4. C¬ së lý thuyÕt
B−íc chuyÓn dêi n¨ng l−îng
• Theo c¬ häc l−îng tö, ë tr¹ng th¸i c¬ b¶n c¸c
electron ®−îc s¾p ®Çy vµo c¸c obitan liªn kÕt σ,
π hay n cã møc n¨ng l−îng thÊp, khi bÞ kÝchπ hay n cã møc n¨ng l−îng thÊp, khi bÞ kÝch
thÝch sÏ chuyÓn lªn c¸c møc n¨ng l−îng cao
h¬n:
π π∗
σ σ∗
n
π∗
σ∗
5. S¬ ®å c¸c b−íc chuyÓn dêi n¨ng
l−îng cña C=O
o
- + -
z
y
x
z
+0
+_
_
n π∗
n σ∗
o
z
y
y
z
o
_
0
+
z
x
+
_
n π∗
π π∗ σ σ∗
9. C C C C
C C
C C C C
C C C C
C C C C
C C
∗
∗
π∗
π4
π3
π
π
π2
*
*
λmax=175 nm (π2−π4)
λmax=217 nm (π2−π3)λmax=175 nm
C C C C
H
H
H H
H
H
C C
H
H
H
H
C C C Cπ1
S¬ ®å kiÓu liªn hîp ππππ-ππππ.
10. Liên h p
• Phæ tö ngo¹i cña trans-penten-3-on-2.
15. Ảnh hưởng của hiệu ứng lập thể
Đồng phân cis – trans
H×nh 3.6 Phæ tö ngo¹i cña trans-stilben v cis-stilben, β-carotin.
16. nh hư ng đ n c c đ i h p th
• Các y u t nh hư ng đ n c c đ i h p
th λmax của một chất :
• Hiệu ứng lập thể• Hiệu ứng lập thể
• Hiệu ứng dung môi
• Hiệu ứng nhóm thế
17. Hi u ng l p th
• Tính đ ng ph ng phân t : Benzen λmax = 256 nm
Biphenyl λmax= 252nm
• Nguyên nhân : phân t biphenyl không đ ng ph ng,m t tính liên
h p gi a hai vòng benzen
• Góc gi a hai vòng b ng 45o
18. nh hư ng c a dung môi ghi ph
• Độ phân cực của dung môi ảnh hưởng đến vị trí cực đại hấp
thụ λmax và hình dạng phổ. Hình dưới là phổ UV của β-caroten
trong n-hexan và etanol.
19. Hi u ng nhóm th
• Nhóm th liên h p (C=O,OH,NH2…) nh hư ng nhi u
• NHóm th c m ng ít nh hư ng
C6H5-X λmax ( nm ) ε max
X = H 254 204
CH3 261 225
OH 270 1450
COOH 273 970
NH2 280 1430
20. nh hư ng c a nhóm th
• λmax (n→π*)
• 295nm 290nm 275nm 204nm 235nm
H3CH H3C H3C H3C
C
H3C
O
Cl
C
H
O
H
C
H3C
O
H
C
H3C
O
H3C
C
H3C
O
HO
22. Ph t ngo i c a h p ch t h u cơ
• Hợp chất biệt lập
Nhóm Hợp chất Bước chuyển λmax (nm) logε
C=C CH2=CH2 π →π٭ 162,5 4,2
(heptan)(heptan)
C=O (CH3)2C=O n→π٭ 279 1,2
(heptan)
π→π٭ 188 3,3
C-Cl CH3Cl n→π٭ 173 2,3
(hexan )
43. Ph t ngo i đa vòng
• Vòng ngưng t : c c đ i có 3 vùng β,ρ,α
44. Phæ tö ngo¹i v kh¶ kiÕn
cña c¸c chÊt v« c¬
• C¸c ion v« c¬ cho c¸c d¶i hÊp thô trong vïng tö ngo¹i vµ
kh¶ kiÕn do c¸c b−íc chuyÓn π→π*, n→σ* vµ n→π* nh−
b¶ng 3.14
45.
46. Ph c kim lo i
• §èi víi c¸c phøc cña c¸c ion kim lo¹i chuyÓn tiÕp th×
c¸c phèi tö còng ¶nh h−ëng ®Õn vÞ trÝ hÊp thô cùc ®¹i.
Theo thuyÕt tr−êng tinh thÓ th× c−êng ®é tr−êng phèi
tö cña c¸c phèi tö t¨ng lªn theo chiÒu:
• I-<Br-<Cl-<OH-<C2O4
2-~H2O<SCN-
<NH3<etilen®iamin (en)<NO2-<CN-
• Theo chiÒu t¨ng c−êng ®é tr−êng phèi tö nµy th× cùc
®¹i hÊp thô cña c¸c phøc ion kim lo¹i chuyÓn tiÕp l¹i
chuyÓn dÞch vÒ phÝa sãng ng¾n
47. nh hư ng c a hi u ng trư ng ph i t
đ n c c đ i h p th
-------------------------------------------------------
Ion trung tâm λmax (nm)
6Cl 6H2O 6NH3 3en 6CN
Cr(III) 736 573 462 456 380
Co(III) 538 435 428 294Co(III) 538 435 428 294
Co(II) 1345 980 909
Ni(III) 1370 1279 925 863
Cu(II) 794 663 610
---------------------------------------------------------------------------
69. Bài t p ph
• Xác định cấu tạo hai
đồng phân của hợp
chất có công thức
phân tử C8H8O2 và
lgε
3
4
8 8 2
phổ tử ngoại chỉ ra ở
hình
λ, nm
240200 280
2
3
1 2
70. Bài t p ph
• Hình B.20 chỉ ra phổ tử
ngoại của biphenyl
C6H5–C6H5 và các dẫn
xuất thế metyl, đimetyl
và trimetyl khác nhau.và trimetyl khác nhau.
Hãy giải thích tại sao có
sự khác nhau như vậy
Hình B.20
71. Bài t p ph
• 1/ Hãy giải
thích cấu tạo
của hợp chất
có công thức
phân tửphân tử
C8H10 và phổ
tử ngoại
72. Bài t p ph
• 2/Xác định cấu
tạo của 2 đồng
phân hidrocacbon
có công thức
phân tử C14H12vàphân tử C14H12và
phổ tử ngoại
• R-CH=CH-R
73. Bài t p ph
• 3/Xác định cấu
tạo của hợp chất
có công thức
phân tử C5H8O2
và phổ tử ngoạivà phổ tử ngoại
74. Bài t p ph
• 4/Xác định cấu
tạo của hợp
chất có công
thức phân tử
C H NO vàC6H5NO và
phổ tử ngoại
75. Bài t p ph
• 5/Hãy giải
thích cấu tạo
của hợp chất
có công thức
phân tử C H Nphân tử C7H9N
và phổ tử ngoại
76. Bài t p ph
• 6/.Xác định cấu
tạo của hợp chất
có công thức
phân tử
C H NO vàC9H17NO và
phổ tử ngoại
77. Bài t p ph
• 7/ Xác định cấu
tạo của hợp chất
C10H16O và phổ
tử ngoại
78. Bài t p ph
• Tính cực đại hấp thụ :
Br
O
Cl
A B( ) ( )
79. Đáp án
• Trả lời
• 1/ 1,3,5,7-octatetraen
• 2/ andehit
• 3/(CH3)2C=CH-COOH
CHO
• 4/Picolinandehit
• 5/2,4-lutidin
• 6/ (C2H5)2N-CH=CH-CO-CH3
• 7/pulegon
N
CHO
N CH3
CH3
O