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Alcuni tipi di SPM




Si possono realizzare numerosi “tipi” di SPM in funzione del tipo di sonda e di
proprietà fisica sondata
Introduzione: Scanning Probe Microscopy (SPM)

Scanning: scanner piezoelettrici
Probe: punta in grado di sondare proprietà
locali
Microscopy: risoluzione sub-micrometrica
(+ sistema per controllare la distanza
punta/campione + elettronica per il
funzionamento dello strumento)

Sviluppato a partire da anni ’80 grazie alla
disponibilità di:
  Scanner piezoelettrici con risoluzione
sub-nm;
 Sonde di dimensioni sub-nm

 Diverse proprietà fisiche locali possono essere misurate punto per punto in una
 scansione a rastrello e si possono ricostruire una (o più) mappe
Preparazione delle punte STM ed artefatti topografici




                               In genere, le punte sono fili metallici
                               appuntiti tramite etching elettrochimico



La geometria della punta può
facilmente indurre artefatti
topografici
Modi di operazione dell’STM




Feedback loop necessario per
mantenere costante la corrente di
tunnel
Vantaggi e limiti dell’STM
                                                Possibilità di risolvere spazialmente la
                                                distribuzione elettronica legata a
                                                differenti atomi, cioè di “vedere” gli
                                                atomi

                                                Virtualmente, nessuna necessità di
                                                preparazione dei campioni e possibilità di
                                                operare in aria

                                                Non si applica facilmente a materiali
                                                con scarse proprietà di conduzione


                                               Immagini STM di DNA nel vuoto




Esempio di applicazione a campioni biologici
Introduzione alla litografia con sonda di scansione
 Patterning ad elevata risoluzione con sonde di scansione

- Patterning chimico e molecolare
- Patterning meccanico
    •Scratching
    •Nanoindentazione
- Riscaldamento locale
- Applicazione tensione
    •Ossidazione
    •Esposizione del resist agli elettroni
- Manipolazione di nanostrutture


Fattori importanti nella litografia a sonda di scansione
- Risoluzione
- Allineamento
- Affidabilità
- Resa
Elettrodeposizione locale
Pulse Voltage
Nano-ossidazione




La larghezza di riga è una f(umidità): sinistra=61%, destra=14%
Pattern disegnato con SiO2 su Si, per ossidazione locale, usando un nanotubo
come punta conduttrice di un AFM.
Scansioni di grandi aree: array di cantilever
                                                   •10μm x 10μm richiede solo 1 minuto




• Una scansione di 1mm2 richiede 1*104
minuti = 7 giorni

• Con 100 leve, il tempo totale è meno di 2 ore.
The Millipede

                Tecnica
                termomeccanica
                per memorie ad
                altissima densità di
                informazione

              32 x 32 AFM cantilever




        Le variazioni di temperatura durante la
        scansione servono per “leggere” i bit
        “scritti” in precedenza
Introduzione: nanomanipolazione con SPM

Obiettivi generali:
Sfruttare le possibilità di controllo subnanometrico della posizione della sonda per (e.g.):
• Manipolare (la posizione) di nanoparticelle o unità elementari su superfici;
• Produrre modificazioni locali di substrati (indentazioni, reazioni chimiche, litografie,
etc.)



        Nanomanipolazione ed
        imaging con le stesse
        tecniche




                                              Corrente di         La punta viene
                                              tunneling           abbassata
                                              costante: si        sull’atomo e lo
                                              alza la punta       sposta
Costruzione di molecole




Un gruppo di sei molecole (1) viene prima disordinato (2) con la punta dell’STM.
Una molecola dopo l’altra viene spinta dalla punta (2 - 5).
Si forma un anello (6) che non si troverebbe normalmente in natura.
Manipolazione laterale e ricostruzione substrato
Possibilità di
manipolare atomi del
substrato o di film
molecolari


                   Immagine STM che       Immagine STM di un
                   mostra lo              monostrato di molecole HB-
                   spostamento di un      DC sulla superficie Cu(100)
                   singolo atomo di Cu
                   parallelamente e
                   perpendicolarmente
                   a uno “step” (100)


                                         Con ricoprimenti inferiori ci sono dei
                                         vuoti e le molecole in siti a simmetria
                                         inferiore ruotano (a); spostando la
                                         molecola in un sito a simmetria più
                                         alta (di 0.26 nm) si osserva
                                         nuovamente la simmetria a sei lobi
                                         (molecola ferma b)
Manipolazione verticale




         Punta pulita: le molecole Dopo il trasferimento delle molecole
         adsorbite appaiono come alla punta le molecole appaiono
                                   sporgenti (contrasto chimico).
         depressioni.
Molecole (o atomi) “sollevati” e “riappoggiati” tramite variazioni della
corrente di tunneling
Nanomodificazioni con STM
Il campo elettrico creato dalla punta “eccita” difetti la cui posizione spaziale può
essere nanomanipolata




      Migrazione di tre vacanze di P su una superficie GaP(110) indotte dalla punta dell’STM
      Immagini STM acquisite in successione ogni 8 s.
Nanomodificazioni con STM

                 Nanomanipolazione di atomi di Xe




I campi elettrici associati con STM (soprattutto in field-emission mode)
vengono usati per indurre “reazioni” locali
Nanomodificazioni con STM




         Reazioni
         elettrochimiche
         “controllate”
         localmente da STM
“Dip pen” con AFM


        Ulteriore possibilità degli SPM:

        Uso di punte funzionalizzate con gruppi
        molecolari

        Modificazioni superficiali (locali) di substrati
        molecolari

        Nanoscrittura tramite nano-funzionalizzazione
Dip-pen nanolithography




A) Pattern con risoluzione ultra elevata di acido mercaptoesanoico su
superficie d’oro. B) Nanostruttura multicomponenti generata tramite DPN
con due pattern di alcantioli allineati. C) Discorso di Richard Feynmann
scritto con un nanoplotter DPN.
Alcune possibili applicazioni di DPN.

