SlideShare a Scribd company logo
1 of 7
Download to read offline
РЕСПУБЛИКА КАЗАХСТАН
(19) KZ (13) B (11) 28752
(51) C04B 18/14 (2006.01)
C04B 28/08 (2006.01)
C04B 7/153 (2006.01)
КОМИТЕТ ПО ПРАВАМ
ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ
МИНИСТЕРСТВА ЮСТИЦИИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
(21) 2012/1560.1
(22) 30.11.2010
(45) 15.07.2014, бюл. №7
(31) MI2009A002105
(32) 30.11.2009
(33) IT
(85) 30.05.2012
(86) PCT/EP2010/068465, 30.11.2010
(72) КАНДЖАНО, Стефано (IT); ПРИНЧИГАЛЛО,
Антонио (IT)
(73) ИТАЛЧЕМЕНТИ С.п.А. (IT)
(74) Тагбергенова Модангуль Маруповна;
Тагбергенова Алма Таишевна; Касабекова Найля
Ертисовна
(56) EP 1325897 A1, 09.07.2003
US 6409820 B1, 25.06.2002
EA 200800719 A1, 30.10.2008
US 4451295 A, 29.05.1984
WO 0228794 A2, 11.04.2002
SU 252164 A1, 10.09.1969
RU 2320595 C1, 27.03.2008
Предварительный патент KZ 3801 B, 16.09.1996
(54) ГИДРАВЛИЧЕСКОЕ ВЯЖУЩЕЕ,
ВКЛЮЧАЮЩЕЕ ИЗМЕЛЬЧЕННЫЙ
ДОМЕННЫЙ ШЛАК
(57) Настоящее изобретение относится к
гидравлическому вяжущему, включающему
измельченный доменный шлак в количестве,
составляющем от 30% до 95% по массе
относительно вяжущего, портландцементный
клинкер в количестве, равном или более 5% по
массе относительно вяжущего, и по меньшей мере
один сульфат в качестве активатора, отличающееся
тем, что указанный шлак имеет следующие свойства
и состав по массе: тонкость помола более 4000 см2
/г
по Blaine, содержание стекла более 80%, SiO2: 30-
40%, Al2O3: 9-13%, СаО: 34-42% и соотношение
(CaO+MgO)/(Al2O3+SiO2) более 1; и в котором
указанный сульфат содержится в общем количестве,
выраженном в виде SO3, составляющем от 0,6% до
4,5% по массе относительно вяжущего.
(19)KZ(13)B(11)28752
28752
2
Настоящее изобретение относится к
гидравлическим вяжущим, таким как цементы
(вяжущие вещества), в которых используют мелко
измельченный и активированный гранулированный
доменный шлак с латентной (скрытой)
гидравлической активностью.
Предшествующий уровень техники изобретения
Измельченный доменный шлак является
побочным продуктом производства чугуна,
получаемого из железной руды или отходов. В этом
процессе формируется жидкий шлак, который
всплывает на поверхность жидкого металла. Шлак
содержит известь, кремнезем и другие оксиды, такие
как MgO, которые отделяются от металла при
температуре, превышающей 1900°С. Этот побочный
продукт быстро охлаждают для получения
стекловидного гранулята с латентными
гидравлическими свойствами. Использование
гранулированного доменного шлака в качестве
компонента цемента II типа (бесклинкерный
шлаковый портландцемент) и III типа (цемент
доменной печи) допускается Европейским
Стандартом EN 197-1 до теоретического содержания
шлака 95%. Такое высокое содержание связано с
потенциальной гидравлической активностью шлака
и его активирующей способностью в
цементирующих смесях, которые позволяют
получать бетоны, пригодные для особых условий,
например, где требуется высокая прочность с
низким выделением тепла или низким выбросом
СО2 в атмосферу.
В частности, стандарт EN 197-1 требует
соблюдения следующих условий:
(CaO+MgO)/SiO2>1; CaO+MgO+SiO2>67% и
стекловидная масса составляет более 67%.
Активация шлака требует добавления
активатора, выбранного из щелочей, сульфатов,
оксида кальция или хлорид ионов на основе солей
щелочных металлов, или также активация может
быть выполнена термическим путем. Возможность
замещения портландцементного клинкера шлаком
увеличивается с повышением степени активации
шлака.
Однако в основном цемент с высоким
содержанием шлака обладает очень слабой
реакционной способностью по сравнению с
цементом с высоким содержанием клинкера; на
высокое содержание шлака в цементе нацелены
такие области применения, в которых типично
высокая активность клинкера приводит к
чрезмерному перегреванию конечного цементного
продукта или изделия.
Наличие цементов с высоким содержанием
шлака и хорошими механическими свойствами
является желательным, в частности требуются
шлаки, содержащие цементы с хорошим пределом
прочности при сжатии (бетона) и быстрым
отверждением. Эти свойства позволят расширить
применение цемента с высоким содержанием шлака
на те области, где в настоящее время используется
цемент с высоким содержанием клинкера. Также эти
свойства позволят использовать такой цемент в
агрессивной среде, при строительстве
автомобильных или железных дорог, или взлетно-
посадочных полос, при изготовлении больших
литых конструкций или литых береговых
конструкций.
Патент US 6,409,820 описывает гидравлическое
вяжущее, включающее шлак, активированный
сульфатами, и имеющее содержание стекла или
стекловидной фракции более 93%, SiO2 = 34-40%,
Al2O3 > 9%, СаО = 34-37% по массе, соотношение
(C2O+MgO)/(Al2O3+SiO2) = 0,88-0,98, т.е. меньше 1,
и высокое содержание сульфатов, с варьированием
содержания CaSO4 от 12 до 20% по массе
относительно вяжущего, в качестве активаторов.
В экспериментальной части патента US 6,409,820
показано, что аналогичная шлаковая композиция, в
которой содержание компонентов незначительно
отличается от указанного выше так, что
соотношение (CaO+MgO)/(Al2O3+SiO2) = 1,03, т.е.
больше 1, не пригодна для формирования
гидравлического вяжущего с низким содержанием
клинкера, обеспечивающего удовлетворительные
свойства конечных продуктов, в частности предел
прочности при сжатии.
Сущность изобретения
Задачей настоящего изобретения является
создание гидравлического вяжущего со средним и
высоким содержанием шлака вместо клинкера
согласно стандарту EN 197-1, в котором
портландцементный клинкер содержится в
количестве, равном или более 5% по массе
относительно вяжущего, из которого могут быть
получены бетонные конструкции и изделия с
высокими механическими характеристиками,
быстрым отверждением и низким воздействием на
окружающую среду из-за умеренного содержания
СО2 в нем.
Указанный объект настоящего изобретения
позволяет достичь вышеперечисленных результатов,
которые удовлетворяют требованиям стандарта EN
197-1, в частности для классов прочности
быстротвердеющих цементов (R).
Также настоящее изобретение направлено на то,
чтобы в указанном вяжущем содержание
активаторов шлака поддерживалось на существенно
низком уровне, в пределах, разрешенных
стандартом EN 197-1, потому что если указанное
содержание будет высоким, то в дальнейшем могут
возникнуть различные технические проблемы. В
этом отношении, известно что, например,
использование большого количества щелочи
приводит к большему сжатию с последующим
увеличением риска формирования трещин в
бетонных конструкциях, большей нежелательной
реакционной способности к агрегации, особенно из-
за реакции щелочь-кремнезем, и появлению
выцветания в бетоне. Использование же больших
количеств ионов хлорида на основе щелочных
солей, как выявлено, увеличивает риск коррозии
железобетонных конструкций. А использование
больших количеств сульфатов, как правило,
приводит к отсроченным явлениям расширения
(увеличения в объеме) в выдержанных бетонных
конструкциях с возможным разрушением
28752
3
конструкций и изделий или отделением
(отслаиванием) структурных частей.
Дальнейшей задачей изобретения является
обеспечение высокоактивного шлака, который
может быть использован в портландцементном
клинкере или в качестве добавки к бетону.
Подробное описание изобретения
Указанные результаты достигаются согласно
настоящему изобретению гидравлическим
вяжущим, включающим измельченный доменной
шлак в количестве от 30% до 95% по массе
относительно вяжущего, портландцементный
клинкер в количестве, равном или более 5% по
массе относительно вяжущего, и по меньшей мере
один сульфат, в качестве активатора, отличающимся
тем, что указанный шлак имеет следующие свойства
и состав по массе: тонкость помола более 4000 см2
/г,
определенная на аппарате Blaine, содержание стекла
более 80%, SiO2 от 30 до 40%, Al2O3 от 9 до 13%,
