2. • ALDEHID DAN KETON
O O
|| ||
R C H atau RCHO R C R atau RCDR
Aldehid keton
Aldehid dan keton lazim terrdapat dalam sistem mahluk hidup
O CHO
|| O |
H C H H C OH
H C OH
C=C H C OH
H |
CH2OH
Sinamal dehid Karvan Ribosa
(kayu manis) td 253 C (minyak permen) (suatu karbohidrat)
td 231 C
3. • TATA NAMA ALDEHID & KETON
O O O
|| || ||
CH3 C H CH3CHCH CH3CH = CHCH
Etanol | 2 butenal
Cl
2- kloropropanal
O O O
|| || ||
=O CH3CCH2CH2CH3 CH3CCH2CCH3
sikloheksanon 2-pentanon 2,4-pentanadion
Nama trivial yang lazim dipakai :
O O O
|| || ||
CH3CCH3 CH3CCH2CH3 (CH3)2 CH CCCCH3)3
NPAC : propanon butanon 2,2,4 tri metil 3 - pentanon
Trivial : aseton metil etil keton isopropil t.-butil keton
4. NAMA TRIVIAL BEBERAPA ASAM KARBOKSILAT
DAN ALDEHID
ASAM KARBOKSILAT ALDEHID
O O
|| ||
H C OH asam formiat HCH : formaldehid
O O
|| ||
CH3C OH asam asetat CH3CH : asetaldehid
O O
|| ||
CH3CH2COH asam propionat CH3CH2CH : propionaldehid
O O
|| ||
CH3CH2CH2COH asam butirat CH3CH2CH2CH : butiraldehid
O O
|| ||
COH asam Benzoat CH : benzaldehid
5. Posisi lain dalam satu molekul dirujuk oleh huruf Yunani :
O O O Br
|| || || |
CH3CH2CH2CH2CH CH3CCH2CCH3 CH3CHCHO
suatu di keton suatu bromo aldehid
karbon-
karbon-
karbon (gamma)
O O
|| ||
Br CH2CH2CH2CH2CC6H5 Br (CH2)10 C CH3
semua as – bromo keton
omega
O O
|| ||
CH2CH2CH CH3CHCH
|
Br
IUPAC : 3 fenil propanal 2 bromo propanal
frivial : -fenil propionaldehid bromo propionaldehid
6. • Ringkasan Sintesis Aldehid & Keton
Aldehid :
CrO3
RCH2OH RCHO
Piridin
Alkohol primer
O
||
RCC ( 1 ) Li Al H [ OC (CH3)3 ]3
RCHO
Klorida asam ( 2 ) H2O . H+
Keton :
H2CrO4
R2CHOH R 2C = O
H+
Alkohol sekunder
H2O H+
RC CR R 2C = O
Hg2+
Alkuna
O O
|| R2 Cd ||
RCCl RCR
Klorida asam
7. Reaksi-Reaksi Adisi Aldehid & Keton
• Reaksi dengan Air : Air mengadisi suatu gugus karbonil jadi HIDRAT
O OH
|| H+ |
R C R + H2O ⇌ R C R
|
O (suatu hidrat - dua OH pada C)
Contoh : Formalin adalah hidrat stabil (dari) formaldehid
O
|| H+
HCH + H2O ⇌ HCH ( OH)2
formaldehid dalam formalin
formaldehid hidrat
8. • Reaksi dengan Alkohol (pembentukan asetal dan hemiasetal)
Umum :
O OR OR
|| R OH | ROH |
R C H ⇌ RCH ⇌ R CH + H2O
H+ | H+ |
OH OR
aldehid hemiasetal asetal
Mekanisme : +
.. ..
O: : OH
|| ||
Protonasi : RCH + H+ ⇌ RCH
Aldehid terpotonkan
Serangan R OH :
+ +
.. .. ..
OH :OH :O
|| .. | H+ |
R C H + R OH ⇌ R C H ⇌ R C H
.. | |
HOR : OR
.. ..
+
hemiasetal hemiasetal
terprotonkan
9. • Reaksi pembentukan Asetal :
Pronoasi dan lepasnya air :
- +..
: OH : OH2
| H+ | H2O
R C H ⇌ R C H ⇌ R C H
| | ||
OR : OR + OR
.. ..
Hemiasetal
Serangan R OH :
+
..
HOR ..
.. | : OR
R C H ROH R C H H+ |
|| ⇌ | ⇌ R C H
+ OR : OR |
.. .. : OR
..
