Download luận văn đồ án tốt nghiệp ngành hóa môi trường với đề tài: Nghiên cứu khả năng hấp phụ kim loại nặng Cr(VI) của than cacbon hóa từ vỏ cà phê

1. TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI 2
KHOA HÓA HỌC
--------------
NGUYỄN THỊ PHƯƠNG LOAN
NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG HẤP PHỤ
KIM LOẠI NẶNG Cr(VI) CỦA THAN
CACBON HÓA TỪ VỎ CÀ PHÊ
KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC
Chuyên ngành: Hóa Công nghệ - Môi trường
Người hướng dẫn khoa học
ThS. ĐỖ THỦY TIÊN
HÀ NỘI, 2017

2. LỜI CẢM ƠN
Với lòng biết ơn chân thành nhất, em xin gửi lời cảm ơn tới Ths. Đỗ
Thủy Tiên – Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2và PGS.TS. Trịnh Văn
Tuyên,Viện trưởng Viện Công nghệ môi trường - Viện Hàn lâm Khoa học và
Công nghệ Việt Nam đã trực tiếp hướng dẫn và giúp đỡ em hoàn thành bản
khóa luận tốt nghiệp này.
Em xin trân trọng gửi lời cảm ơn tới các thầy, cô giáo trong khoa Hóa
học đã nhiệt tình giảng dạy và giúp đỡ em trong suốt quá trình học tập dưới
mái trường ĐH Sư phạm Hà Nội 2.
Cuối cùng, em xin chân thành cảm ơn gia đình, bạn bè đã luôn tạo mọi
điều kiện, động viên, giúp đỡ em trong quá trình học tập.
Do điều kiện thời gian và trình độ còn hạn chế, nên bản thân khóa luận
này không tránh khỏi những thiếu sót. Em rất mong nhận được sự góp ý của
thầy, cô giáo cũng như toàn thể các bạn để khóa luận của em có thể hoàn
thiện hơn.
Hà Nội, tháng 4 năm 2017
Sinh viên thực hiện
Nguyễn Thị Phương Loan

3. LỜI CAM ĐOAN
Em xin cam đoan bài khóa luận tốt nghiệp này là công trình nghiên cứu
thực sự của cá nhân em, được thực hiện trên cơ sở nghiên cứu lý thuyết,
nghiên cứu khảo sát thực nghiệm dưới sự hướng dẫn khoa học của ThS. Đỗ
Thủy Tiên.
Các số liệu và những kết quả đo được trong khóa luận là trung thực, do
cá nhân em tiến hành thí nghiệm.
Hà Nội, tháng 4 năm 2017
Sinh viên thực hiện
Nguyễn Thị Phương Loan

4. DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT
Ký hiệu viết tắt
VLHP
IR
Tên đầy đủ
Vật liệu hấp phụ
Phương pháp phổ hồng ngoại (Infrared (IR)
spectroscopy).

5. DANH MỤC CÁC BẢNG
Bảng 1.1: Một số hằng số vật lí của crom......................................................... 4
Bảng 1.2. Giá trị giới hạn nồng độ của ion kim loại Cr(VI) trong nước thải
công nghiệp ....................................................................................................... 8
Bảng 1.3: Một số đường đẳng nhiệt hấp phụ.................................................. 16
Bảng 1.4: TOC của than cacbon hóa làm từ các vật liệu khác nhau ............. 23
Bảng 1.5: Kích thước và diện tích bề mặt riêng của than cacbon hóa trên các
vật liệu khác nhau............................................................................................ 23
Bảng 3.1: Sự khác nhau về thành phần trong vỏ cà phê trồng tại tỉnh Đắk Lắk
và tỉnh Điện Biên............................................................................................. 29
Bảng 3.2: Kết quả tạo than và hiệu suất hấp phụ kim loại Cr(VI).................. 30
Bảng 3.3: Kết quả khảo sát ảnh hưởng của pH đến khả năng hấp phụ của vật
liệu hấp phụ..................................................................................................... 32
Bảng 3.4: Kết quả khảo sát thời gian đạt cân bằng hấp phụ của VLHP......... 33
Bảng 3.5: Kết quả khảo sát ảnh hưởng của lượng vật liệu hấp phụ đến dung
lượng hấp phụ.................................................................................................. 34
Bảng 3.6: Kết quả khảo sát ảnh hưởng của nồng độ đến khả năng hấp phụ của
VLHP .............................................................................................................. 36
Bảng 3.7. Các thông số khảo sát sự hấp phụ Cr6+
của VLHP......................... 37
Bảng 3.8. So sánh một số chất hấp phụ được sử dụng để loại bỏ các Cr(VI)
trong nước ....................................................................................................... 39

6. DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ
Hình 1.1. Đường đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir............................................. 18
Hình 1.2. Sự phụ thuộc của cbC
q
vào Ccb ......................................................... 18
Hình 3.1. Hiệu quả hấp phụ Cr(VI) của than cacbon hóa từ vỏ cà phê.......... 31
Hình 3.2: Ảnh hưởng của pH đến khả năng hấp phụ của vật liệu hấp phụ .... 32
Hình 3.3: Ảnh hưởng thời gian đạt cân bằng hấp phụ của VLHP.................. 34
Hình 3.4: Ảnh hưởng của lượng vật liệu hấp phụ đến dung lượng hấp phụ .. 35
Hình 3.5: Ảnh hưởng của nồng độ Cr(VI) ban đầu đến khả năng hấp phụ của
VLHP .............................................................................................................. 36
Hình 3.6. Đường đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir của VLHP đối với Cr(VI)... 38
Hình 3.7. Sự phụ thuộc của Ccb/q vào Ccb của VLHP đối với Cr(VI) ............ 38
Hình 3.8. Kết quả phân tích trên phổ hồng ngoại IR của vật liệu................... 40

7. MỤC LỤC
MỞ ĐẦU .......................................................................................................... 1
CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN........................................................................... 4
1.1. Giới thiệu về nguyên tố Crôm................................................................. 4
1.1.1. Tính chất vật lí, hóa học của Crôm.............................................................4
1.1.2. Công dụng của Crôm ...................................................................................5
1.1.3. Ảnh hưởng của Crôm đến sức khỏe con người.........................................6
1.1.4. Sự hình thành crôm trong hệ thống nước...................................................8
1.1.5. Một số phương pháp xử lý kim loại nặng................................................10
1.2.Giới thiệu về phương pháp hấp phụ....................................................... 10
1.2.1. Các khái niệm .............................................................................................10
1.2.2. Cân bằng hấp phụ.......................................................................................14
1.2.3.Các phương trình đẳng nhiệt hấp phụ........................................................16
1.3. Một số hướng nghiên cứu sử dụng phụ phẩm nông nghiệp làm VLHP18
1.3.1.Giới thiệu về vỏ cà phê ...............................................................................19
1.3.2.Phân tích lựa chọn phương pháp xử lý ô nhiễm crôm.............................20
1.4. Giới thiệu về công nghệ cacbon hóa, than cacbon hóa ...................... 21
1.4.1.Công nghệ cacbon hóa................................................................................21
1.4.2.Than cacbon hóa..........................................................................................21
CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM................................................................... 24
2.1. Đối tượng nghiên cứu ........................................................................... 24
2.2. Hóa chất và dụng cụ.............................................................................. 24
2.2.1. Hóa chất......................................................................................................24
2.2.2. Thiết bị........................................................................................................24
2.3. Phương pháp nghiên cứu ..................................................................... 25
2.3.1. Phương pháp thu thập tài liệu....................................................................25

8. 2.3.2. Phương pháp phân tích...............................................................................25
2.3.3. Phương pháp thực nghiệm.........................................................................25
CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN............................................... 29
3.1. Thành phần chính của vỏ cà phê........................................................... 29
3.2. Ảnh hưởng của nhiệt độ đốt than, thời gian nung đến khả năng hấp phụ
của vật liệu ................................................................................................... 29
3.3. Khả năng hấp phụ kim loại Cr(VI) của VLHP..................................... 31
3.3.1. Ảnh hưởng của pH đến khả năng hấp phụ của vật liệu hấp phụ............31
3.3.2. Ảnh hưởng thời gian đạt cân bằng hấp phụ của VLHP..........................33
3.3.3. Ảnh hưởng của liều lượng vật liệu hấp phụ đến dung lượng hấp phụ ..34
3.3.4. Ảnh hưởng của nồng độ dung dịch Cr(VI) ban đầu đến khả năng hấp
phụ của VLHP.......................................................................................................36
3.4. Xây dựng đường đẳng nhiệt hấp phụ.................................................... 37
3.5. Phổ IR của vật liệu................................................................................ 40
KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ ...................................................................... 41
TÀI LIỆU THAM KHẢO ............................................................................ 42