СаО от 34 до 42%, при соотношении
(CaO+MgO)/(Al2O3+SiO2) более 1; и общее
содержание указанного сульфата, выраженное в
виде SO3, составляет от 0,6 до 4,5% по массе
относительно вяжущего.
Предпочтительно, указанный шлак содержит
MgO в количестве, превышающем 8% по массе.
Указанный сульфат выбирают из одного или
более следующих соединений: CaSO4, Na2SO4,
K2SO4.
Если в качестве сульфата используют CaSO4, он
является природным продуктом, продуктом,
полученным процессами десульфуризации, или их
смесью, или находится в форме гидратированной
соли (полугидрата).
Следовательно, количество указанного
активатора в вяжущем предпочтительно выбирают
следующим образом:
CaSO4 в количестве от 0,3 до 5%,
предпочтительно от 0,5 до 2,5%, по массе
относительно гидравлического вяжущего; Na2SO4 в
количестве от 0,3 до 5%, предпочтительно от 0,5 до
2,5% по массе относительно гидравлического
вяжущего.
В одном варианте, указанный активатор может
включать оксид кальция, присутствующий в
количестве от 0,3 до 5%, предпочтительно от 1 до
4%, по массе относительно гидравлического
вяжущего.
В еще одном варианте, указанный шлак в
указанном гидравлическом вяжущем является
измельченным до тонкости помола более 5000 см2
/г,
в то время как в другом предпочтительном варианте,
он может быть измельчен до тонкости помола более
6000 см2
/г по Blaine.
В настоящем описании термин «цементирующие
составы» означает цементирующие смеси,
включающие, по меньшей мере, указанное
гидравлическое вяжущее, воду и возможно один или
более инертных заполнителей, и/или одну или более
минеральных добавок, и/или волокна для цемента,
и/или одну или более обычных добавок.
Термин «гидравлическое вяжущее» означает
материал в форме порошка в сухом состоянии,
который при смешивании с водой обеспечивает
пластичные смеси, способные затвердевать и
отверждаться со временем. Цементы означают в
частности цементы, включенные в Европейский
Стандарт EN 197-1.
Цементирующие составы делятся на пасты, т.е.
составы без инертных заполнителей, и
конгломераты, т.е. составы, содержащие по
меньшей мере один инертный заполнитель.
Конгломераты делятся на строительные растворы
(содержащие мелкодисперсные заполнители, такие
как песок) и бетоны (содержащие и
мелкодисперсные заполнители и грубые
заполнители, такие как гравий, галька и
измельченный камень, выбранные, например, из
заполнителей, классифицированных согласно UNI
EN 12620).
Настоящее изобретение является особенно
подходящим для строительных растворов и бетонов.
Термин «минеральная добавка» означает любой
тип тонкоизмельченного неорганического
материала, который может быть добавлен к бетону
для придания идеальной механической прочности и
долговечности. Добавки могут быть инертными или
с пуццолановой или латентной гидравлической
активностью, эти добавки, например, выбирают из
числа разрешенных Европейским Стандартом EN
206-1.
В частности, термин «добавка» означает
тонкоизмельченный активированный шлак.
Гидравлическое вяжущее на основе шлака согласно
настоящему изобретению, при использовании в
качестве цемента, позволяет получать бетоны в
соответствии с Европейским Стандартом EN 206-1.
Количество этих вяжущих на кубический метр
бетона находится в пределах значений, обычно
принятых для бетонов, т.е. не превышает
предельные значения, рекомендуемые для
получения бетонных составов и достижения свойств
бетонов (EN 206-1). Бетон может быть произведен с
количеством вяжущего, превышающим 100 кг/м3
.
Даже в случае использования активированного
шлака настоящего изобретения в качестве бетонной
добавки, может быть получен бетон согласно
Европейскому Стандартному EN 206 с количеством
добавок, превышающим 10 кг/м3
.
Особенности и преимущества настоящего
изобретения описаны более подробно в следующих
примерах, приведенных в качестве только
неограничивающих иллюстраций настоящего
изобретения.
Примеры
В следующих примерах 1, 2, 3, 4 и 5, три шлака
для гидравлических вяжущих согласно настоящему
изобретению идентифицированы как GGBFS1,
GGBFS5 и GGBFS6 и имеют состав, приведенный в
нижеследующей таблице I.
Пример 6 представляет результаты для
полученных бетонов.
Также в таблице I приведены с целью сравнения
составы шлаков, не пригодные для целей
настоящего изобретения, а именно: GGBFS2,
GGBFS3 и GGBFS4, последний соответствует
28752
4
вышеуказанному шлаку сравнения, используемому в
ранее известной технологии, описанной в US
6,409,820.
В описанных примерах гидравлические вяжущие
согласно настоящему изобретению используются в
качестве цементов. Цементы согласно изобретению
и цемент сравнения были приготовлены следующим
образом:
1. Сушка и помол шлака в соответствии с
нижеследующей таблицей I;
2. Помол
портландцементного клинкера (согласно EN 197-
1)
сульфата кальция
возможных второстепенных компонентов для
производства клинкера, таких как органические
компоненты в общем количестве, не превышающем
0,5% по массе относительно вяжущего.
Этот измельченный портландцементный клинкер
с сульфатом кальция и возможными
второстепенными компонентами является также
цементом СЕМ I 52.5 R согласно Европейскому
Стандарту EN 197-1. Указанные возможные
второстепенные компоненты согласно
Европейскому Стандарту EN 197-1 отличаются от
шлака и клинкера и содержатся в количестве менее
5% по массе относительно суммы количеств
клинкера и шлака согласно СЕМ I 52.5R.
3. Сухое смешивание шлака 1),
портландцементного клинкера 2) и активаторов.
Таблица I
Компоненты шлака GGBFS1 GGBFS2 GGBFS3 GGBFS4 GGBFS5 GGBFS6
Компонент стекло
(стекловидные фракции)
95% 85% 90% 94% 85% 95%
SiO2 35,24% 37,76% 38,05% 37,3% 35,95% 36,7%
Al2O3 12,01% 10,44% 6,49% 10% 10,5% 10,2%
СаО 40,41% 39,31% 39,65% 38,2% 40,85% 37,15%
MgO 8,47% 7,71% 4,22% 10,5% 8,51% 10,8%
Соотношение
(CaO+MgO)/(A12O3+SiO2)
1,03 0,98 0,99 1,03 1,06 1,02
Пример 1
Приготовлен цемент следующего состава:
94% активированного шлака GGBFS1 согласно
таблице I
5,6% портландцементного клинкера
0,4% второстепенных компонентов
с содержанием сульфатов, выраженным в виде
SO3, равным 4,2% по массе относительно цемента, в
котором активированный шлак состоит из:
3% СаО
5% CaSO4
92% измельченного шлака тонкости помола
5800 см2
/г по Blaine.
Получены следующие результаты предела
прочности при сжатии, Rc:
Rc после 2 дней = 14,0 МПа
Rc после 7 дней = 31,6 МПа
Rc после 28 дней = 44,7 МПа
соответствующие СЕМ III/C 32.5R или СЕМ
III/C 42.5N.
Пример 2
Приготовлен цемент следующего состава:
94% активированного шлака GGBFS1 согласно
таблице I
5,6% портландцементного клинкера
0,4% второстепенных компонентов
с содержанием сульфатов, выраженным в виде
SO3, равным 4,1% по массе относительно цемента, в
котором активированный шлак состоит из:
4,0% СаО
3,0% CaSO4
2,0% Na2SO4
91,0% измельченного шлака тонкости помола
5800 см2
/г по Blaine.
Получены следующие результаты предела
прочности при сжатии, Rc:
Rc после 2 дней = 17,0 МПа
Rc после 7 дней = 31,1 МПа
Rc после 28 дней = 38,1 МПа
соответствующие СЕМ III/C 32.5R.
Пример 3
Приготовлен цемент следующего состава:
90% активированного шлака GGBFS1 согласно
таблице I
9,3% портландцементного клинкера
0,7% второстепенных компонентов
с содержанием сульфатов, выраженным в виде
SO3, равным 4,3% по массе относительно цемента, в
котором активированный шлак состоит из:
4,0% СаО
3,0% CaSO4
2,5% Na2SO4
90,5% измельченного шлака тонкости помола
6200 см2
/г по Blaine.
Получены следующие результаты предела
прочности при сжатии, Rc:
Rc после 2 дней = 22,2 МПа
Rc после 7 дней = 35,3 МПа
Rc после 28 дней = 45,6 МПа
соответствующие СЕМ III/C 42.5R или СЕМ
III/C 42.5N или СЕМ III/C 32.5R.
Пример 4
Приготовлен цемент следующего состава:
94% активированного шлака GGBFS5 согласно
таблице I
5,6% портландцементного клинкера
0,4% второстепенных компонентов
28752
5
с содержанием сульфатов, выраженным в виде
SO3, равным 4,4% по массе относительно цемента, в
