Bài giảng Hóa Hữu cơ A chương 7 - 12

1. CHUONG 7 ALKYL HALIDE 2016 SV.pdf
CHUONG 8 ALCOHOL PHENOL 2016 SV.pdf
CHUONG 9 CARBONYL 2016 SV.pdf
CHUONG 10 CARBOXILIC ACID 2016 SV.pdf
CHUONG 11 AMINE 2016 SV.pdf

2. CHƯƠNG 7
ALKYL HALIDES
GV: PHAN THỊ HOÀNG ANH 1

3.  R-X
2

4. DANH PHÁP
• Tên thông dụng: alkyl halide
• Tên hệ thống: haloalkane – halogen được xem là
nhóm thế (fluoro, chloro, bromo, iodo) trên mạch
chính
3

5. 4

6. TỔNG HỢP
5

7. PHẢN ỨNG CỦA ALKYL HALIDE
6

8. 7

9. PHẢN ỨNG THẾ ÁI NHÂN (SN1, SN2)
8
Khó đi ra
nhất
Dễ đi ra
nhất
Khó tham
gia SN nhất
Dễ tham
gia SN nhất

10. • Cơ chế SN1 hay SN2 phụ thuộc giai đoạn chậm
quyết định tốc độ phản ứng
9
slow
slow
Nu:−

11. 10

12. 11

13. 12
Phản ứng thế ái nhân lưỡng phân tử SN
2
Phản ứng SN
2 xảy ra sự nghịch đảo cấu hình (cấu
hình sản phẩm nghịch đảo cấu hình alkyl halide ban đầu)

14. 13
Phản ứng thế ái nhân đơn phân tử SN1
Carbocation
trung gian
Chuyển vị ??
SN1 có thể đi kèm sự chuyển vị carbocation

15. 14

16. 15
 SN1 tạo hỗn hợp sản phẩm R + S không
phụ thuộc cấu hình alkyl halide ban
đầu

17. Sự chuyển vị carbocation trong SN1
16

18. 17
B.-pr.16 – p.380
1.30

19. 18
1) Chất nền
2) Tác nhân ái nhân
3) Nhóm đi ra
4) Dung môi
YẾU TỐ ẢNH HƯỞNG PHẢN ỨNG SN1, SN2

20. 1. Cấu trúc chất nền (alkyl halide)
19
SN2 chịu ảnh hưởng lớn của yếu tố lập thể
CH3 -X > RCH2 -X > R2CH-X > > R3C-X

21. • R-X bậc 3 chủ yếu tham gia SN1
• R-X bậc 1 và CH3X chủ yếu tham gia SN2 (trừ trường hợp
nhóm thế gắn với C-X quá cồng kềnh)
• R-X bậc 2 có thể tham gia cả SN1, SN2. Cơ chế nào chiếm
ưu thế phụ thuộc cấu trúc cụ thể, các yếu tố còn lại như
tác nhân ái nhân, dung môi.
• Allyl-X, benzyl-X dễ tham gia cả SN1, SN2
• Vinyl-X, aryl-X (halogen gắn với C không no)  khó tham
gia phản ứng thế ái nhân
2020
SN1 và SN2
SN1 và SN2

22. 21

23. 2. Tác nhân ái nhân
• Tác nhân ái nhân không ảnh hưởng tốc độ phản ứng SN1
• Tốc độ phản ứng SN2 phụ thuộc cả nồng độ và hoạt tính
tác nhân ái nhân
22

24. • Các tác nhân ái nhân có cùng nguyên tử ái nhân, tính ái
nhân đồng biến tính base
• Trong cùng chu kỳ, tính ái nhân giảm từ trái sang phải
(tỷ lệ nghịch độ âm điện)
• Trong phân nhóm chính, trong dung môi phân cực tính
ái nhân tăng dần từ trên xuống (ngược lại với tính
base)
23
NH3 > H2O
HS- > HO-

