РЕСПУБЛИКА КАЗАХСТАН
(19) KZ (13) A4 (11) 29831
(51) C02F 1/46 (2006.01)
C25B 11/03 (2006.01)
МИНИСТЕРСТВО ЮСТИЦИИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ИННОВАЦИОННОМУ ПАТЕНТУ
(21) 2014/0884.1
(22) 27.06.2014
(45) 15.05.2015, бюл. №5
(72) Баешов Абдуали Баешович; Конурбаев
Абибулла Ережепович; Иванов Николай Сергеевич;
Гаипов Тулкинжон Эркинович; Сарсенбаев Нуржан
Бауыржанович; Ибрагимова Гулнар Назировна
(73) Акционерное общество "Институт
органического катализа и электрохимии им.
Д.В. Сокольского"
(56) Ласков Ю.М. Федоровская Т.Г. Жмаков Г.Н.
Очистка сточных вод предприятий кожевенной и
меховой промышленности. М. Легкая ипищевая
промышленность, 1984, с.70-77.
(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ
СУЛЬФИД-ИОНОВ
(57) Изобретение относится к очистке сточных вод
от сульфид-ионов и может быть применено в
химической, нефтеперерабатывающей,
фармацевтической, коксохимической, целлюлозно-
бумажной, лакокрасочной, горнодобывающей
промышленности, в частности для доочистки
низкоконцентрированных сульфидсодержащих
сточных вод.
Задачей данного изобретения является
разработка электрохимического способа очистки
сточных вод от сульфидов.
Техническим результатом предлагаемого
изобретения является, анодное окисление сульфид-
иона из сульфидсодержащих растворов на кусковых
электродах.
Сущность изобретения заключается в том, что
очистка сточных вод от сульфида осуществляется в
электролизере ящичного типа, состоящего из семи
секций. Процесс можно проводить в стационарных
и в нестационарных условиях. При нестационарных
условиях судьфидсодержащая вода последовательно
и непрерывно проходит через каждую секцию.
Анодом служит графитовые кусковые электроды
(размером 0,2-0,5 см), которые поляризуются через
токоподвод - гафитовый стержень. Катодом служит
перфорированная пластинка из нержавеющей стали.
Анодные и катодные пространства разделяются
перфорированным оргстеклом. Когда
сульфидсодержащая вода проходит через слой
кусковых электродов, находящиеся на их
поверхности сульфид-ионы очень легко окисляются
свежеобразованным атомарным кислородом до
сульфат - ионов.
(19)KZ(13)A4(11)29831
29831
2
Изобретение относится к очистке сточных вод от
сульфид ионов и может быть применено в
химической, нефтеперерабатывающей,
фармацевтической, коксохимической, целлюлозно-
бумажной, лакокрасочной, горнодобывающей
промышленности, в частности для доочистки
низкоконцентрированных сульфидсодержащих
сточных вод.
Известен способ очистки сточных вод от
сульфид-ионов [Алферова Л.А. Алексеев А.А.
Химическая очистка сточных вод в производстве
сульфатной целлюлозы. М. “Лесная
промышленность”, 1968, с.77-88], заключающийся в
окислении их кислородом воздуха при повышенной
температуре -80-90°С.
Недостатком этого способа является
необходимость нагрева больших объемов сточных
вод для обеспечения высокой скорости процесса
окисления сульфид-ионов. Кроме того, при наличии
большого количества органических и взвешенных
примесей скорость окисления сульфид-ионов
заметно падает.
Наиболее близким к заявляемому является
способ очистки воды от сульфид-ионов
[Ласков Ю.М. Федоровская Т.Г. Жмаков Г.Н.
Очистка сточных вод предприятий кожевенной и
меховой промышленности. М. Легкая и пищевая
промышленность, 1984, с.70-77], заключающийся в
каталитическом окислении сульфидов кислородом
воздуха в течение 6 ч в присутствии катализаторов.
Катализатором являются ионы никеля или марганца
в количествах, зависящих от содержания сульфидов
в сточных водах и состоящих из 0,4-0,5 мг Ni2+
или
Мn2+
на один мг сульфид-ионов при значении
рН=10.
Недостатками этого способа являются
загрязненность сточной воды ионами никеля или
марганца (от добавки катализатора), высокая
стоимость соли этих металлов и весьма низкие ПДК.
Поэтому использование таких катализаторов и их
присутствие в сточных водах предприятий очень
нежелательно, кроме того соли металлов никеля и
марганца необратимо теряются полностью. Другими
недостатками являются низкая скорость окисления,
сложность аппаратурного оформления,
недостаточная степень очистки (не превышающий
80%), большая длительность обработки.