9. Trường Đại học Sư phạm Hà Nội II Khóa luận tốt nghiệp
Nguyễn Thị Phương Loan –K39D Hóa học Trang1
MỞ ĐẦU
❖ Lý do chọn đề tài
Kinh tế Việt Nam hiện nay so với nhiều năm trước đã có nhiều chuyển
biến, đời sống của người dân đã được nâng lên đáng kể.Theo Viện Kiến trúc
Quy hoạch (Bộ Xây dựng), tính đến thời điểm tháng 2/2011, Việt Nam hiện
có 256 khu công nghiệp và 20 khu kinh tế đã được thành lập. Bên cạnh việc
phát triển kinh tế, con người đã quan tâm hơn tới vấn đề bảo vệ môi
trường.Tuy nhiên, hoạt động này chỉ dừng lại ở một mức độ nhất định, đặc
biệt vấn đề xử lý chất thải ở các khu công nghiệp. Nguyên nhân chủ yếu là do
lượng khu công nghiệp lớn và thường xuyên xả chất thải không qua xử lý
hoặc xử lý chưa triệt để ra môi trường. Lượng chất thải này bao gồm nhiều
thành phần như vô cơ, hữu cơ và đặc biệt là kim loại nặng. Một phần kim loại
nặng này nằm trong nước thải, chúng xâm nhập và gây ô nhiễm môi trường
nước. Phần còn lại tích lũy trong đất, đi vào chuỗi thức ăn và gây ảnh hưởng
tới sức khỏe con người và sinh vật sống [5].Vì vậy, ô nhiễm môi trường đang
là vấn đề đang được quan tâm hiện nay. Trong đó, ô nhiễm do kim loại nặng
thải ra từ các ngành công nghiệp là mối đe dọa đối với sức khỏe con người và
sự an toàn của hệ sinh thái.
Hiện nay, trong hoạt động nông nghiệp con người sử dụng phân bón có
chứa Crôm, khi bón vào đất, cây hấp thụ một phần và phần còn lại được tích
tụ ở trong đất, sau đó được rửa trôi vào nguồn nước làm cho nước ngày càng
bị ô nhiễm.Dù xâm nhập vào cơ thể con người theo bất kì con đường nào
Crôm cũng được hòa tan vào trong máu ở nồng độ 0,001mg/l, sau đó chúng
chuyển vào hồng cầu và hòa tan nhanh trong hồng cầu, từ hồng cầu Crôm
chuyển vào các tổ chức phủ tạng, được giữ lại ở phổi, xương, thận, gan, phần
còn lại chuyển qua nước tiểu. Từ các cơ quan phủ tạng Crôm hòa tan dần vào
máu, rồi đào thải qua nước tiểu từ vài tháng đến vài năm. Nhiễm độc Crôm có