25. B.-pr.6-p.371
 List the following species in order of decreasing
nucleophilicity in an aqueous solution:
24

26. 3. Nhóm đi ra
• Nhóm có tính base càng yếu càng dễ tách ra
25
• Khả năng đi ra của một số nhóm trong phản ứng SN
nhóm dễ đi ra
nhóm
khó đi ra
Khó đi ra
nhất
Dễ đi ra
nhất

27. B.-pr.7-p.371
 For each of the following pairs of SN2 reactions, indicate
which reaction occurs faster:
26
3

28. 27

29. 4. Dung môi
• SN1
28
Dung môi phân cực có proton (H2O, CH3OH, C2H5OH,
ROH, RCOOH.. ) giúp ổn định cả cation (R+) và anion (X-)
 tăng tốc phản ứng SN1

30. 29

31. • SN2
Dung môi có proton (H2O, CH3OH..) làm chậm phản ứng SN2
 SN2 thuận lợi khi sử dụng dung môi phân cực không
proton (HMPA, CH3CN, DMF, DMSO..)
30
 1.37

32. Một số dung môi phân cực không proton thông dụng
31

33. 32
Phản ứng SN2 thuận lợi khi:
- R-X bậc 1 > R-X bậc 2
- Tác nhân ái nhân mạnh, nồng độ cao: NH2
-, HS-, RS-,
HO-, RO-, -CN, I- , -C≡CR..
- Dung môi phân cực không proton: DMSO, DMF, HMPA,
DMA
Phản ứng SN1 thuận lợi khi:
- R-X bậc 3 > R-X bậc 2
- Tác nhân ái nhân yếu, thường đồng thời là dung môi
phân cực có proton: H2O, CH3OH, C2H5OH, ROH, HCOOH,
CH3COOH, RCOOH..

34. 33

35. 34

36. 35

37. B.-pr.27-p.393
 How will the rate of each of the following SN2 reactions change if
the polarity of a protic polar solvent is increased?
36
5

38. B.-pr.25,26-p.388
 Give the configuration(s) of the substitution product(s) that will
be obtained from the reactions of the following secondary alkyl
halides with the indicated nucleophile:
37
6

39. g.
h.
38

40. PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI (E1 and E2)
39

41. Phản ứng tách loại lưỡng phân tử E2
40
Slow
Fast

42. 41
Hướng tách trong phản ứng E2
 Thông thường, sản phẩm chính trong phản ứng tách loại
E2 là alkene bền hơn
Alkene liên hợp
 bền hơn
Alkene giữa mạch
(Alken thế nhiều hơn – bền hơn)
Sản phẩm Zaitsev

43. 42
Ngoại lệ:
Nếu - base cồng kềnh (vd (CH3)3CO-, (C2H5)3CO-..)
- alkyl halide bị cản trở không gian
 alkene ít thế hơn (alkene đầu mạch) là sản phẩm chính
Alkene đầu mạch
Sản phẩm Hofmann
Tuy nhiên
Alkene giữa mạch – sp Zaitsev
H giữa mạch không
bị cản trở không gian
H giữa mạch bị cản trở không
gian bởi nhóm CH3

44. Lập thể E2
• E2 thuận lợi khi liên kết C-H và C-X ở vị trí anti-coplanar
(đồng phẳng, khác phía).
43
 1.39

45. 44

46. Phản ứng tách loại đơn phân tử (E1)
45
Tương tự SN1, chuyển vị carbocation có thể xảy ra

47. 46

48. B.-pr.8-p.413
• For each of the following reactions, (1) indicate whether
elimination will occur via an E2 or an E1 reaction, and (2) give the
major elimination product of each reaction, ignoring stereoisomers:
47
13

49. 48
Cạnh tranh phản ứng thế / tách loại
Các yếu tố làm tăng tốc phản ứng tách loại so với phản ứng
thế:
• Nhiệt độ cao
• RX bậc cao (khả năng tách loại RX b.3 > RX b.2 > RX b.1)
hoặc RX cồng kềnh, bị cản trở không gian
• Base mạnh hoặc cồng kềnh

