2. a, 14/04
Vydáno 15. září 1961
Vyloženo 15. března 1961
PATENTNÍ SPIs č.
100929
Právo k využití vynálezu přísluší státu podle 3 odst. 6 zák. . 34/1957
Sb.
inž. RUDOLF HENYCH, JAN JEDLIČKA a inž. MIROSLAV PEDLÍK, všichni
PRAHA -
způsob čištění elektrolytů pro elektrolysu kovů nebo
galvanické pokovování
Přihlášeno 14. září 1960 (PV 1107-60) Platnost patentu od 14. září 1960
Jsou známy různé způsoby čištění elektrolytů a galvanisačních lázní pro odstranění
nežádoucích příměsí a složek, které v těchto elektrolytech a lázních působí při
elektrochemických procesech rušivě, vytvářejíce kovové jedy a snižujíce čistotu
vyloučených kovových povlaků.
Tak je známo, že např. odstraňování železa se provádí různými chemickými činidly,
jako manganistanem draselným, peroxydem vodíku. různými persírany. nebo oxydací
vzduchem, a to vždy za přiměřeného pH roztoku a při vyšších teplotách. Je možno
uvést další příklady, např. odstraňování manganu, antimonu, arsenu apod.
Odstraňování As a Sb ze síranových elektrolytů a zvláště pak z elektrolytů pro
elektrolytickou výrobu zinku se provádí současně, a to tak, že za současné oxydace
železa burelem, které musí být do roztoků přidáváno, z dvojmocné formy na
trojmocnou, vzniká arseničnan a antimoničnan železitý, který je však odstranitelný
pouze do miligramových množstvíJinak však nelze obvykle provádět odstraňování
nežádoucích složek hromadně, nýbrž je nutné volit podle druhu obsažených nečistot i
několik stupňů čištění za sebou. - . . Odstraňování manganu ze silně okyselených
síranových elektrolytů se provádí elektrolytickou cestou, tj. vylučováním manganu ve
formě burelu na anodách a přechodem z těchto anod do anodových

3. kalů.

5. 70
2 100929.
Rovněž tak odstraňování mědi ze síranových elektrolytů, například njklových, se,
provádí cementací práškovým niklem, z elektrolytů pro vyrobu zinku pak práškovým
zinkem, přičemž ale vznikají značné ztráty na těchto prášcích a přepracovatelnost
takovýchto kalů je mimo to obtížná. -
Odstraňování olova ze síranových elektrolytů lze provádět pomocí sirovodíku,
alkalických sirníků, resp. sirníku barnatého anebo vápenatého. Zde však dochází k
zanášení nežádoucí polysulfidické síry do těchto elektrolytů a tím i k nežádoucímu
zvyšování hladiny síry v katodovém kovu. -
Právě tak lze provádět v elektrolytech zmíněného typu způsob čištění kobąltu a
jeho oddělování od niklu velmi obtížně, a to jak v případě, že se použije sirníkování pro
odstranění kobaltu ve formě sirníku, kdy dochází ke značným ztrátám na niklu, tak i při
použití selektivních iontoměničů, kterážto metoda je použitelná jen za speciálních
podmínek a pouze v laboratorním, nikoliv však v provozním
Právě tak např. odstraňování chloru je velmi nákladné, jelikož lze k tomuto
použít jen čerstvě připraveného síranu stříbrného, který není možno delší dobu
skladovat. Použití tohoto síranu k odstranění chlo- ridů ze síranových roztoků je
nejen nákladné, ale navíc zůstává část síranu stříbrného stejně v roztoku, čímž
způsobuje různé závady v průběhu elektrochemických dějů. -
Při odstraňování organických látek chemickými oxydačními činidly za současné
jejich absorpce aktivním uhlím dochází kromě menších. ztrát kovů z elektrolytů i k tomu,
že ze zmíněných chemických oxydačních činidel jsou zanášeny do elektrolytů draselné,
sodné nebo amonné soli, což opět vedė k nežádoucímu zvyšování obsahu takovýchto
vodivých solí v elektrolytu nad přípustnou. mez.
Všechny uvedené nevýhody odstraní způsob, který je předmětem tohoto vynálezu.
· · · -
Způsob podle vynálezu spočívá v tom, že čištění zmíněných elektrolytů síranového
typu se provádí při teplotě od 20 do 100° C tak, že se do elektrolytu nebo galvanisační
lázně vhání ozonisovaný vzduch nebo ozonisovaný kyslík.. Kyselost elektrolytu přitom
činí maximálně.
Vlivem atomárního kyslíku z ozónu, resp. vlivem aktivního ozónu samého oxyduje
železo, přecházeje z dvojmocné formy na trojmocnou, přičemž vlivem zvýšeného pH
roztoku dochází současně k vysrážení tohoto trojmocného železa vė formě hydroxydu
železitého.
K vázăní ekvivalentního množství ņvolněné kyseliny sírové sé přidává do lázně během