котором активированный шлак состоит из:
5,0% СаО
5,0% CaSO4
90% измельченного шлака тонкости помола 5800
см2
/г по Blaine.
Получены следующие результаты предела
прочности при сжатии, Rc:
Rc после 2 дней =13,7 МПа
Rc после 7 дней = 34,2 МПа
Rc после 28 дней = 50,4 МПа
соответствующие СЕМ III/C 42.5N.
Пример 5
Таблица II демонстрирует пределы прочности
при сжатии после 2 дней (EN 196-1), т.е. Rc2 днeй,
измеренный в МПа для двух цементов настоящего
изобретения (I1, I2) в сравнении с цементами, не
имеющими отношения к изобретению (C1, С2, С3, С4
и С5), цементы сравнения получены из шлаков
GGBFS1, GGBFS2, GGBFS3, GGBFS5, как
идентифицировано в таблице I выше. Значения
тонкости помола (по Blaine в см2
/г) даны после
условного обозначения каждого из шлаков.
Как может быть определено из приведенных в
таблице II данных, цементы C1, С2, С3, С4 и С5 не
имеют отношения к настоящему изобретению из-за
химического состава шлака (С2, С3) или содержания
активатора (C1, С4), или тонкости помола шлака
(С3), или содержания шлака (С5).
Заметный рост предела прочности при сжатии
цементов настоящего изобретения (I1 и I2) после 2
дней, т.е. Rс2дней, по сравнению с цементами C1, С2,
С3, С4 и С5 очевиден.
Для активаторов шлака GGBFS1 в цементе I1
настоящего изобретения, также очевидным был
эффект увеличения предела прочности при сжатии
после 2 дней относительно неактивированной
цементной смеси С5.
Кроме того, цементы, произведенные согласно
настоящему изобретению, вообще не показывали
явления расширения в испытаниях на стабильность,
и их время начала урегулирования, как было
установлено, больше времени ссылочных цементов,
как показано в таблице III ниже, из которой может
быть заключено, что реология строительных
растворов была нормальной.
Таблица II
Свойства и составы цементов, полученных из шлаков таблицы I
Шлак Активаторы (%
от шлака)
Активированный
шлак (% от
цемента)
Rc2 днeй
EN 196-1
(МПа)
Цемент
I=изобретение
С=сравнение
GGBFS1 4700 см2
/г
(CaO+MgO)/(Al2O3+SiO2)=1,03
нет 94 4,1 C1
GGBFS2 7500 см2
/г
(CaO+MgO)/(A12O3+SiO2)=0,98
5% СаО
3,5% CaSO4
2,5%Na2SO4
94 4,62 C2
GGBFS3 3300 см2
/г
(CaO+MgO)/(Al2O3+SiO2)=0,99
5% СаО
3,5% CaSO4
2,5%Na2SO4
90 0,7 C3
GGBFS1 6000 см2
/г
(CaO+MgO)/(A12O3+SiO2)=l,03
1,5% СаО
5,1% CaSO4
l%Na2SO4
97,5 5,2 С5
GGBFS1 6200 см2
/г
(CaO+MgO)/(Al2O3+SiО2)=1,03
4% СаО
3% CaSO4
2,5%Na2SO4
90 22,2 I1
GGBFS4 5800 см2
/г
(CaO+MgO)/(Al2O3+SiO2)= 1,03
3% CaO
13% CaSO4
0,5% асетат
кальция
85 7,0 C4
GGBFS5 5800 см2
/г
(CaO+MgO)/(Al2O3+SiO2)=1,06
5% СаО
5% CaSO4
94 13,7 I2
Таблица III
Реологические данные
Исходный
материал
Активирован
ный шлак
(% по
цементу)
СаО (%
по
шлаку)
CaSO4
(% по
шлаку)
Na2SO4
(% по
шлаку)
Стабиль-
ность
(мм)
Консис
тенция EN
196
Начало
урегулиро-
вания (мин)
Консистенция
строительного
раствора (%)
UNI 7044
GGBFS6 7200
см2
/г
94 5,0 3,5 2,5 0 27,0 376 103
GGBFS6 7200
см2
/г
70 5,0 5,0 - 0 27,6 250 98
28752
6
СЕМ I 52.5R - - - - 0 30,2 173 82
СЕМ II/A- LL
42.5R
- - - - 0 26,8 210 106
Пример 6
Цементы изобретения использовались для
производства бетона.
Результаты выполненных экспериментов даны в
таблице IV.
Бетон, полученный из известнякового цемента
СЕМ II/A-LL 42.5R, использовался в качестве
ссылочного.
Можно заметить, что доменный цемент
изобретения обеспечивает бетон с реологическими и
механическими свойствами, сопоставимыми со
свойствами бетонов, полученных из известнякового
цемента, в отношении соответствующих классов
прочности цементов.
В частности цемент, произведенный из СЕМ
III/B 52.5N, обеспечивает механические свойства,
лучшие по сравнению с достигаемыми ссылочным
бетоном. В этом последнем случае для получения
консистенции класса S5 должно быть принято более
высокое в/ц (а/с) отношение (т.е. 0,41, вместо 0,39).
Таблица IV
Цемент СЕМ III/C
32.5R
СЕМ III/C
42.5N
СЕМ II/ALL
42.5R
СЕМ III/B
52.5N
Качество цемента (кг/м3
) 420 420 420 416
в/ц 0,39 0,39 0,39 0,41
Класс консистенции S5 S5 S4 S5
Rc 1 день (МПа) 24 31 32 38
Rc 2 дня (МПа) 39 46 42 48
Rc 7 дней (МПа) 52 59 57 65
Rc 28 дней (МПа) 58 66 65 75
Rc 60 дней (МПа) 63 69 69 83
Как очевидно из предыдущего полного
описания, изобретение обеспечивает эффективное
достижение всех вышеопределенных целей.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Гидравлическое вяжущее, включающее
измельченный доменный шлак в количестве,
составляющем от 30% до 95% по массе
относительно вяжущего, портландцементный
клинкер в количестве, равном или более 5% по
массе относительно вяжущего, и по меньшей мере
один сульфат в качестве активатора, отличающееся
тем, что указанный шлак имеет следующие свойства
и состав по массе:
тонкость помола более 4000 см2
/г по Blaine;
содержание стекла более 80%
SiО2:30-40%
Аl2О3 : 9-13%
СаО: 34-42%
и соотношение (CaO+MgO)/(Al2О3 + SiО2) более
1;
и в котором указанный сульфат содержится в
общем количестве, выраженном в виде SO3,
составляющем от 0,6% до 4,5% по массе
относительно вяжущего.
2. Гидравлическое вяжущее по п.1,
отличающееся тем, что указанный шлак содержит
MgO в количестве более 8% по массе.
3. Гидравлическое вяжущее по п.1,
отличающееся тем, что указанный сульфат выбран
из одного или более следующих соединений: CaSО4,
Na2SО4, K2SO4.
4. Гидравлическое вяжущее по п.1,
отличающееся тем, что содержит оксид кальция в
качестве активатора.
5. Гидравлическое вяжущее по п.4,
отличающееся тем, что включает оксид кальция в
качестве активатора в количестве от 0,3 до 5%,
CaSО4 в количестве от 0,3 до 5% и Na2SО4 в
количестве от 0,3 до 5% по массе относительно
вяжущего.
6. Гидравлическое вяжущее по п.1,
отличающееся тем, что включает один или более
органических компонентов в общем количестве не
более 0,5% по массе относительно вяжущего.
7. Гидравлическое вяжущее по п.1,
отличающееся тем, что указанный шлак является
измельченным до тонкости помола более 6000 см2
/г
по Blaine.
8. Гидравлическое вяжущее по п.3,
отличающееся тем, что указанным сульфатом
является CaSО4, представляющий собой природный
продукт, продукт, полученный процессами
десульфуризации, или их смесь.
9. Применение измельченного доменного шлака
для формирования гидравлического вяжущего с
низким содержанием портландцементного клинкера,
высоким пределом прочности при сжатии и
быстрым отверждением, в котором указанный шлак
имеет следующие свойства и состав по массе:
тонкость помола более 4000 см2
/г по Blaine
содержание стекла более 80%
SiО2 : 30-40%
А12О3: 9-13%
СаО: 34-42%
28752
7
и соотношение (CaO+MgO)/(Al2О3 + SiО2) более
1;
в котором указанное гидравлическое вяжущее
включает указанный измельченный доменный шлак
в количестве, составляющем от 30% до 95% по
массе относительно вяжущего, портландцементный
клинкер в количестве, равном или более 5% по
массе относительно вяжущего, и по меньшей мере
один сульфат в качестве активатора; и в котором
указанный сульфат содержится в общем количестве,
выраженном в виде SO3, составляющем от 0,6% до
4,5% по массе относительно вяжущего.
10. Применение по п.9, в котором указанный
шлак содержит MgO в количестве более 8 мас.%.
11. Применение по п.9, в котором указанный
сульфат выбран из одного или более следующих
соединений: CaSО4, Na2SО4, K2SO4.
12. Применение по п.9, в котором указанное
вяжущее включает оксид кальция в качестве
активатора.
13. Применение по п.12, в котором указанное
вяжущее включает в качестве активатора оксид
кальция в количестве от 0,3 до 5%, CaSО4 в
количестве от 0,3 до 5% и Na2SО4 в количестве от
0,3 до 5% по массе относительно вяжущего.
14. Применение по п.9, в котором указанное
вяжущее включает один или более органических
компонентов в общем количестве не более 0,5% по
массе относительно вяжущего.
15. Применение по п.9, в котором указанный
шлак измельчен до тонкости помола более
6000 см2
/г по Blaine.
16. Бетон, полученный из гидравлического
вяжущего согласно предыдущим пунктам.
Верстка А. Сарсекеева
Корректор Р. Шалабаев