Задачей предлагаемого изобретения является
разработка электрохимического способа очистки
сточных вод от сульфид-ионов.
Техническим результатом предлагаемого
изобретения является, анодное окисление сульфид -
иона из сульфидсодержащих, растворов.
Сущность изобретения заключается в том, что
очистка сточных вод от сульфида осуществляется в
электролизере ящичного типа, состоящего из семи
секций. Процесс можно проводить в стационарных
и в нестационарных условиях. При нестационарных
условиях сульфидсодержащая вода последовательно
и непрерывно проходит через каждую секцию.
Анодом служит графитовые кусковые электроды
(размером 0,2-0,5 cм), которые поляризуются через
токоподвод - гафитовый стержень. Катодом служит
перфорированная пластинка из нержавеющей стали.
Анодные и катодные пространства разделяются
перфорированным оргстеклом. Когда
сульфидсодержащая вода проходит через слой
кусковых электродов, находящиеся на их
поверхности сульфид - ионы очень легко
окисляются свежеобразованным атомарным
кислородом до сульфат-ионов:
S-2
+ 4Oат= SO4
-2
Пример 1. Схема электролизной установки
приводится на рисунке. Электролизер (1) общим
объемом 120 л. состоит из семи секций (I-VII).
Каждая секция состоит из двух катодов
(перфорированные пластины) (2), выполненных из
нержавеющей стали. Пространство между катодами
формирует анодную камеру и разделяется
перегородками с мелкими отверстиями (3) из
диэлектрического материала - органического стекла
(можно использовать - текстолит, полипропилен и
т.д.), затем заполняется кусковыми графитовыми
электродами (4). Поляризация кусковых электродов
осуществляется через токоподводы - гафитовый
стержень (5). Все аноды (4) и катоды (2) в каждой
секции между собой соединяются параллельно. Для
циркуляции электролита в каждой секции
присутствуют пропускные отверстия, поочередно в
нижних и верхних частях. Описанная конструкция
обеспечивает несквозное протекание электролита, а
последовательное, через каждую секцию.
Для повышения электропроводности конденсата
добавляют сульфат натрия - Na2SO4 (или хлорид
натрия-NаСl) с концентрацией-0,5-1,0 г/л.
В таблице 1 приводится влияние плотности тока
анодных кусковых электродов на степень
электрохимического окисления сульфид - ионов при
концентрации сульфид- ионов 17,8 мг/л и сульфата
натрия 0,5 г/л. До плотности тока 150 А/м2
наблюдается равномерный рост степени очистки
воды от сульфид-ионов. При стационарных
условиях продолжительность электролиза - 30 мин,
при этом степень очистки раствора от сульфида
достигает 92,1%. Для упрощения расчетов
плотность тока рассчитывается не на объемную
поверхность, а на площадь поверхности
приграничных электродов (т.е. на геометрическую
поверхность). Однако при использовании кусковых
электродов они работают как, объемные электроды.
Таблица 1
Влияние плотности тока на степень очистки от сульфид - ионов
Плотность тока, А/м2
30 60 90 120 150 170 200
Степень 73,0 78,5 83,6 89,5 92,0 92,1 89,5
очистки, %
29831
3
Пример 2. Условия такие же, как в п.1.
Электролиз проводится в проточном режиме при
концентрации сульфата натрия 1,0 г/л и при анодной
плотности тока 150 А/м2
. Как видно из таблицы 2, с
увеличением скорости потока степень очистки
раствора постепенно снижается.
Таблица 2
Влияние скорости потока водного раствора на степень очистки от сульфид-иона
V, л/час 0 50 100 120 150 200
α, % 99,1 99,0 89,2 89,5 89,3 89,6
Как показывают результаты исследований,
очистка сточных вод от сульфид-ионов можно
проводить в непрерывном режиме.
Таким образом, предложенный нами способ
очистки сточных вод от сульфид-ионов по
сравнению с прототипом, имеет следующие
преимущества:
- очистка раствора от сульфид-ионов
осуществляется на аноде, т.е. процесс является
безреагентным;
- очищаемая вода не загрязняется ионами
вредных металлов;
- при оптимальных условиях степень очистки
раствора, от сульфид-ионов в одном электролизере
превышает 85%;
- процесс очистки воды можно проводить в
непрерывном режиме, что позволяет легко внедрить
в производство предлагаемую технологию.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Способ очистки сточных вод от сульфид-ионов,
включающий процесс окисления, отличающийся
тем, что очистку осуществляют в электролизере и в
качестве анода используют графитовые кусковые
электроды, заполняющие пространство между
перегородками с мелкими отверстиями из
диэлектрической пластины, а катодом
перфорированные пластины из нержавеющей стали
и электролиз ведут при анодной плотности тока
90-150 А/м2
.
