione di Claisen avviene in ambiente basico E’ data da Esteri che possiedono H sul C anione stabilizzato per risonanza attacco nucleofilo cheto estere Sostituzione Nucleofila C 2 H 5 O - C 2 H 5 O H C H H H O C O-C 2 H 5 C H H O C O-C 2 H 5 H C H H C O C H H C O O-C 2 H 5 C 2 H 5 O -
136. C H H H O O-C 2 H 5 C Alcune considerazioni sulla Sintesi di Claisen OH - Perchè non usare la base OH - ? Perchè ciò provocherebbe l’idrolisi dell’estere C 2 H 5 O - C 2 H 5 O H C H H O C O-C 2 H 5 C H H H O O-C 2 H 5 C C H H O C OH H C 2 H 5 O -