More Related Content

What's hot (20)

28817ip
28817ip28817ip
28817ip
 
29618ip
29618ip29618ip
29618ip
 
28955p
28955p28955p
28955p
 
28498p
28498p28498p
28498p
 
29665p
29665p29665p
29665p
 
29326p
29326p29326p
29326p
 
28696ip
28696ip28696ip
28696ip
 
29257ip
29257ip29257ip
29257ip
 
28461ip
28461ip28461ip
28461ip
 
28460ip
28460ip28460ip
28460ip
 
28957p
28957p28957p
28957p
 
28856p
28856p28856p
28856p
 
29287ip
29287ip29287ip
29287ip
 
29267ip
29267ip29267ip
29267ip
 
презентация торфдом
презентация торфдомпрезентация торфдом
презентация торфдом
 
29817ip
29817ip29817ip
29817ip
 
29903p
29903p29903p
29903p
 
29736ip
29736ip29736ip
29736ip
 
28455ip
28455ip28455ip
28455ip
 
29733ip
29733ip29733ip
29733ip
 

Viewers also liked (10)

28750p
28750p28750p
28750p
 
Theory of metaphor in Ortega y Gasset
Theory of metaphor in Ortega y GassetTheory of metaphor in Ortega y Gasset
Theory of metaphor in Ortega y Gasset
 
