Download as PDF, PPTX
![N
+
]OH
- t
o
(C2H5)3N CH2 CH2 H2O
+ +
Trialchilaminele pot reacționa cu încă o moleculă de
derivat halogenat formând săruri cuaternare de amoniu
Br-
+ CH3 CH2 Br
CH3 CH2 3N CH3 CH2 N
4
Br- NaOH
-
-
CH3 CH2 N
4 NaBr
CH3 CH2 N
4 OH
to
Prin încălzire, sărurile cuaternare de amoniu se
descompun formând pe lângă amina terțiară și o olefină:](https://image.slidesharecdn.com/10-221010151356-0daf3512/85/10-Aminele-pdf-12-320.jpg)
![HO
HO +
HO
HO C CH2 NH CH3
O
Cl C CH2 Cl
O
POCl3
HO
HO
[ H]
2
HO
HO
- HCl
Adrenalina
HO
HO +
HO
HO C CH2 NH CH3
O
Cl C CH2 Cl
O
POCl3
HCl
-
HO
HO C CH2 Cl
O
CH3NH2
[ H]
2
HO
HO CH CH2 NH CH3
OH
- HCl
HO
HO
CH
OH
CH2 NH CH3](https://image.slidesharecdn.com/10-221010151356-0daf3512/85/10-Aminele-pdf-32-320.jpg)
10.-Aminele..pdf
- 1. A M IN E
- 2. • Se distingamine primare, secundare și terțiare: Etilamina Dietilamina Trietilamina • Aminele aromatice au numiri triviale: Anilină N,N – Dimetilanilină p–Toluidină CH3 CH2 NH2 CH3 CH2 CH3 CH2 NH CH3 CH2 CH3 CH2 CH3 CH2 N NH2 N CH3 CH3 NH2 CH3
- 3. Metode de obținere 1.Alchilarea amoniacului а) Acțiunea halogenurilor de alchil asupra amoniacului (Reacția Hofmann, 1850). (vezi tema compușii halogenați) b) Alchilarea amoniacului cu alcooli in fază gazoasă R OH + NH3 R NH2 + H2O 2 R OH + NH3 + H2O R NH R 2 R OH + NH3 + H2O R N R R 3 3
- 4. c) Metoda industrialăde obținere a N,N –dimetilanilinei CH3OH + H2SO4 CH3 O SO3H + H2O Sulfat acid de metil NH2 + CH3 O SO3H N CH3 CH3 + 2H2SO4
- 5. 2. Reducerea nitroderivațilorsau a nitrililor CH3 NH2 H2O + + + C6H5 NH2 2 CH3 NO2 H2 Ni 3 C6H5 NO2 6 H + (Fe HCl) 2 + H2O CH2 Cl Cl CH2 + KCN 2 KCl -2 CH2 CH2 CN CN H2/Ni (LiAlH4) CH2 CH2 CH2 CH2 NH2 NH2
- 6. 3. Degradarea oxidativăa amidelor (degradarea Hofmann) + CH3 CH2 C O NH2 NaOBr (NaOH Br2) CH3 CH2 NH2 CO2 NaBr + +
- 7. 4. Alchilarea ftalimidei + + C C O O N - K + C2H5Cl N C2H5 C C O O H2O 2 (H + ) COOH COOH C2H5 NH2 Prin această metodă, numită sinteza Gabriel, se obțin amine primare care nu conțin impurități de amine secundare sau terțiare.
- 8. 5. Aminarea reductivăa aldehidelor și cetonelor + C O C6H5 CH3 NH3 H2 (Ni) t 0 CH NH2 C6H5 CH3 H2O +
- 9. Proprietăți chimice 1. Bazicitateaaminelor (radicalii alchil având efectul +I măresc bazicitatea: > NH3 CH3 NH2 > NH CH3 CH3 > N CH3 CH3 CH3 > > > R R R R R R NH2 NH3 N NH Însă, din cauza efectelor sterice, aminele terțiare sunt baze mai slabe decât cele secundare:
- 10. H2N OCH3 H2NH2N NO2 > > R NH2 H2O R NH3 OH- + + + C2H5 NH2 HCl C6H5 NH2 HCl C2H5 NH3 C6H5 NH3 Cl- Cl- + + + + Influența substituenților: Soluțiile apoase prezintă caracter bazic Cu acizii minerali formează săruri
- 11. 2. Alchilarea amoniaculuiși a aminelor CH3 CH2 Br + NH3 CH3 CH2 NH3Br- NaOH CH3 CH2 NH2 CH3 CH2 NH2 CH3 CH2 Br + CH3 CH2 2NH2Br - - HBr CH3 CH2 2NH CH3 CH2 2NH2 + CH3 CH2 Br CH3 CH2 Br - 3NH - HBr CH3 CH2 3N Bromură de etilamoniu Etilamină În exces de amoniac și halogenura de alchil se formează amina secundară și terțiară:
- 12. N + ]OH - t o (C2H5)3N CH2CH2 H2O + + Trialchilaminele pot reacționa cu încă o moleculă de derivat halogenat formând săruri cuaternare de amoniu Br- + CH3 CH2 Br CH3 CH2 3N CH3 CH2 N 4 Br- NaOH - - CH3 CH2 N 4 NaBr CH3 CH2 N 4 OH to Prin încălzire, sărurile cuaternare de amoniu se descompun formând pe lângă amina terțiară și o olefină:
- 13. 3. Acilarea aminelor + C2H5NH2 C6H5 NH2 CH3 C O Cl (CH3CO)2O C2H5 NH C CH3 O HCl C6H5 NH C CH3 O CH3COOH + + +