50. FUNCTIONAL GROUP TRANSFORMATIONS USING SN2
REACTIONS
49
R-X bậc 3 tách loại chiếm ưu thế

51. PHẢN ỨNG WILLIAMSON
50

52. 51
R-X bậc 3  tách loại chiếm ưu thế
Sp chính
Trong phản ứng Williamson, để hạn chế phản ứng tách loại,
R-X nên bậc thấp (bậc 1 > bậc 2 > bậc 3)
Sp chính

53. B.-pr.22-p.426
• How could the following ethers be prepared,
using an alkyl halide and an alcohol?
52

54. HỢP CHẤT GRIGNARDĐ
53
Vinylchlorides và arylchlorides : phản ứng vẫn xảy ra, tuy nhiên cần
điều kiện khó khăn hơn (vd. Dung môi THF, nhiệt độ cao hơn)
Chú ý: R = alkyl hoặc vinyl, aryl
Grignard reagents are seldom isolated but are used for further reactions in
ether solution.
Grignard reagent
Ether

55. PHẢN ỨNG CỦA GRIGNARD REAGENTS
54
Base mạnh
Tác nhân ái nhân (Nu:)

56. 1. Grignard reagent là base rất mạnh
R: MgX + H-Y  R-H + MgXY
H-Y: H2O, ROH, NH3, HC≡CR, RCOOH, -SH…
55
Grignard reagent là base rất mạnh ⇒ phản ứng acid-base
với hầu hết hợp chất có H linh động
Acid – base reaction

57. 2. Phản ứng với hợp chất carbonyl
 tổng hợp alcohol
56
o HCHO  rượu bậc 1
o aldehyde  rượu bậc 2
o ketone  rượu bậc 3
d+

58. 57

59. 58

60. M.-pr.14.7
• Suggest two ways in which each of the
following alcohols might be prepared by using
a Grignard reagent:
59
6

61. 3. Phản ứng với epoxides  rượu bậc 1
60
Với epoxide bất đối xứng, Grignard reagents tấn công vào
C ít cản trở không gian hơn

62. 61
4. Phản ứng với ester  rượu bậc 3
rượu chứa 2 gốc alkyl
giống nhau đi từ
Grignard reagent

63. 62
B. 18.8. Which of the following tertiary alcohols cannot be prepared
from the reaction of an ester with excess Grignard reagent?

64. 5. Phản ứng với CO2 carboxylic acid
63

65. 6. Phản ứng với nitrile  ketones
64

66. 65

67. CHƯƠNG 8
ALCOHOL- PHENOL
1GV: PHAN THỊ HOÀNG ANH

68. A. ALCOHOL
2
Common name: Alkyl + alcohol

69. 3

70. 4
DANH PHÁP

71. TỔNG HỢP
5

72. • Hydrate hóa alkene
6

73. • Tổng hợp diol từ alkene
7

74. • Từ Grignard reagent
8

75. Khử hợp chất carbonyl
Tác nhân khử H2 (Pd, Pt, Ni..)
NaBH4/methanol
1. LiAlH4/diethyl ether, 2. H2O
9
NaBH4, LiAlH4 không
khử lk đôi >C=C<

76. • NaBH4 và LiAlH4 cung cấp hydride (H-)
10
LAN (LiAlH4): tác nhân khử mạnh hơn nhiều NaBH4, phản ứng mạnh
với dung môi có proton  Dung môi có proton phải được đưa vào
trong giai đoạn 2 sau khi hoàn tất giai đoạn 1.

77. 11
Khử acid, ester
Tác nhân khử : 1.LiBH4, diethyl ether, 2.H2O
H2 , NaBH4 không khử được acid và dẫn xuất acid

78. PHẢN ỨNG CỦA ALCOHOL
12
weak acid
Nucleophile
Electrophile
Rượu thể hiện 3 vai trò:
- Acid yếu
- Tác nhân ái nhân (cặp e trên O)
- Tác nhân ái điện tử (C mang một phần điện dương
gắn với O)