28751p
28751p28751p
28751p
 
28749p
28749p28749p
28749p
 
28754p
28754p28754p
28754p
 
Cover Letter-2
Cover Letter-2Cover Letter-2
Cover Letter-2
 
28753p
28753p28753p
28753p
 
RE-architect
RE-architectRE-architect
RE-architect
 
Slum study_Geography
Slum study_GeographySlum study_Geography
Slum study_Geography
 
Síndrome de Intestino Irritable
Síndrome de Intestino IrritableSíndrome de Intestino Irritable
Síndrome de Intestino Irritable
 

Similar to 28752p (20)

28959r
28959r28959r
28959r
 
29873ip
29873ip29873ip
29873ip
 
28862p
28862p28862p
28862p
 
28564ip
28564ip28564ip
28564ip
 
29248ip
29248ip29248ip
29248ip
 
плазменный фильтр
плазменный фильтрплазменный фильтр
плазменный фильтр
 
окр. кремний
окр. кремнийокр. кремний
окр. кремний
 
29250ip
29250ip29250ip
29250ip
 
28863p
28863p28863p
28863p
 
Презентация мини-ТЭЦ на 6МВт
Презентация мини-ТЭЦ на 6МВтПрезентация мини-ТЭЦ на 6МВт
Презентация мини-ТЭЦ на 6МВт
 
28808ip
28808ip28808ip
28808ip
 
29832ip
29832ip29832ip
29832ip
 
28462ip
28462ip28462ip
28462ip
 
28855p
28855p28855p
28855p
 
28501p
28501p28501p
28501p
 
29960ip
29960ip29960ip
29960ip
 
Kislotni obr
Kislotni obrKislotni obr
Kislotni obr
 
29737ip
29737ip29737ip
29737ip
 
26590ip
26590ip26590ip
26590ip
 
29850ip
29850ip29850ip
29850ip
 

More from ivanov1edw2332 (20)