Asetal
bentuk aldehid lebih disukai
10. • Reaksi dengan Hidrogen Sianida
O OH
|| OH |
CH3CH + HCN ⇌ CH3CH CN
Asetaldehid Sianohidrin asetal dehid (75%)
Mekanisme :
HCN + OH ⇌ H2O + : CN :
.. .. ..
O: :O: :OH
|| | HCN |
R C H ⇌ R C H ⇌ R C H + :CN:
| |
CN: CN:
:CN:
zat antara sintetik yang berguna
11. • Reaksi dengan Reagensia brignard
R + R
eter - H2O
>C=O + RMg C O Mg C OH + Mg +
| HCl |
Reaksi ini sangat berguna banyak Alkohol yang disintesis
O O Mg
|| |
H C H HCH H2O,H+ RCH2OH Alkohol Primer
|
R
O O Mg OH
|| | |
RMg R C H R CH H2O,H+ R C H Alkohol Sekunder
| |
R R
O OMg OH
|| | |
R C R R C R H2O,H+ R C R Alkohol Sekunder
| |
R R
12. • Aldehid Dan Keton Yang Sering Dijumpai
• Formaldehid : aldehid yang paling sederhana
H
CH2 = O C=O
H
dibuat secara besar-besaran melalui oksidasi metanol
Katalis Ag
CH3OH CH2O = O + H2
600 700 C
disimpan dalam bentuk Formalin ( 37% )
berguna sebagai desinfektan & pengawet
• Aseton : Keton yang paling sederhana
pelarut senyawaan organik (spt resin, cat, cat kuku)
13. • Sifat Fisis Aldehid dan Keton
+ -
C = O Oksigen lebih elektronegtif
e pada ikatan C = O lebih tertarik pada oksigen ikatan jadi
lebih POLAR.
Polarisasi pada gugus karbonil :
+ -
C=O C O
Sehingga reaksi senyawa-senyawa karbonil melibatkan serangan Nukleofil
..
C=O elektron menyendiri
..
Dapat mengadakan ikatan hidrogen (tetapi tidak dengan senyawa
karbonil lain).
misal : dengan senyawa-senyawa O H atau NH :
+ - H
C = O : …… H O
.
14. • Tauotmerisasi Keto-Enol
H O
| || OH
C C ⇌ C=C Isomer struktur ini dinamakan
| Tautomer
bentuk Keto bentuk Enol sama meros = bagian
Kebanyakan aldehid dan keton dalam bentuk keto seperti Aseton ( 99,997% bentuk keto ).
bentuk Enol yang sering dijumpai : Fenol.
O H O
| || H
⇌ H
bentuk Enol bentuk Keto
Bentuk Keto : Senyawa karbonil yang tidak mempunyai hidrogen tidak dapat
membentuk enol.
O O O
|| || ||
C
H H H
Formaldehid benzaldehid benzofenon
Hidrogen
H O hidrogen = hidrogen yang melekat pada atom karbon
| | yang bersebelahan dengan akrbon karbonil.
C C
|
Carbon
15. • Hidrogen lebih asam daripada hidrogen dari ikatan C H biasa.
- - stabil
H O - non polar
|| + - tidak asam
C C
C yang positip sebagian
1. Mampu menarik e dari ikatan C H
naiknya keasaman.
Elektron-elektron bergerak menuju karbon karbonil & menjauhi hidrogen yang mudahkan
basa mengambil hidrogen .
2. Anion yang dihasilkan dapat dimantapkan melalui resonansi.
.. - ..
Basa H O O: :O:
C C C C C=C
R R R
Anion Enolat
( Pemantapan – Resonansi )
C C
Oksigen lebih elektronegatif daripada C muatan pada atom O.
16. • Kondensasi Aldol
yang paling sederhana : gabungan dua molekul Aldehid
O O OH O
|| || OH | ||
CH3CH + CH3CH ⇌ CH3CH CH2CH
H2O
3 hidroksi butana
Mekanisme :
O O
α || .. ||
CH3 C H + OH ⇌ CH2 C H + HOH
Anion Endat
O O O O
|| .. || | ||
CH3 CH + CH2 CH ⇌ CH3CH CH2CH
Nukleofil Ion Alkoksida
O O OH O
| || | ||
CH3CH CH2CH + HOH ⇌ CH3CH CH2CH + OH
Ion alkoksida
menerima proton dari PELA