79. Acidity of alcohols, phenols
13
RH < NH3 < HC≡CH < C2H5-OH < H2O < C6H5-OH
pKa 50 36 25 16 15.7 10

80. 14
R OH
HX
SOCl2 or
H+
ROH
PBr3 or PI3
R X
R X
R OR
Phản ứng thế ái nhân của ROH
HO- là base mạnh (nhóm khó đi ra)  khó bị thế bởi tác
nhân ái nhân ngoại trừ OH được chuyển thành nhóm có
tính base yếu hơn (nhóm dễ đi ra)
SN

81. 15
2.1. Phản ứng với HX
Nhóm khó đi ra
Nhóm dễ đi ra

82. 16
 Cơ chế: Rượu bậc 1  SN2
Rượu bậc 2, bậc 3 SN1 
có thể chuyển vị carbocation

83. 2.2. Phản ứng với SOCl2 (thionyl chloride)
PBr3, PI3 (phosphorus trihalide)
17
pyridine
pyridine
Cơ chế SN2  Không xảy ra chuyển vị carbocation
Không hiệu quả với rượu bậc 3
pyridine

84. 18
SN2
Pl3, PBr3, SOCl2 chuyển –OH thành nhóm dễ đi ra
Nhóm dễ đi ra

85. 19
SN2

86. 20
2.3. Chuyển hóa rượu thành ethers
Chỉ hiệu quả với rượu bậc 1
Với rượu bậc 2, bậc 3, phản ứng tách loại sẽ chiếm ưu thể
ở nhiệt độ cao

87. 21
Step 1
Step 2
Step 3

88. 2.4. Dehydrate hóa rượu  alkene
22
Xúc tác acid, H2SO4, H3PO4 thường dùng nhất

89. 23
Sản phẩm chính tuân theo Zaitsev
Sản phẩm tách sau khi chuyển vị
Rượu bậc 2, bậc 3 cơ chế E1  chuyển vị carbocation?

90. 24
Rượu bậc 1  cơ chế E2, tuy nhiên, sự chuyển vị vẫn có thể
xảy ra do alkene tạo thành trong môi trường acid.
1-alkene chuyển
thành 2-alkene do
xúc tác acid
Sản phẩm chính
Luôn xem xét khả năng chuyển vị trong phản ứng
tách H2O của rượu (b.1, b2, b3) xúc tác acid

91. 25
3. ROH với vai trò Nucleophile

92. Phản ứng ester hóa rượu (Fisher esterification)
26
Hoạt tính :
RCOCl > (RCO)2O > RCOOH (thuận nghịch, cần xt acid)

93. 27

94. 28

95. 4. Oxi hóa rượu
29
Các tác nhân oxy hóa thông dụng như KMnO4, H2CrO4,
CrO3/H+, Na2CrO4/H+ oxy hóa rượu b1 đến acid carboxylic
PCC (pyridinium chlorochromate) oxy hóa
rượu b.1 thành aldehyde

96. 30
Rượu bậc 3 không còn H gắn với C-OH nên khó bị
oxy hóa
PCC, PDC không ảnh
hưởng lk đôi C=C
Rượu bậc 2

97. B. PHENOL
31

98. TỔNG HỢP PHENOL
32
1. Oxy hóa cumene (công nghiệp)

99. 2. Thủy phân chlorobenzene
33

100. 3. Phản ứng kiềm chảy:
34
4. Thủy phân diazonium

101. PHẢN ỨNG CỦA PHENOL
1. Tính acid của phenol:
35
H2CO3 > phenol > H2O > ROH

102. 2. Tổng hợp arylether:
36
 Phản ứng Williamson

103. 3. Acyl hóa phenol:
37
3.1. O-acyl hóa (ester hóa OH phenol)

104. 3.2. C-acyl hóa  Acyl hóa Friedel-Crafts vòng thơm
38
Không có mặt acid Lewis
O-acyl hóa
Có mặt acid Lewis
 C-acylation

105. R OH
HX
SOCl2 or
H+
ROH
R'COH
H+
R'CCl
R'COCR'
R-X
R-X
R-OR
PBr3 or PI3
O
O
O O
R'COR
O
R'COR
O
R'COR
O
HX
SOCl2 or
H+
ROH
R'COH
H+
R'CCl
R'COCR'
PBr3 or PI3
O
O
O O
OH
OCR'
O