10. Trường Đại học Sư phạm Hà Nội II Khóa luận tốt nghiệp
Nguyễn Thị Phương Loan –K39D Hóa học Trang2
thể bị ung thư phổi, ung thư gan, loét da, viêm da tiếp xúc, xuất hiện mụn
cơm, viêm gan, thủng vách ngăn giữa hai lá mía, viêm thận, đau răng, tiêu
hóa kém, gây độc cho hệ thần kinh và tim,…[5]. Vì vậy, việc xử lí Crôm
trong nước là đối tượng rất đáng quan tâm.
Đã có nhiều phương pháp được áp dụng nhằm tách các ion kim loại
nặng ra khỏi môi trường nước như: phương pháp hóa lý, phương pháp sinh
học, phương pháp hóa học,…Trong đó, phương pháp hấp phụ được áp dụng
rộng rãi và cho kết quả rất khả thi. Với mục tiêu là tìm kiếm nguyên liệu có
sẵn trong tự nhiên, rẻ tiền, dễ kiếm, có thể tái tạo được để hấp phụ, loại bỏ
kim loại nặng trong nước là vấn đề em lựa chọn. Một trong những vật liệu
được sử dụng để hấp phụ kim loại đang được nhiều nhà khoa học quan tâm là
vật liệu có nguồn gốc sinh học, nguyên liệu là vỏ cà phê dùng để sản xuất
than cacbon hóa mà không đưa vào nguồn nước các hóa chất khác, xử lý hiệu
quả Crôm có giá thành rẻ và là phế phẩm nông nghiệp.
Với mục đích áp dụng phương pháp sinh học, rẻ tiền để loại bỏ Cr(VI)
trong nước, đồng thời giúp làm giảm lượng chất thải rắn nông nghiệp, tôi đã
chọn đề tài:“Nghiên cứu khả năng hấp phụ kim loại nặng Cr(VI) của than
cacbon hóa từ vỏ cà phê"
❖ Mục đích nghiên cứu
- Chế tạo than cacbon hóa từ vỏ cà phê với các điều kiện nhiệt độ và
thời gian đốt than khác nhau.
- Nghiên cứu khả năng hấp phụ được ion kim loại nặng Cr(VI) trong
nước của VLHP chế tạo được.
❖ Nội dung nghiên cứu
- Xác định thành phần chính của vỏ cà phê.
- Điều chế than cacbon hóa từ vỏ cà phê.
- Nghiên cứu khả năng hấp phụ ion Cr(VI) của VLHP điều chế từ vỏ cà phê.

11. Trường Đại học Sư phạm Hà Nội II Khóa luận tốt nghiệp
Nguyễn Thị Phương Loan –K39D Hóa học Trang3
- Khảo sát các yếu tố ảnh hưởng đến quá trình hấp phụ.
- Xác định dung lượng hấp phụ của VLHP.
❖ Ý nghĩa khoa học và thực tiễn của đề tài
Điều chế được VLHP từ vỏ cà phê để ứng dụng làm vật hấp phụ các ion
kim loại nặng, những ion kim loại gây ô nhiễm môi trường.

12. Trường Đại học Sư phạm Hà Nội II Khóa luận tốt nghiệp
Nguyễn Thị Phương Loan –K39D Hóa học Trang4
CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN
1.1. Giới thiệu về nguyên tố Crôm
1.1.1.Tính chất vật lí, hóa học của Crôm
Crôm là nguyên tố thuộc nhóm (VIB) trong bảng hệ thống tuần hoàn
các nguyên tố hóa học, có sô thứ tự là 24, cấu hình electron lớp ngoài cùng là
[Ar]3d5
4s1
.
Bảng 1.1: Một số hằng số vật lí của crom
Cấu hình electron [Ar]3d5
4s1
Năng lượng ion hóa, ev
I1
I2
I3
6,76
16,49
30,95
Nhiệt độ nóng chảy, ◦C 1875
Nhiệt độ sôi, ◦C 2197
Nhiệt thăng hoa, KJ/mol 368,2
Bán kính nguyên tử, A0
1,27
Crôm lần đầu tiên được nhà bác học người Pháp Vocolanh điều chế vào
năm 1797. Tên gọi crôm (chrome) xuất phát từ tiếng Hi Lạp Chroma có nghĩa
là “ màu sắc” vì các hợp chất của crôm đều có màu.
Crôm là một nguyên tố tương đối phổ biến trong thiên nhiên.Trong vỏ
trái đất, crôm chiếm 6.10-3
% tổng số nguyên tử. Khoáng vật chính của crôm
là sắt Crômit[Fe(CrO2)2]. Crôm là một kim loại cứng, mặtbóng, màu xám thép
với độ bóng cao và nhiệt nóng chảy cao. Nó là chất không mùi, không vị và
dễ rèn.Crôm là nguyên tố thứ 21 phong phú nhất trong vỏ trái đất với nồng độ
trung bình là 100ppm. Hợp chất của crôm được tìm thấy trong môi trường do