28799ip
28799ip28799ip
28799ip
 
28797ip
28797ip28797ip
28797ip
 
28798ip
28798ip28798ip
28798ip
 
28796ip
28796ip28796ip
28796ip
 
28794ip
28794ip28794ip
28794ip
 
28795ip
28795ip28795ip
28795ip
 
28793ip
28793ip28793ip
28793ip
 
28792ip
28792ip28792ip
28792ip
 
28791ip
28791ip28791ip
28791ip
 
28790ip
28790ip28790ip
28790ip
 
28789ip
28789ip28789ip
28789ip
 
28788ip
28788ip28788ip
28788ip
 
28787ip
28787ip28787ip
28787ip
 
28786ip
28786ip28786ip
28786ip
 
28785ip
28785ip28785ip
28785ip
 
28784ip
28784ip28784ip
28784ip
 
28783ip
28783ip28783ip
28783ip
 
28782ip
28782ip28782ip
28782ip
 
28781ip
28781ip28781ip
28781ip
 
28780ip
28780ip28780ip
28780ip
 

28752p

  • 1. РЕСПУБЛИКА КАЗАХСТАН (19) KZ (13) B (11) 28752 (51) C04B 18/14 (2006.01) C04B 28/08 (2006.01) C04B 7/153 (2006.01) КОМИТЕТ ПО ПРАВАМ ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ МИНИСТЕРСТВА ЮСТИЦИИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ (21) 2012/1560.1 (22) 30.11.2010 (45) 15.07.2014, бюл. №7 (31) MI2009A002105 (32) 30.11.2009 (33) IT (85) 30.05.2012 (86) PCT/EP2010/068465, 30.11.2010 (72) КАНДЖАНО, Стефано (IT); ПРИНЧИГАЛЛО, Антонио (IT) (73) ИТАЛЧЕМЕНТИ С.п.А. (IT) (74) Тагбергенова Модангуль Маруповна; Тагбергенова Алма Таишевна; Касабекова Найля Ертисовна (56) EP 1325897 A1, 09.07.2003 US 6409820 B1, 25.06.2002 EA 200800719 A1, 30.10.2008 US 4451295 A, 29.05.1984 WO 0228794 A2, 11.04.2002 SU 252164 A1, 10.09.1969 RU 2320595 C1, 27.03.2008 Предварительный патент KZ 3801 B, 16.09.1996 (54) ГИДРАВЛИЧЕСКОЕ ВЯЖУЩЕЕ, ВКЛЮЧАЮЩЕЕ ИЗМЕЛЬЧЕННЫЙ ДОМЕННЫЙ ШЛАК (57) Настоящее изобретение относится к гидравлическому вяжущему, включающему измельченный доменный шлак в количестве, составляющем от 30% до 95% по массе относительно вяжущего, портландцементный клинкер в количестве, равном или более 5% по массе относительно вяжущего, и по меньшей мере один сульфат в качестве активатора, отличающееся тем, что указанный шлак имеет следующие свойства и состав по массе: тонкость помола более 4000 см2 /г по Blaine, содержание стекла более 80%, SiO2: 30- 40%, Al2O3: 9-13%, СаО: 34-42% и соотношение (CaO+MgO)/(Al2O3+SiO2) более 1; и в котором указанный сульфат содержится в общем количестве, выраженном в виде SO3, составляющем от 0,6% до 4,5% по массе относительно вяжущего. (19)KZ(13)B(11)28752
  • 2. 28752 2 Настоящее изобретение относится к гидравлическим вяжущим, таким как цементы (вяжущие вещества), в которых используют мелко измельченный и активированный гранулированный доменный шлак с латентной (скрытой) гидравлической активностью. Предшествующий уровень техники изобретения Измельченный доменный шлак является побочным продуктом производства чугуна, получаемого из железной руды или отходов. В этом процессе формируется жидкий шлак, который всплывает на поверхность жидкого металла. Шлак содержит известь, кремнезем и другие оксиды, такие как MgO, которые отделяются от металла при температуре, превышающей 1900°С. Этот побочный продукт быстро охлаждают для получения стекловидного гранулята с латентными гидравлическими свойствами. Использование гранулированного доменного шлака в качестве компонента цемента II типа (бесклинкерный шлаковый портландцемент) и III типа (цемент доменной печи) допускается Европейским Стандартом EN 197-1 до теоретического содержания шлака 95%. Такое высокое содержание связано с потенциальной гидравлической активностью шлака и его активирующей способностью в цементирующих смесях, которые позволяют получать бетоны, пригодные для особых условий, например, где требуется высокая прочность с низким выделением тепла или низким выбросом СО2 в атмосферу. В частности, стандарт EN 197-1 требует соблюдения следующих условий: (CaO+MgO)/SiO2>1; CaO+MgO+SiO2>67% и стекловидная масса составляет более 67%. Активация шлака требует добавления активатора, выбранного из щелочей, сульфатов, оксида кальция или хлорид ионов на основе солей щелочных металлов, или также активация может быть выполнена термическим путем. Возможность замещения портландцементного клинкера шлаком увеличивается с повышением степени активации шлака. Однако в основном цемент с высоким содержанием шлака обладает очень слабой реакционной способностью по сравнению с цементом с высоким содержанием клинкера; на высокое содержание шлака в цементе нацелены такие области применения, в которых типично высокая активность клинкера приводит к чрезмерному перегреванию конечного цементного продукта или изделия. Наличие цементов с высоким содержанием шлака и хорошими механическими свойствами является желательным, в частности требуются шлаки, содержащие цементы с хорошим пределом прочности при сжатии (бетона) и быстрым отверждением. Эти свойства позволят расширить применение цемента с высоким содержанием шлака на те области, где в настоящее время используется цемент с высоким содержанием клинкера. Также эти свойства позволят использовать такой цемент в агрессивной среде, при строительстве автомобильных или железных дорог, или взлетно- посадочных полос, при изготовлении больших литых конструкций или литых береговых конструкций. Патент US 6,409,820 описывает гидравлическое вяжущее, включающее шлак, активированный сульфатами, и имеющее содержание стекла или стекловидной фракции более 93%, SiO2 = 34-40%, Al2O3 > 9%, СаО = 34-37% по массе, соотношение (C2O+MgO)/(Al2O3+SiO2) = 0,88-0,98, т.е. меньше 1, и высокое содержание сульфатов, с варьированием содержания CaSO4 от 12 до 20% по массе относительно вяжущего, в качестве активаторов. В экспериментальной части патента US 6,409,820 показано, что аналогичная шлаковая композиция, в которой содержание компонентов незначительно отличается от указанного выше так, что соотношение (CaO+MgO)/(Al2O3+SiO2) = 1,03, т.е. больше 1, не пригодна для формирования гидравлического вяжущего с низким содержанием клинкера, обеспечивающего удовлетворительные свойства конечных продуктов, в частности предел прочности при сжатии. Сущность изобретения Задачей настоящего изобретения является создание гидравлического вяжущего со средним и высоким содержанием шлака вместо клинкера согласно стандарту EN 197-1, в котором портландцементный клинкер содержится в количестве, равном или более 5% по массе относительно вяжущего, из которого могут быть получены бетонные конструкции и изделия с высокими механическими характеристиками, быстрым отверждением и низким воздействием на окружающую среду из-за умеренного содержания СО2 в нем. Указанный объект настоящего изобретения позволяет достичь вышеперечисленных результатов, которые удовлетворяют требованиям стандарта EN 197-1, в частности для классов прочности быстротвердеющих цементов (R). Также настоящее изобретение направлено на то, чтобы в указанном вяжущем содержание активаторов шлака поддерживалось на существенно низком уровне, в пределах, разрешенных стандартом EN 197-1, потому что если указанное содержание будет высоким, то в дальнейшем могут возникнуть различные технические проблемы. В этом отношении, известно что, например, использование большого количества щелочи приводит к большему сжатию с последующим увеличением риска формирования трещин в бетонных конструкциях, большей нежелательной реакционной способности к агрегации, особенно из- за реакции щелочь-кремнезем, и появлению выцветания в бетоне. Использование же больших количеств ионов хлорида на основе щелочных солей, как выявлено, увеличивает риск коррозии железобетонных конструкций. А использование больших количеств сульфатов, как правило, приводит к отсроченным явлениям расширения (увеличения в объеме) в выдержанных бетонных конструкциях с возможным разрушением