106. 4. Phản ứng thế ái điện tử vòng phenol:
40
Dung môi không
phân cực  thế 1 lần
OH là nhóm tăng hoạt mạnh SE của phenol xảy ra dễ hơn và ở
điều kiện êm dịu hơn so với benzene.
Dung môi phân
cực thế nhiều lần
4.1. Halogen hóa

107. 4.2. Nitro hóa, sulpho hóa phenol
41
Có thể dùng
acid acetic
thay H2SO4

108. 4.3. Alkyl hóa, acyl hóa Friedel-Crafts
42

109. 4.4. Phản ứng Kolbe-Schmitt
43
43
Đưa nhóm COOH
vào vị trí ortho của
OH phenol
 Tổng hợp Aspirin

110. 5. Oxy hóa phenol

111. CHƯƠNG 9
1GV: PHAN THỊ HOÀNG ANH
HỢP CHẤT CARBONYL

112. 2

113. 3

114. DANH PHÁP
• ALDEHYDES: ane anal
4

115. 5

116. 6

117. 7
• KETONE
• ane  anone

118. 8

119. B.-pr.2-p.735
• Give two names for each of the following compounds:
9
1

120. TỔNG HỢP
• Tổng hợp formadehyde
• Formaldehyde, a starting material for a number of plastics, is
prepared by oxidation of methanol over a silver or iron
oxide/molybdenum oxide catalyst at elevated temperature.
• Similar processes are used to convert ethanol to acetaldehyde and
isopropyl alcohol to acetone.
10

121. 11
PREPARATION
• Từ alcohols
• Từ alkenes
• Từ alkynes
• Acyl hóa F-C

122. Khử ester, acyl chloride
• Dùng tác nhân khử diisobutylaluminum hydride
(DIBALH) thay LiAlH4, phản ứng khử có thể dừng lại ở giai
đoạn tạo aldehyde (LiAlH4 khử đến rượu)
12

123. 13
PHẢN ỨNG CỦA ALDEHYDES, KETONES

124. 14
• Nucleophiic addition
• Wittig
• Reduction
• Oxidation
• Halogenation
• Alkylation
• Aldol condensation

125. 15
1. PHẢN ỨNG CỘNG ÁI NHÂN
X-Y : H-OH, H-OR, H-CN, H-SO3Na, Li-R, BrMg-R…
• C-Nu: RMgX, HCN, RCC-
• O-Nu: H2O, ROH
• N-Nu: RNH2, R2NH
• S-Nu: RSH, NaHSO3
• H-Nu: NaBH4, LiBH4

126. 16
• Hoạt tính

127. 1. Phản ứng với Grignard reagents
17
C-nucleophile
d+

128. 2. Cộng hydrogen cyanide (HCN)
18
C-nucleophile
-
C N
C O C OH
C N
HCl

129.  a-hydroxy carboxylic acid
 b-hydroxy amine
19

130. 3. Cộng acetylide anion
20
C-nucleophile
C O
RC C-
C OH
C CR
N
H
1.
2.

131. 4. Cộng H2O  geminal diol
21
O-nucleophile
Xúc tác H+ hoặc OH-

132. 22
With most ketones, the equilibrium favors the unhydrated
keto form of the carbonyl

133. 5. Cộng ROH  acetal, ketal
23
O-nucleophile
H+ H+
Hemiacetal/ hemiketal Acetal / ketal
Phản ứng thuận nghịch, xúc tác H+

134. 24

135. 25
Bảo vệ nhóm carbonyl
(thường dùng ethylene glycol, propylene glycol)

136. B.-pr.33-.p.760
• Show how each of the following compounds can be prepared
from the given starting material. In each case, you will need to
use a protecting group.
26
4

137. 6. Cộng RSH  thioacetal/thioketal
27
S-nucleophile
thioacetal

138. 7. Phản ứng với amine bậc 1  imine
28
N-nucleophile
Imine
Phản ứng thuận nghịch, xúc tác H+
H+

139. 29
-H+ +H+

140. 8. Phản ứng với amine bậc 2 enamine
30
N-nucleophile
Phản ứng thuận nghịch, xúc tác H+
Enamine
H+