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  • 1. Alcuni tipi di SPM Si possono realizzare numerosi “tipi” di SPM in funzione del tipo di sonda e di proprietà fisica sondata
  • 2. Introduzione: Scanning Probe Microscopy (SPM) Scanning: scanner piezoelettrici Probe: punta in grado di sondare proprietà locali Microscopy: risoluzione sub-micrometrica (+ sistema per controllare la distanza punta/campione + elettronica per il funzionamento dello strumento) Sviluppato a partire da anni ’80 grazie alla disponibilità di: Scanner piezoelettrici con risoluzione sub-nm; Sonde di dimensioni sub-nm Diverse proprietà fisiche locali possono essere misurate punto per punto in una scansione a rastrello e si possono ricostruire una (o più) mappe
  • 3. Preparazione delle punte STM ed artefatti topografici In genere, le punte sono fili metallici appuntiti tramite etching elettrochimico La geometria della punta può facilmente indurre artefatti topografici
  • 4. Modi di operazione dell’STM Feedback loop necessario per mantenere costante la corrente di tunnel
  • 5. Vantaggi e limiti dell’STM Possibilità di risolvere spazialmente la distribuzione elettronica legata a differenti atomi, cioè di “vedere” gli atomi Virtualmente, nessuna necessità di preparazione dei campioni e possibilità di operare in aria Non si applica facilmente a materiali con scarse proprietà di conduzione Immagini STM di DNA nel vuoto Esempio di applicazione a campioni biologici
  • 6. Introduzione alla litografia con sonda di scansione Patterning ad elevata risoluzione con sonde di scansione - Patterning chimico e molecolare - Patterning meccanico •Scratching •Nanoindentazione - Riscaldamento locale - Applicazione tensione •Ossidazione •Esposizione del resist agli elettroni - Manipolazione di nanostrutture Fattori importanti nella litografia a sonda di scansione - Risoluzione - Allineamento - Affidabilità - Resa
  • 9.
  • 10. Nano-ossidazione La larghezza di riga è una f(umidità): sinistra=61%, destra=14%
  • 11. Pattern disegnato con SiO2 su Si, per ossidazione locale, usando un nanotubo come punta conduttrice di un AFM.
  • 12. Scansioni di grandi aree: array di cantilever •10μm x 10μm richiede solo 1 minuto • Una scansione di 1mm2 richiede 1*104 minuti = 7 giorni • Con 100 leve, il tempo totale è meno di 2 ore.
  • 13. The Millipede Tecnica termomeccanica per memorie ad altissima densità di informazione 32 x 32 AFM cantilever Le variazioni di temperatura durante la scansione servono per “leggere” i bit “scritti” in precedenza
  • 14. Introduzione: nanomanipolazione con SPM Obiettivi generali: Sfruttare le possibilità di controllo subnanometrico della posizione della sonda per (e.g.): • Manipolare (la posizione) di nanoparticelle o unità elementari su superfici; • Produrre modificazioni locali di substrati (indentazioni, reazioni chimiche, litografie, etc.) Nanomanipolazione ed imaging con le stesse tecniche Corrente di La punta viene tunneling abbassata costante: si sull’atomo e lo alza la punta sposta
  • 15. Costruzione di molecole Un gruppo di sei molecole (1) viene prima disordinato (2) con la punta dell’STM. Una molecola dopo l’altra viene spinta dalla punta (2 - 5). Si forma un anello (6) che non si troverebbe normalmente in natura.
  • 16. Manipolazione laterale e ricostruzione substrato Possibilità di manipolare atomi del substrato o di film molecolari Immagine STM che Immagine STM di un mostra lo monostrato di molecole HB- spostamento di un DC sulla superficie Cu(100) singolo atomo di Cu parallelamente e perpendicolarmente a uno “step” (100) Con ricoprimenti inferiori ci sono dei vuoti e le molecole in siti a simmetria inferiore ruotano (a); spostando la molecola in un sito a simmetria più alta (di 0.26 nm) si osserva nuovamente la simmetria a sei lobi (molecola ferma b)
  • 17. Manipolazione verticale Punta pulita: le molecole Dopo il trasferimento delle molecole adsorbite appaiono come alla punta le molecole appaiono sporgenti (contrasto chimico). depressioni. Molecole (o atomi) “sollevati” e “riappoggiati” tramite variazioni della corrente di tunneling
  • 18. Nanomodificazioni con STM Il campo elettrico creato dalla punta “eccita” difetti la cui posizione spaziale può essere nanomanipolata Migrazione di tre vacanze di P su una superficie GaP(110) indotte dalla punta dell’STM Immagini STM acquisite in successione ogni 8 s.
  • 19. Nanomodificazioni con STM Nanomanipolazione di atomi di Xe I campi elettrici associati con STM (soprattutto in field-emission mode) vengono usati per indurre “reazioni” locali
  • 20. Nanomodificazioni con STM Reazioni elettrochimiche “controllate” localmente da STM
  • 21. “Dip pen” con AFM Ulteriore possibilità degli SPM: Uso di punte funzionalizzate con gruppi molecolari Modificazioni superficiali (locali) di substrati molecolari Nanoscrittura tramite nano-funzionalizzazione
  • 22. Dip-pen nanolithography A) Pattern con risoluzione ultra elevata di acido mercaptoesanoico su superficie d’oro. B) Nanostruttura multicomponenti generata tramite DPN con due pattern di alcantioli allineati. C) Discorso di Richard Feynmann scritto con un nanoplotter DPN.