  • 3. 28752 3 конструкций и изделий или отделением (отслаиванием) структурных частей. Дальнейшей задачей изобретения является обеспечение высокоактивного шлака, который может быть использован в портландцементном клинкере или в качестве добавки к бетону. Подробное описание изобретения Указанные результаты достигаются согласно настоящему изобретению гидравлическим вяжущим, включающим измельченный доменной шлак в количестве от 30% до 95% по массе относительно вяжущего, портландцементный клинкер в количестве, равном или более 5% по массе относительно вяжущего, и по меньшей мере один сульфат, в качестве активатора, отличающимся тем, что указанный шлак имеет следующие свойства и состав по массе: тонкость помола более 4000 см2 /г, определенная на аппарате Blaine, содержание стекла более 80%, SiO2 от 30 до 40%, Al2O3 от 9 до 13%, СаО от 34 до 42%, при соотношении (CaO+MgO)/(Al2O3+SiO2) более 1; и общее содержание указанного сульфата, выраженное в виде SO3, составляет от 0,6 до 4,5% по массе относительно вяжущего. Предпочтительно, указанный шлак содержит MgO в количестве, превышающем 8% по массе. Указанный сульфат выбирают из одного или более следующих соединений: CaSO4, Na2SO4, K2SO4. Если в качестве сульфата используют CaSO4, он является природным продуктом, продуктом, полученным процессами десульфуризации, или их смесью, или находится в форме гидратированной соли (полугидрата). Следовательно, количество указанного активатора в вяжущем предпочтительно выбирают следующим образом: CaSO4 в количестве от 0,3 до 5%, предпочтительно от 0,5 до 2,5%, по массе относительно гидравлического вяжущего; Na2SO4 в количестве от 0,3 до 5%, предпочтительно от 0,5 до 2,5% по массе относительно гидравлического вяжущего. В одном варианте, указанный активатор может включать оксид кальция, присутствующий в количестве от 0,3 до 5%, предпочтительно от 1 до 4%, по массе относительно гидравлического вяжущего. В еще одном варианте, указанный шлак в указанном гидравлическом вяжущем является измельченным до тонкости помола более 5000 см2 /г, в то время как в другом предпочтительном варианте, он может быть измельчен до тонкости помола более 6000 см2 /г по Blaine. В настоящем описании термин «цементирующие составы» означает цементирующие смеси, включающие, по меньшей мере, указанное гидравлическое вяжущее, воду и возможно один или более инертных заполнителей, и/или одну или более минеральных добавок, и/или волокна для цемента, и/или одну или более обычных добавок. Термин «гидравлическое вяжущее» означает материал в форме порошка в сухом состоянии, который при смешивании с водой обеспечивает пластичные смеси, способные затвердевать и отверждаться со временем. Цементы означают в частности цементы, включенные в Европейский Стандарт EN 197-1. Цементирующие составы делятся на пасты, т.е. составы без инертных заполнителей, и конгломераты, т.е. составы, содержащие по меньшей мере один инертный заполнитель. Конгломераты делятся на строительные растворы (содержащие мелкодисперсные заполнители, такие как песок) и бетоны (содержащие и мелкодисперсные заполнители и грубые заполнители, такие как гравий, галька и измельченный камень, выбранные, например, из заполнителей, классифицированных согласно UNI EN 12620). Настоящее изобретение является особенно подходящим для строительных растворов и бетонов. Термин «минеральная добавка» означает любой тип тонкоизмельченного неорганического материала, который может быть добавлен к бетону для придания идеальной механической прочности и долговечности. Добавки могут быть инертными или с пуццолановой или латентной гидравлической активностью, эти добавки, например, выбирают из числа разрешенных Европейским Стандартом EN 206-1. В частности, термин «добавка» означает тонкоизмельченный активированный шлак. Гидравлическое вяжущее на основе шлака согласно настоящему изобретению, при использовании в качестве цемента, позволяет получать бетоны в соответствии с Европейским Стандартом EN 206-1. Количество этих вяжущих на кубический метр бетона находится в пределах значений, обычно принятых для бетонов, т.е. не превышает предельные значения, рекомендуемые для получения бетонных составов и достижения свойств бетонов (EN 206-1). Бетон может быть произведен с количеством вяжущего, превышающим 100 кг/м3 . Даже в случае использования активированного шлака настоящего изобретения в качестве бетонной добавки, может быть получен бетон согласно Европейскому Стандартному EN 206 с количеством добавок, превышающим 10 кг/м3 . Особенности и преимущества настоящего изобретения описаны более подробно в следующих примерах, приведенных в качестве только неограничивающих иллюстраций настоящего изобретения. Примеры В следующих примерах 1, 2, 3, 4 и 5, три шлака для гидравлических вяжущих согласно настоящему изобретению идентифицированы как GGBFS1, GGBFS5 и GGBFS6 и имеют состав, приведенный в нижеследующей таблице I. Пример 6 представляет результаты для полученных бетонов. Также в таблице I приведены с целью сравнения составы шлаков, не пригодные для целей настоящего изобретения, а именно: GGBFS2, GGBFS3 и GGBFS4, последний соответствует
  • 4. 28752 4 вышеуказанному шлаку сравнения, используемому в ранее известной технологии, описанной в US 6,409,820. В описанных примерах гидравлические вяжущие согласно настоящему изобретению используются в качестве цементов. Цементы согласно изобретению и цемент сравнения были приготовлены следующим образом: 1. Сушка и помол шлака в соответствии с нижеследующей таблицей I; 2. Помол портландцементного клинкера (согласно EN 197- 1) сульфата кальция возможных второстепенных компонентов для производства клинкера, таких как органические компоненты в общем количестве, не превышающем 0,5% по массе относительно вяжущего. Этот измельченный портландцементный клинкер с сульфатом кальция и возможными второстепенными компонентами является также цементом СЕМ I 52.5 R согласно Европейскому Стандарту EN 197-1. Указанные возможные второстепенные компоненты согласно Европейскому Стандарту EN 197-1 отличаются от шлака и клинкера и содержатся в количестве менее 5% по массе относительно суммы количеств клинкера и шлака согласно СЕМ I 52.5R. 3. Сухое смешивание шлака 1), портландцементного клинкера 2) и активаторов. Таблица I Компоненты шлака GGBFS1 GGBFS2 GGBFS3 GGBFS4 GGBFS5 GGBFS6 Компонент стекло (стекловидные фракции) 95% 85% 90% 94% 85% 95% SiO2 35,24% 37,76% 38,05% 37,3% 35,95% 36,7% Al2O3 12,01% 10,44% 6,49% 10% 10,5% 10,2% СаО 40,41% 39,31% 39,65% 38,2% 40,85% 37,15% MgO 8,47% 7,71% 4,22% 10,5% 8,51% 10,8% Соотношение (CaO+MgO)/(A12O3+SiO2) 1,03 0,98 0,99 1,03 1,06 1,02 Пример 1 Приготовлен цемент следующего состава: 94% активированного шлака GGBFS1 согласно таблице I 5,6% портландцементного клинкера 0,4% второстепенных компонентов с содержанием сульфатов, выраженным в виде SO3, равным 4,2% по массе относительно цемента, в котором активированный шлак состоит из: 3% СаО 5% CaSO4 92% измельченного шлака тонкости помола 5800 см2 /г по Blaine. Получены следующие результаты предела прочности при сжатии, Rc: Rc после 2 дней = 14,0 МПа Rc после 7 дней = 31,6 МПа Rc после 28 дней = 44,7 МПа соответствующие СЕМ III/C 32.5R или СЕМ III/C 42.5N. Пример 2 Приготовлен цемент следующего состава: 94% активированного шлака GGBFS1 согласно таблице I 5,6% портландцементного клинкера 0,4% второстепенных компонентов с содержанием сульфатов, выраженным в виде SO3, равным 4,1% по массе относительно цемента, в котором активированный шлак состоит из: 4,0% СаО 3,0% CaSO4 2,0% Na2SO4 91,0% измельченного шлака тонкости помола 5800 см2 /г по Blaine. Получены следующие результаты предела прочности при сжатии, Rc: Rc после 2 дней = 17,0 МПа Rc после 7 дней = 31,1 МПа Rc после 28 дней = 38,1 МПа соответствующие СЕМ III/C 32.5R. Пример 3 Приготовлен цемент следующего состава: 90% активированного шлака GGBFS1 согласно таблице I 9,3% портландцементного клинкера 0,7% второстепенных компонентов с содержанием сульфатов, выраженным в виде SO3, равным 4,3% по массе относительно цемента, в котором активированный шлак состоит из: 4,0% СаО 3,0% CaSO4 2,5% Na2SO4 90,5% измельченного шлака тонкости помола 6200 см2 /г по Blaine. Получены следующие результаты предела прочности при сжатии, Rc: Rc после 2 дней = 22,2 МПа Rc после 7 дней = 35,3 МПа Rc после 28 дней = 45,6 МПа соответствующие СЕМ III/C 42.5R или СЕМ III/C 42.5N или СЕМ III/C 32.5R. Пример 4 Приготовлен цемент следующего состава: 94% активированного шлака GGBFS5 согласно таблице I 5,6% портландцементного клинкера 0,4% второстепенных компонентов