13. Trường Đại học Sư phạm Hà Nội II Khóa luận tốt nghiệp
Nguyễn Thị Phương Loan –K39D Hóa học Trang5
sự xói mòn của crôm và trong các loại đá, có thể xuất hiện do núi lửa phun
trào. Nồng độ trong đất là khoảng từ 1-3.000 mg/kg, trong nước biển từ 5-800
µg/l và trong các sông hồ là 26µg/l đến 5,2mg/l. Các trạng thái oxi hóa phổ
biến của crôm là +2, +3 và +6, với +3 là ổn định nhất. Các trạng thái +1,+4,
và +5 là khá hiếm. Các hợp chất của crôm với trạng thái oxi hóa là +6 là
những chất có tính oxi hóa mạnh. Trong không khí, crôm được oxi thụ động
hóa tạo thành một lớp màng mỏng bảo vệ trên bề mặt, ngăn chặn quá trình oxi
hóa tiếp theo đối với kim loại ở phía dưới.
1.1.2. Công dụng của Crôm
Crôm được sử dụng trong ngành luyện kim để tăng khả năng chống ăn
mòn và đánh bóng bề mặt. Nó có thể là một thành phần của hợp kim, chẳng
hạn như thép không gỉ để làm dao, kéo dùng trong mạ crôm, trong quá trình
anot hóa (dương cực hóa nhôm), theo nghĩa đen là chuyển bề mặt nhôm thành
ruby.
Làm thuốc nhuộm và sơn: Oxit crôm (Cr2O3) là chất đánh bóng kim
loại với tên gọi phấn lục. Các muối crôm nhuộm màu cho thủy tinh thành màu
xanh lục của ngọc lục bảo.Crôm là thành phần tạo ra màu đỏ của hồng ngọc,
vì thế nó được sử dụng trong sản xuất hồng ngọc tổng hợp.Nó tạo ra màu
vàng rực rỡ của thuốc nhuộm và sơn.
Là một xúc tác crômit được sử dụng làm khuôn để nung gạch ngói, các
muối crôm được sử dụng trong quá trình thuộc da, kali đicrommat( K2Cr2O7)
là một thuốc thử hóa học, được sử dụng trong quá trình làm vệ sinh các thiết
bị bằng thủy tinh trong phòng thí nghiệm cũng như trong vai trò một tác nhân
chuẩn độ. Nó cũng được sử dụng làm chất ổn định màucho các thuốc nhuộm
vải.
Oxit crôm (hóa trị IV) (CrO2) được sử dụng sản xuất băng từ, tạo hiệu
suất tốt hơn trong y học, crôm như là chất phụ trợ ăn kiêng để giảm cân,

14. Trường Đại học Sư phạm Hà Nội II Khóa luận tốt nghiệp
Nguyễn Thị Phương Loan –K39D Hóa học Trang6
thông thường dưới dạng Clorua crôm (crôm hóa trị III). Ngoài ra nó còn
được dùng làm phụ gia cho vào xăng, làm dây dẫn điện chịu nhiệt độ cao…
1.1.3. Ảnh hưởng của Crôm đến sức khỏe con người
Trong nước crôm nằm ở hai dạng hóa trị: anion Cr(III) và anion
Cr(VI)là 𝐶𝑟𝑂4
2−
và 𝐶𝑟𝑂7
2−
. Trong các nguồn nước thải, tùy theo mục đích
phân tích, ta có thể định dạng riêng rẽ hàm lượng crom ở dạng không tan và
dạng tan ở các dạng Cr(III) và Cr(VI).
Nhìn chung, sự hấp thụ của crom vào cơ thể con người tùy thuộc vào
trạng thái oxi hóa của nó. Cr(III) là trạng thái oxi hóa ổn định nhất. Có thể thu
được bằng cách hòa tan nguyên tố crom trong các axit như axit clohidric hay
axit sulfuric. Cr(III) là một chất dinh dưỡng thiết yếu giúp cơ thể sử dụng các
đường, protein và chất béo và sự thiếu hụt nó có thể sinh ra bệnh gọi là thiếu
hụt crôm. Ngược lại, crôm hóa trị VI lại rất độc.Cr(VI) hấp thụ qua dạ dày,
ruột nhiều hơn Cr(III) (mức độ hấp thụ qua đường ruột tùy thuộc vào dạng
hợp chất mà nó sẽ hấp thụ) và còn có thể thấm qua màng tế bào. Nếu Cr(III)
chi hấp thụ 1% thì lượng hấp thụ của Cr(VI) lên tới 50%. Tỷ lệ hấp thụ qua
phổi không xác định được, mặc dù một lượng đáng kể đọng lại trong phổi và
phổi là một trong những bộ phận chứa nhiều crôm nhất. Crôm xâm nhập vào
cơ thể theo ba con đường: hô hấp, tiêu hóa và khi tiếp xúc trực tiếp với da.
Con đường xâm nhập đào thải crôm ở cơ thể người chủ yếu qua đường thức
ăn. Cr(VI) đi vào cơ thể dễ gây biến chứng, tác động lên tế bào, lên mô tạo ra
sự phát triển tế bào không nhân, gây ung thư, tuy nhiên với hàm lượng cao
crôm làm kết tủa các prôtêin, các axit nuclêic và ức chế hệ thống men cơ bản.
Dù xâm nhập vào cơ thể theo bất kì con đường nào crôm cũng được hòa tan
trong hổng cầu nhanh gấp 10÷20 lần. Từ hồng cầu crôm chuyển vào các tổ
chức phủ tạng, được giữ lại ở phổi, xương, thận, gan, phàn còn lại chuyển qua
nước tiểu. Từ các cơ quan nội tạng crôm hòa tan dần vào máu, rồi đào thả qua