141. 31
9. Phản ứng khử với ion Hydride
H-nucleophile
NaBH4 : khử yếu hơn LiAlH4, thường dùng khử
aldehydes, ketones, acyl halides .
LiAlH4 thường dùng khử carboxylic acid, esters, amides,
(không khử được bằng NaBH4)

142. 32

143. 33
• Phương pháp hữu hiệu tổng hợp alkene từ aldehyde,
ketone
2. PHẢN ỨNG WITTIG
Ylide

144. 34
phosphonium ylide được tổng hợp từ phản ứng thế SN2
reaction giữa triphenylphosphine và alkyl halide

145. 35

146. B.-pr.34-p.764
a. What carbonyl compound and what phosphonium ylide are
required for the synthesis of the following alkenes?
b. What alkyl halide is required to prepare each of the
phosphonium ylides?
36
13

147. 37

148. 38

149. 3. Khử >C=O thành nhóm >CH2
39

150. 4. Phản ứng oxy hóa
40
• Aldehyde dễ bị oxy hóa hơn so với rượu bậc 1
Tollens reagent – tác nhân oxy hóa yếu oxy
hóa được aldehyde nhưng không oxy hóa được
rượu và các nhóm chức khác (vd lk đôi)
Ketones không bị oxy hóa bởi hầu hết các tác nhân oxy hóa thông
thường dùng để oxy hóa aldehyde.

151. 41
5. PHẢN ỨNG TẠI Ca
1. Tính acid của a-hydrogen

152. B.-pr.3-p.791
• List the compounds in each of the following groups
in order of decreasing acidity:
42
9

153. 43
Trong môi
trường base
Base rất mạnh

154. 2. Phản ứng aldol hóa
• Xảy ra trong dung dịch base
44

155. 45

156. 46
Ketone ít nhạy cảm với tác nhân ái nhân hơn so với
aldehyde  Phản ứng aldol hóa của ketone xảy ra chậm
hơn so với aldehyde

157. 47
Phản ứng ngưng tụ aldol
 Aldol hóa + tách nước
Dễ tách
nước hơn
rượu
thông
thườngTách nước
Xảy ra trong dung dịch base ở nhiệt độ cao
OH tách ra
cùng Hydro
gần lk C=O
 alkene
liên hợp

158. B.-pr.17-p.807
• Show the aldol addition product that would be
formed from each of the following compounds:
48
10

159. Phản ứng aldol hóa giữa 2 hợp chất
carbonyl khác nhau
49
4 sản phẩm

160. 50
Không có a-hydrogen
Base rất mạnh

161. B.-pr.21-p.810
• Give the products obtained from mixed aldol
additions of the following compounds:
51
11

162. B.-pr.22-p.810
• Describe how the following compounds could
be prepared using an aldol addition in the
• first step of the synthesis:
52
12

163. Aldol hóa nội phân tử
• 1,4 hoặc 1,6-diketone  vòng 5 cạnh
53

164. 54
O
CH3
OH
CH3

165. • 1,5 hoặc 1,7-diketone  vòng 6 cạnh
55
O
CH3
OH
CH3

166. 56
6. Halogen hóa Ca
Xúc tác acid chỉ 1 Ha bị thay thế bởi halogen
Xúc tác base  tất cả Ha đều có thể bị thế bởi halogen
(nếu dùng dư halogen)

167. 57

168. 58
 Phản ứng haloform
excess
excess

169. 59
Bài tập:
7.1, 7.2, 7.3, 7.4, 7.5, 7.6, 7.7, 7.8, 7.9, 7.10,
7.11, 7.12, 7.13, 7.15, 7.18, 7.19, 7.20, 7.21,
7.22, 7.23

170. 60

171. CHƯƠNG 10
CARBOXYLIC ACID
GV : PHAN THỊ HOÀNG ANH 1

172. 2
Dẫn xuất acid

173. 3
Citric acid

174. 4
Penicillin G, was first
isolated from a mold in 1928
by Sir Alexander Fleming