  • 5. 28752 5 с содержанием сульфатов, выраженным в виде SO3, равным 4,4% по массе относительно цемента, в котором активированный шлак состоит из: 5,0% СаО 5,0% CaSO4 90% измельченного шлака тонкости помола 5800 см2 /г по Blaine. Получены следующие результаты предела прочности при сжатии, Rc: Rc после 2 дней =13,7 МПа Rc после 7 дней = 34,2 МПа Rc после 28 дней = 50,4 МПа соответствующие СЕМ III/C 42.5N. Пример 5 Таблица II демонстрирует пределы прочности при сжатии после 2 дней (EN 196-1), т.е. Rc2 днeй, измеренный в МПа для двух цементов настоящего изобретения (I1, I2) в сравнении с цементами, не имеющими отношения к изобретению (C1, С2, С3, С4 и С5), цементы сравнения получены из шлаков GGBFS1, GGBFS2, GGBFS3, GGBFS5, как идентифицировано в таблице I выше. Значения тонкости помола (по Blaine в см2 /г) даны после условного обозначения каждого из шлаков. Как может быть определено из приведенных в таблице II данных, цементы C1, С2, С3, С4 и С5 не имеют отношения к настоящему изобретению из-за химического состава шлака (С2, С3) или содержания активатора (C1, С4), или тонкости помола шлака (С3), или содержания шлака (С5). Заметный рост предела прочности при сжатии цементов настоящего изобретения (I1 и I2) после 2 дней, т.е. Rс2дней, по сравнению с цементами C1, С2, С3, С4 и С5 очевиден. Для активаторов шлака GGBFS1 в цементе I1 настоящего изобретения, также очевидным был эффект увеличения предела прочности при сжатии после 2 дней относительно неактивированной цементной смеси С5. Кроме того, цементы, произведенные согласно настоящему изобретению, вообще не показывали явления расширения в испытаниях на стабильность, и их время начала урегулирования, как было установлено, больше времени ссылочных цементов, как показано в таблице III ниже, из которой может быть заключено, что реология строительных растворов была нормальной. Таблица II Свойства и составы цементов, полученных из шлаков таблицы I Шлак Активаторы (% от шлака) Активированный шлак (% от цемента) Rc2 днeй EN 196-1 (МПа) Цемент I=изобретение С=сравнение GGBFS1 4700 см2 /г (CaO+MgO)/(Al2O3+SiO2)=1,03 нет 94 4,1 C1 GGBFS2 7500 см2 /г (CaO+MgO)/(A12O3+SiO2)=0,98 5% СаО 3,5% CaSO4 2,5%Na2SO4 94 4,62 C2 GGBFS3 3300 см2 /г (CaO+MgO)/(Al2O3+SiO2)=0,99 5% СаО 3,5% CaSO4 2,5%Na2SO4 90 0,7 C3 GGBFS1 6000 см2 /г (CaO+MgO)/(A12O3+SiO2)=l,03 1,5% СаО 5,1% CaSO4 l%Na2SO4 97,5 5,2 С5 GGBFS1 6200 см2 /г (CaO+MgO)/(Al2O3+SiО2)=1,03 4% СаО 3% CaSO4 2,5%Na2SO4 90 22,2 I1 GGBFS4 5800 см2 /г (CaO+MgO)/(Al2O3+SiO2)= 1,03 3% CaO 13% CaSO4 0,5% асетат кальция 85 7,0 C4 GGBFS5 5800 см2 /г (CaO+MgO)/(Al2O3+SiO2)=1,06 5% СаО 5% CaSO4 94 13,7 I2 Таблица III Реологические данные Исходный материал Активирован ный шлак (% по цементу) СаО (% по шлаку) CaSO4 (% по шлаку) Na2SO4 (% по шлаку) Стабиль- ность (мм) Консис тенция EN 196 Начало урегулиро- вания (мин) Консистенция строительного раствора (%) UNI 7044 GGBFS6 7200 см2 /г 94 5,0 3,5 2,5 0 27,0 376 103 GGBFS6 7200 см2 /г 70 5,0 5,0 - 0 27,6 250 98
  • 6. 28752 6 СЕМ I 52.5R - - - - 0 30,2 173 82 СЕМ II/A- LL 42.5R - - - - 0 26,8 210 106 Пример 6 Цементы изобретения использовались для производства бетона. Результаты выполненных экспериментов даны в таблице IV. Бетон, полученный из известнякового цемента СЕМ II/A-LL 42.5R, использовался в качестве ссылочного. Можно заметить, что доменный цемент изобретения обеспечивает бетон с реологическими и механическими свойствами, сопоставимыми со свойствами бетонов, полученных из известнякового цемента, в отношении соответствующих классов прочности цементов. В частности цемент, произведенный из СЕМ III/B 52.5N, обеспечивает механические свойства, лучшие по сравнению с достигаемыми ссылочным бетоном. В этом последнем случае для получения консистенции класса S5 должно быть принято более высокое в/ц (а/с) отношение (т.е. 0,41, вместо 0,39). Таблица IV Цемент СЕМ III/C 32.5R СЕМ III/C 42.5N СЕМ II/ALL 42.5R СЕМ III/B 52.5N Качество цемента (кг/м3 ) 420 420 420 416 в/ц 0,39 0,39 0,39 0,41 Класс консистенции S5 S5 S4 S5 Rc 1 день (МПа) 24 31 32 38 Rc 2 дня (МПа) 39 46 42 48 Rc 7 дней (МПа) 52 59 57 65 Rc 28 дней (МПа) 58 66 65 75 Rc 60 дней (МПа) 63 69 69 83 Как очевидно из предыдущего полного описания, изобретение обеспечивает эффективное достижение всех вышеопределенных целей. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Гидравлическое вяжущее, включающее измельченный доменный шлак в количестве, составляющем от 30% до 95% по массе относительно вяжущего, портландцементный клинкер в количестве, равном или более 5% по массе относительно вяжущего, и по меньшей мере один сульфат в качестве активатора, отличающееся тем, что указанный шлак имеет следующие свойства и состав по массе: тонкость помола более 4000 см2 /г по Blaine; содержание стекла более 80% SiО2:30-40% Аl2О3 : 9-13% СаО: 34-42% и соотношение (CaO+MgO)/(Al2О3 + SiО2) более 1; и в котором указанный сульфат содержится в общем количестве, выраженном в виде SO3, составляющем от 0,6% до 4,5% по массе относительно вяжущего. 2. Гидравлическое вяжущее по п.1, отличающееся тем, что указанный шлак содержит MgO в количестве более 8% по массе. 3. Гидравлическое вяжущее по п.1, отличающееся тем, что указанный сульфат выбран из одного или более следующих соединений: CaSО4, Na2SО4, K2SO4. 4. Гидравлическое вяжущее по п.1, отличающееся тем, что содержит оксид кальция в качестве активатора. 5. Гидравлическое вяжущее по п.4, отличающееся тем, что включает оксид кальция в качестве активатора в количестве от 0,3 до 5%, CaSО4 в количестве от 0,3 до 5% и Na2SО4 в количестве от 0,3 до 5% по массе относительно вяжущего. 6. Гидравлическое вяжущее по п.1, отличающееся тем, что включает один или более органических компонентов в общем количестве не более 0,5% по массе относительно вяжущего. 7. Гидравлическое вяжущее по п.1, отличающееся тем, что указанный шлак является измельченным до тонкости помола более 6000 см2 /г по Blaine. 8. Гидравлическое вяжущее по п.3, отличающееся тем, что указанным сульфатом является CaSО4, представляющий собой природный продукт, продукт, полученный процессами десульфуризации, или их смесь. 9. Применение измельченного доменного шлака для формирования гидравлического вяжущего с низким содержанием портландцементного клинкера, высоким пределом прочности при сжатии и быстрым отверждением, в котором указанный шлак имеет следующие свойства и состав по массе: тонкость помола более 4000 см2 /г по Blaine содержание стекла более 80% SiО2 : 30-40% А12О3: 9-13% СаО: 34-42%
  • 7. 28752 7 и соотношение (CaO+MgO)/(Al2О3 + SiО2) более 1; в котором указанное гидравлическое вяжущее включает указанный измельченный доменный шлак в количестве, составляющем от 30% до 95% по массе относительно вяжущего, портландцементный клинкер в количестве, равном или более 5% по массе относительно вяжущего, и по меньшей мере один сульфат в качестве активатора; и в котором указанный сульфат содержится в общем количестве, выраженном в виде SO3, составляющем от 0,6% до 4,5% по массе относительно вяжущего. 10. Применение по п.9, в котором указанный шлак содержит MgO в количестве более 8 мас.%. 11. Применение по п.9, в котором указанный сульфат выбран из одного или более следующих соединений: CaSО4, Na2SО4, K2SO4. 12. Применение по п.9, в котором указанное вяжущее включает оксид кальция в качестве активатора. 13. Применение по п.12, в котором указанное вяжущее включает в качестве активатора оксид кальция в количестве от 0,3 до 5%, CaSО4 в количестве от 0,3 до 5% и Na2SО4 в количестве от 0,3 до 5% по массе относительно вяжущего. 14. Применение по п.9, в котором указанное вяжущее включает один или более органических компонентов в общем количестве не более 0,5% по массе относительно вяжущего. 15. Применение по п.9, в котором указанный шлак измельчен до тонкости помола более 6000 см2 /г по Blaine. 16. Бетон, полученный из гидравлического вяжущего согласно предыдущим пунктам. Верстка А. Сарсекеева Корректор Р. Шалабаев