15. Trường Đại học Sư phạm Hà Nội II Khóa luận tốt nghiệp
Nguyễn Thị Phương Loan –K39D Hóa học Trang7
nước tiểu vài tháng đến vài năm. Các nghiên cứu cho thấy con người hấp thụ
Cr(VI) nhiều hơn Cr(III) nhưng độc tính của Cr(VI) lại cao hơn Cr(III)
khoảng 100 lần. Nước thải sinh hoạt có thể chứa lượng crôm tới 0,7 µg/ml
mà chủ yếu ở dạng Cr(VI), có độc tính với nhiều loại động vật có vú. Cr(VI)
dù chỉ một lượng nhỏ cũng có thể gây độc đối với con người. Nếu crôm có
nồng độ lớn hơn giá trị 0,1mg/l gây rối loạn sức khỏe như nôn mửa… Khi
thâm nhập vào cơ thể nó liên kết với các nhóm –SH trong enzim và làm mất
hoạt tính của enzim gây ra rất nhiều bệnh cho con người [14].
Crôm và các hợp chất của crôm chủ yếu gây ra các bệnh ngoài da.Bề
mặt da là bộ phận dễ bị ảnh hưởng, niêm mạc mũi dễ bị loét.Phần sụn của
vách mũi dễ bị thủng. Khi da tiếp xúc trực tiếp vào dung dịch Cr(VI), chỗ tiếp
xúc dễ bị nổi phồng và loét sâu, có thể bị loét đến xương. Khi Cr(VI) xâm
nhập vào cơ thể qua da, nó kết hợp với prôtêin tạo thành phản ứng kháng
nguyên. Kháng thể gây hiện tượng dị ứng, bệnh tái phát.Khi tiếp xúc trở lại,
bệnh sẽ tiến triển nếu không được cách ly và sẽ trở thành tràm hóa.
Khi crôm xâm nhập theo con đường hô hấp dễ dẫn tới bệnh viêm yết
hầu, viêm phế quản, viêm thanh quản do niêm mạc bị kích thích (sinh ra ngứa
mũi, hắt hơi, chảy nước mũi).
Nhiễm độc crôm có thể bị ung thư phổi, ung thư gan, loát da, viêm da
tiếp xúc, xuất hiện mụn cơm, viêm gan, thủng vách ngăn giữa hai lá mía, ung
thư phổi, viêm thận, đau răng, tiêu hóa kém, gây độc cho hệ thần kinh và tim.
Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia về nước thải chứa Cr(VI)[1]. QCVN
40:2011/BTNMT quy định nồng độ của Cr(VI) trong nước thải công nghiệp
như sau:

16. DOWNLOAD ĐỂ XEM ĐẦY ĐỦ NỘI DUNG
MÃ TÀI LIỆU: 50793
DOWNLOAD: + Link tải: Xem bình luận
Hoặc : + ZALO: 0932091562