6. ozonisačního procesu hydroxyd nebo uhličitan příslušného základního kovu. 1 -
Silnou oxydací za výše uvedených podmínek dochází k současnému
odstranění nejen železa, avšak všech nečistot nebo k jejich podstät
nému snížení v jediném cyklu čištění. U mangańu probíhá oxydace síranu
manganatého až na kysličník, tj. burel, který je ve zmíněném prostředí nerozpustný.
Podobně chlor vlivem ozónu se převádí na elementární chlor, který pak spolu s
nevyužitým vzduchem uniká z roztoku. Organické látky se vlivem silné oxydace
přemění na neškodné sloučeniny. Například emulgovaný lněný olej se zoxyduje tak
silně, že vznikne vytvrzená fermež, která je v roztocích nerozpustná a ve formě pevné
substance snadno odstranitelná.
Jak je z uvedených příkládů zřejmé, lze způsobem podle vynálezu odstranit :
uvedené nečistöty : elektrolytů, oxydací železa, manganu,
olova, mědi, kobaltu, chloru, arsenu, antimonu a brganických látek
ozónem současně a v jediné pracovní operaci.

8. 3 100929:
Na závěr se uvádí tento praktický příklad provedení, svědčící o dobré všestranné
použitelnosti tohoto způsobu podle vynálezu.
Při výrobě katodového niklu z elektrolytů s nerozpustnou anodou.
je pro dosažení nejvyšší jakosti miklu takto získávaného velmi nežá
doucí právě vyšší obsah železa, antimonu, manganu, chloru a organických látek v
těchto elektrolytech. S výjimkou chloru se účastní uvedené nečistoty katodových dějů a
katodový nikl získávaný v přítomnosti těchto nečistot má pochopitelně velmi nízkou
čistotu. Chlor pak působí na anodické děje tím, že způsobuje korosi anodového
materiálu, čímž dochází rovněž k znečištění jak elektrolytu, tak í katodového niklu
produkty této korose. -
Avšak při použití způsobu čištění elektrolytů a lázní podle vynálezu, tj. pomocí
ozonisovaného vzduchu nebo kyslíku, které se provádělo při teplotě 50 až 80° C a při
kyselosti roztoku pH max. 6,8, se dosáhlo úplného odstranění železa, antimonu a
organických látek, jakož i chloru a obsah manganu byl snížen výrazně pod hranici
škodlivosti, takže byl získán katodový nikl vysoké čistoty.
Předmět patentu
Způsob čištění elektrolytů pro elektrolysu kovů nebo galvanické pokovování od
železa, antimonu, arsenu, manganu, mědi, olova, kobaltu, chloru a organických látek
oxydací vzduchem, vyznačený tím, že se použije ozonisovaného vzduchu nebo kyslíku,
vháněného do těchto lázní nebo elektrolytů při teplotě 20 až 100° C a kyselosti roztoku
pH max. 6,8:
Severografia, n. p, závod 03