175. 5
DANH PHÁP
• ane  anoic acid

176. 6
Tên IUPAC : Đánh số mạch chính bắt đầu từ C của nhóm COOH.
Tên thông dụng: dùng kí tự Hy Lạp a, b, g, d, e… đánh số nhóm
thế bắt đầu từ C cạnh nhóm COOH.
COOH gắn với vòng: thêm đuôi “carboxylic acid” vào tên
của vòng

177. 7
 Acyl halide: -oic acid  -oyl halide
 CO-X gắn với vòng  thêm đuôi carbonyl halide vào tên
vòng
Anhydride acid: -oic acid  -oic anhydride”

178. 8
Ester: (từ rượu) alkyl alkanoate (từ alkanoid acid)
Cyclic ester (lactone): 2-oxacycloalkanone

179. 9
Muối của carboxylic acid : tên cation + alkanoate.

180. 10
Amide: alkanoic acid  “alkanamide”.
Nếu có 1 nhóm thế gắn với N, thêm “N-” phía trước tên
nhóm thế.
Cyclic amide (lactam): “2-azacycloalkanone”

181. 11
Nitrile: alkanenitrile

182. RCOOH
RX
RCH2OH
RCHO
RC
O
Z
RCH=CHR'
TỔNG HỢP
12

183. Oxy hóa rượu bậc 1, aldehyde
13
Thủy phân nitrile

184. 14
Oxy hóa alkyl benzene
Từ Grignard reagent

185. 15
RCH2C
O
O-
Na+
RCH2C
O
Cl
RCH2C
O
OR'
RCH2C
O
NR'2
RCH2C
O
OCOR
RCHC
O
OHBr
RCH2CH2OH
RCH2C
O
OH
+
-
Nu-
Reduction
Alpha substitution
Deprotonation
Nucleophilic substitution

186. 16
PHẢN ỨNG THẾ ÁI NHÂN VÀO C-acyl
Y, Z = -OH, -Cl, -NH2, -OCOR..
Phản ứng thế xảy ra khi Z- có tính base mạnh hơn Y-
( Z- dễ tách ra hơn Y-)
Cơ chế Cộng - Tách

187. 17
Tính base
Hoạt tính
Hoạt tính
mạnh nhất
Hoạt tính kém nhất

188. 18
1. Ester hóa
Phản ứng thuận nghịch, xúc tác acid
Carboxylic
acid
Anhydride acid
Acyl chloride

189. 19
Waxes are simple esters, whereas fats and oils are
more complex

190. 20
Ester hóa nội phân tử  lactone
g- lactone
d- lactone

191. 21
Thủy phân ester
Xúc tác acid
Xúc tác base  phản ứng xà phòng hóa
Sodium carboxylate
Thuận nghịch
Không thuận nghịch

192. 22

193. 23

194. 24
Phản ứng trao đổi ester (transesterification)

195. 2. Phản ứng tạo Acyl halide
25

196. 26

197. Acyl halide rất dễ tham gia phản ứng ái nhân

198. 28
3. Phản ứng tạo Amide

199. 29
Amides rất khó bị thế bởi tác nhân ái nhân

200. 30
Tuy nhiên, amide có thể phản ứng với nước, rượu khi
được đun nóng có mặt xúc tác acid

201. 31
4. Phản ứng tạo anhydride

202. 32
5. Brom hóa Ca
(Phản ứng Hell-Vohard-Zelinsky )
a-bromination

203. 33

204. 34
a,b-unsaturated acid

205. 35
6. Khử hoá carboxylic acid
NaBH4, H2/Pt không khử được acids, esters, amides

206. 36

207. 37
Reduction of esters, amides, acyl halides
(1)

208. 38

209. B.-pr.6-p.1228
 Give the products of the following reactions
(assume that excess reducing agent is used in d):
39

210. AMINE
1
CHƯƠNG 11
GV: PHAN THỊ HOÀNG ANH

211. 2

212. I. DANH PHÁP
3
 Tên thông dụng: alkyl + amine

213. Tên IUPAC: Alkanamine
4

214. 5
Amine thơm được xem là dẫn xuất của aniline.
NH2 xem là nhóm thế (-amino) khi trong phân tử có những
nhóm chức khác (COOH > CHO > C=O > OH)

215. 6

216. II. TỔNG HỢP
7
1. Alkyl hóa amine
Tạo hỗn
hợp sản
phẩm 
độ chọn
lọc thấp

217. 2. Tổng hợp Gabriel  amine bậc 1
8
or Hor H++, H, H22OO
Phthalimide

218. 3. Khử nitrile  amine bậc 1
9
NaBH4 không khử được
?