- 14. R NH2 +Ar SO2Cl R NH SO2 Ar R NH R + Ar SO2Cl R N R SO2 Ar + + HCl HCl R NH SO2 Ar + + NaOH R N SO2 Ar Na H2O Acilarea aminelor cu clorurile acizilor sulfonici servește pentru separarea aminelor primare, secundare și terțiare Aminele terțiare nu reacționează, iar amidele primare se dizolvă în mediu alcalin
- 15. 4. Acțiunea aciduluiazotos pune în evidență dacă aminele sunt primare, secundare sau terțiare • а) Aminele primare: CH3 CH2 NH2 HO NO CH3 CH2 OH N2 H2O + + + Clorură de fenildiazoniu C6H5 NH3 HO NO HCl C6H5 N N Cl- H2O + + + 2 + alifatice aromatice
- 16. b) Amine scundarealifatice și aromatice H2O C6H5 NH CH3 HO NO C6H5 N N O CH3 + + + NH CH3 CH3 CH3 CH3 N N O HO N O + H2O Cu acidul azotos formează N-nitrozamine
- 17. c) Amine terțiare H2O ++ CH3 CH3 N HO N O CH3 CH3 N N O - Aminele alifatice nu reacționează cu acidul azotos. - Aminele aromatice formează nitrozocompuși aromatici
- 18. 5. Formarea deizonitrili 6. Oxidarea aminelor + + H2O C2H5 NH2 O3 C2H5 NO2 C2H5 NH2 C2H + CH3Cl + 3NaOH C2H5 N C + - + 3NaCl + 3H2O
- 19. + NH CH3 CH3 C2H5 NH2 - HOOH H2O C2H5N+ O- H H C2H5 NH OH H2O HOOH - N CH3 CH3 O- H N CH3 CH3 OH Oxidarea cu apă oxigenată a aminelor primare și secundare conduce la N-oxizi instabili, care ușor izomerizează în hidroxilamine
- 20. + N CH2 CH2 CH3 CH3 O - CH2 CH2 H t o N OH CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 + N C2H5 C2H5 C2H5 HOOH H2O -N C2H5 C2H5 C2H5 O - Aminele terțiare formează aminoxizi, care la încălzire se descompun cu formare de alchene
- 21. 7. Reacții cuparticiparea inelului aromatic. • а) Halogenarea. NH2 Br2 H2O NH2 Br Br Br HBr + +3 3
- 22.
- 23. b) Nitrarea. NH2 + NHCOCH3 NO2 NHCOCH3 CH3COOH - (CH3COO)2O HNO3 H2SO4 NO2 NH2 NO2 NH2 CH3COOH + + H3 NO2 NHCOCH3NHCOCH3 NO2 HNO3 H2SO4 NO2 2 CH3COOH H2O(H + ) + NH2 + + NHCOCH3 NO2 NHCOCH3 CH3COOH - (CH3COO)2O HNO3 H2SO4 NO2 NH2 NO2 NH2 CH3COOH +
- 24. c) Sulfonarea. NH2 H2SO4 NH3HSO4 - t-200 o C + H2O - NH SO3H H NH2 SO3H Acidulfenilsulfamic Acidul sulfanilic Amida acidului sulfanilic este streptocidul alb – preparat bacteriostatic și pe cale sintetică se obține din anilină:
- 25.
- 26. Scurt istoric: Sulfanilamidaa fost descrisă prima dată în a. 1908 în teza de licență a unui student chimist din Viena. După o serie de cercetări savantul G.Dogmarc publică în a. 1935 un articol intitulat „O contribuție la chimia infecțiilor bacteriene” , iar în a. 1936 primește premiul Nobel pentru descoperirea acțiunii antibacteriene a prontozilului roșu H2N NH2 N N SO2NH2 NH2 SO2NH2 + NH2 NH2 NH2 Prontozil roșu Sulfanilamida 1,2,3-Triaminobenzen
- 27. Sulfadimezina H2N SO2 NHCOCH3 H2N COCH3 H2N SO2 NH N N CH3 CH3 Sulfacil
- 28. Aminoalcooli. CH2 CH2 O NH3 HOCH2 CH2 NH2 + 2-Aminoetanol Colamina. HO CH2 CH2 Cl + NH3 HO CH2 CH2 NH2 + NH4Cl 2 CH O CH2 CH2 N CH3 CH3 C6H5 C6H5 Dimedrol
- 29. CH2 CH2 O NH3 HO CH2CH2 NH2 + (CH3)3N,H2O CH3I, AgOH + HO CH2 CH2 N+ (CH3)3 3 OH - Colina HO CH2 CH2 N + (CH3)3 CH3COSKoA HSKoA - CH3 COOCH2 CH2 N + (CH3)3 N- acetilcolina CH3 C O CH2 CH2 N + (CH3)3 O Br - Bromura de acetilcolină
- 30. Aminofenoli Cl O2N ONa O2N NaOH P, to H P, to ONa H2N CO2,H2O H2N OH p-Aminofenol
- 31.
- 32. HO HO + HO HO CCH2 NH CH3 O Cl C CH2 Cl O POCl3 HO HO [ H] 2 HO HO - HCl Adrenalina HO HO + HO HO C CH2 NH CH3 O Cl C CH2 Cl O POCl3 HCl - HO HO C CH2 Cl O CH3NH2 [ H] 2 HO HO CH CH2 NH CH3 OH - HCl HO HO CH OH CH2 NH CH3