Верстка Ж. Жомартбек
Корректор К. Сакалова

29831ip

  • 1.
    РЕСПУБЛИКА КАЗАХСТАН (19) KZ(13) A4 (11) 29831 (51) C02F 1/46 (2006.01) C25B 11/03 (2006.01) МИНИСТЕРСТВО ЮСТИЦИИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ИННОВАЦИОННОМУ ПАТЕНТУ (21) 2014/0884.1 (22) 27.06.2014 (45) 15.05.2015, бюл. №5 (72) Баешов Абдуали Баешович; Конурбаев Абибулла Ережепович; Иванов Николай Сергеевич; Гаипов Тулкинжон Эркинович; Сарсенбаев Нуржан Бауыржанович; Ибрагимова Гулнар Назировна (73) Акционерное общество "Институт органического катализа и электрохимии им. Д.В. Сокольского" (56) Ласков Ю.М. Федоровская Т.Г. Жмаков Г.Н. Очистка сточных вод предприятий кожевенной и меховой промышленности. М. Легкая ипищевая промышленность, 1984, с.70-77. (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ СУЛЬФИД-ИОНОВ (57) Изобретение относится к очистке сточных вод от сульфид-ионов и может быть применено в химической, нефтеперерабатывающей, фармацевтической, коксохимической, целлюлозно- бумажной, лакокрасочной, горнодобывающей промышленности, в частности для доочистки низкоконцентрированных сульфидсодержащих сточных вод. Задачей данного изобретения является разработка электрохимического способа очистки сточных вод от сульфидов. Техническим результатом предлагаемого изобретения является, анодное окисление сульфид- иона из сульфидсодержащих растворов на кусковых электродах. Сущность изобретения заключается в том, что очистка сточных вод от сульфида осуществляется в электролизере ящичного типа, состоящего из семи секций. Процесс можно проводить в стационарных и в нестационарных условиях. При нестационарных условиях судьфидсодержащая вода последовательно и непрерывно проходит через каждую секцию. Анодом служит графитовые кусковые электроды (размером 0,2-0,5 см), которые поляризуются через токоподвод - гафитовый стержень. Катодом служит перфорированная пластинка из нержавеющей стали. Анодные и катодные пространства разделяются перфорированным оргстеклом. Когда сульфидсодержащая вода проходит через слой кусковых электродов, находящиеся на их поверхности сульфид-ионы очень легко окисляются свежеобразованным атомарным кислородом до сульфат - ионов. (19)KZ(13)A4(11)29831
  • 2.
    29831 2 Изобретение относится кочистке сточных вод от сульфид ионов и может быть применено в химической, нефтеперерабатывающей, фармацевтической, коксохимической, целлюлозно- бумажной, лакокрасочной, горнодобывающей промышленности, в частности для доочистки низкоконцентрированных сульфидсодержащих сточных вод. Известен способ очистки сточных вод от сульфид-ионов [Алферова Л.А. Алексеев А.А. Химическая очистка сточных вод в производстве сульфатной целлюлозы. М. “Лесная промышленность”, 1968, с.77-88], заключающийся в окислении их кислородом воздуха при повышенной температуре -80-90°С. Недостатком этого способа является необходимость нагрева больших объемов сточных вод для обеспечения высокой скорости процесса окисления сульфид-ионов. Кроме того, при наличии большого количества органических и взвешенных примесей скорость окисления сульфид-ионов заметно падает. Наиболее близким к заявляемому является способ очистки воды от сульфид-ионов [Ласков Ю.М. Федоровская Т.Г. Жмаков Г.Н. Очистка сточных вод предприятий кожевенной и меховой промышленности. М. Легкая и пищевая промышленность, 1984, с.70-77], заключающийся в каталитическом окислении сульфидов кислородом воздуха в течение 6 ч в присутствии катализаторов. Катализатором являются ионы никеля или марганца в количествах, зависящих от содержания сульфидов в сточных водах и состоящих из 0,4-0,5 мг Ni2+ или Мn2+ на один мг сульфид-ионов при значении рН=10. Недостатками этого способа являются загрязненность сточной воды ионами никеля или марганца (от добавки катализатора), высокая стоимость соли этих металлов и весьма низкие ПДК. Поэтому использование таких катализаторов и их присутствие в сточных водах предприятий очень нежелательно, кроме того соли металлов никеля и марганца необратимо теряются полностью. Другими недостатками являются низкая скорость окисления, сложность аппаратурного оформления, недостаточная степень очистки (не превышающий 80%), большая длительность обработки. Задачей предлагаемого изобретения является разработка электрохимического способа очистки сточных вод от сульфид-ионов. Техническим результатом предлагаемого изобретения