219. 4. Khử amide  amine
10
Amide b.1, b.2, b.3  amine b.1, b.2, b.3

220. 11
5. Chuyển vị Hofmann amide b.1  amine b.1
Amide b.1 amine b.1

221. 6. Amine hóa khử hợp chất carbonyl
12
65%

222. 13

223. 7. Tổng hợp arylamine
 khử nhóm NO2 vòng thơm
– H2 / Pt, Pd or Ni
– Fe/HCl or Sn/HCl  không khử lk C=O, C=C
– Na2S, (NH4)2S  tác nhân khử yếu
14

224. 15
Na2S, (NH4)2S
khử chọn lọc
1 trong 2
nhóm NO2

225. III. PHẢN ỨNG CỦA AMINE
16
Base
Nucleophile

226. 1. Alkyl hóa amine
17
 Tạo hỗn hợp sản phẩm
Dư amine  tăng tỷ lệ sản phẩm thế 1 lần
Dư alkyl halide (> 4:1) muối ammonium bậc 4

227. Muối ammonium bậc 4  Tách loại Hofmann
Tổng hợp alkene đầu mạch Nhóm dễ đi ra
Nhóm khó đi ra
D
Tách loại
Hofmann
Sản phẩm chính

228. 19
Tách loại Hofmann sản phẩm chính là alkene ít thế
hơn (alkene đầu mạch)

229. 20

230. 2. Acyl hóa amine
21

231.  Bảo vệ nhóm NH2 trong arylamine
 Giảm hoạt nhóm NH2 trong arylamine
Acyl hóa arylamine
22

232. ?
23
?
?

233. 24

234. 3. Phản ứng với hợp chất carbonyl
25
Amine bậc 1  imine
Amine bậc 2  enamine
imine
enamine

235. 4. Phản ứng với HNO2
26
HNO2 / H+ NO+

236. Alkylamine bậc 1  ion alkyl diazonium, kém bền
Kém bền
Arylamine bậc 1  ion aryl diazonium
Alkene, alcohol, alkylhalide
ArNH2 ArN≡N+
NO+
0-5oC

237. 28

238. 29
R3N no reactionNO+
NO+
R2N R2N NO + H+
SE
Alkylamines bậc 3  không phản ứng
Arylamine bậc 3  nitrozoarylamine (SE)
N-Nitrozoamine
Arylamine, alkylamine bậc 2  N-Nitrozoamine
p-Nitrozoarylamine

239. 30

240. IV. PHẢN ỨNG CỦA ION ARYL DIAZONIUM
31

241. 32

242. 33
Phản ứng thế ái nhân  Ar-OH và Ar-I
KI hoặc NaI

243. Schiemann reaction  Ar-F
34

244. Sandmeyer reaction  Ar-Cl, Ar-Br, Ar-CN
35
CuX: CuCl, CuBr, CuCN X từ CuX

245. Deamine hóa khử  Ar-H
36
These reductions are free-radical reactions in which ethanol or hypophosphorous
acid acts as a hydrogen atom donor:
 khử nhóm NH2 khỏi vòng thơm

246. 37

247. PHẢN ỨNG GHÉP ĐÔI AZO
Phản ứng thế SE giữa ion Aryl diazonium với vòng thơm
đã được hoạt hóa  lk azo N=N
38
Phản ứng chỉ xảy ra với vòng thơm được hoạt hóa bởi
các nhóm cho điện tử mạnh –OH, OR, NH2, NHR, NR2
Ion diazonium tấn công vào vị
trí ortho/para so với Q

248. 39

249. 40