является, анодное окисление сульфид - иона из сульфидсодержащих, растворов. Сущность изобретения заключается в том, что очистка сточных вод от сульфида осуществляется в электролизере ящичного типа, состоящего из семи секций. Процесс можно проводить в стационарных и в нестационарных условиях. При нестационарных условиях сульфидсодержащая вода последовательно и непрерывно проходит через каждую секцию. Анодом служит графитовые кусковые электроды (размером 0,2-0,5 cм), которые поляризуются через токоподвод - гафитовый стержень. Катодом служит перфорированная пластинка из нержавеющей стали. Анодные и катодные пространства разделяются перфорированным оргстеклом. Когда сульфидсодержащая вода проходит через слой кусковых электродов, находящиеся на их поверхности сульфид - ионы очень легко окисляются свежеобразованным атомарным кислородом до сульфат-ионов: S-2 + 4Oат= SO4 -2 Пример 1. Схема электролизной установки приводится на рисунке. Электролизер (1) общим объемом 120 л. состоит из семи секций (I-VII). Каждая секция состоит из двух катодов (перфорированные пластины) (2), выполненных из нержавеющей стали. Пространство между катодами формирует анодную камеру и разделяется перегородками с мелкими отверстиями (3) из диэлектрического материала - органического стекла (можно использовать - текстолит, полипропилен и т.д.), затем заполняется кусковыми графитовыми электродами (4). Поляризация кусковых электродов осуществляется через токоподводы - гафитовый стержень (5). Все аноды (4) и катоды (2) в каждой секции между собой соединяются параллельно. Для циркуляции электролита в каждой секции присутствуют пропускные отверстия, поочередно в нижних и верхних частях. Описанная конструкция обеспечивает несквозное протекание электролита, а последовательное, через каждую секцию. Для повышения электропроводности конденсата добавляют сульфат натрия - Na2SO4 (или хлорид натрия-NаСl) с концентрацией-0,5-1,0 г/л. В таблице 1 приводится влияние плотности тока анодных кусковых электродов на степень электрохимического окисления сульфид - ионов при концентрации сульфид- ионов 17,8 мг/л и сульфата натрия 0,5 г/л. До плотности тока 150 А/м2 наблюдается равномерный рост степени очистки воды от сульфид-ионов. При стационарных условиях продолжительность электролиза - 30 мин, при этом степень очистки раствора от сульфида достигает 92,1%. Для упрощения расчетов плотность тока рассчитывается не на объемную поверхность, а на площадь поверхности приграничных электродов (т.е. на геометрическую поверхность). Однако при использовании кусковых электродов они работают как, объемные электроды. Таблица 1 Влияние плотности тока на степень очистки от сульфид - ионов Плотность тока, А/м2 30 60 90 120 150 170 200 Степень 73,0 78,5 83,6 89,5 92,0 92,1 89,5 очистки, %
  • 3.
    29831 3 Пример 2. Условиятакие же, как в п.1. Электролиз проводится в проточном режиме при концентрации сульфата натрия 1,0 г/л и при анодной плотности тока 150 А/м2 . Как видно из таблицы 2, с увеличением скорости потока степень очистки раствора постепенно снижается. Таблица 2 Влияние скорости потока водного раствора на степень очистки от сульфид-иона V, л/час 0 50 100 120 150 200 α, % 99,1 99,0 89,2 89,5 89,3 89,6 Как показывают результаты исследований, очистка сточных вод от сульфид-ионов можно проводить в непрерывном режиме. Таким образом, предложенный нами способ очистки сточных вод от сульфид-ионов по сравнению с прототипом, имеет следующие преимущества: - очистка раствора от сульфид-ионов осуществляется на аноде, т.е. процесс является безреагентным; - очищаемая вода не загрязняется ионами вредных металлов; - при оптимальных условиях степень очистки раствора, от сульфид-ионов в одном электролизере превышает 85%; - процесс очистки воды можно проводить в непрерывном режиме, что позволяет легко внедрить в производство предлагаемую технологию. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ Способ очистки сточных вод от сульфид-ионов, включающий процесс окисления, отличающийся тем, что очистку осуществляют в электролизере и в качестве анода используют графитовые кусковые электроды, заполняющие пространство между перегородками с мелкими отверстиями из диэлектрической пластины, а катодом перфорированные пластины из нержавеющей стали и электролиз ведут при анодной плотности тока 90-150 А/м2 . Верстка Ж. Жомартбек Корректор К. Сакалова