This document discusses radiative electromagnetic interactions with atoms and molecules in the ultraviolet and visible light regions. It begins by explaining electromagnetic radiation theories including Newton's particle theory, Huygens' wave theory, and Maxwell's electromagnetic wave theory. It then discusses absorption of UV/visible radiation by molecules, which causes electronic transitions between energy levels. Conjugation effects are described along with their impact on absorption wavelengths. Various instrumental components of UV-Vis spectroscopy are also outlined, including radiation sources, sample holders, monochromators, and detectors.
2. ANALISIS FISIKOKIMIA YANG MEMBAHAS INTERAKSI
RADIASI ELEKTRO MAGNETIK (REM) DENGAN ATOM
ATAU MOLEKUL PADA DAERAH ULTRAVIOLET DAN
SINAR TAMPAK.
3. RADIASI ELEKTROMAGNETIK (REM)
TEORI KOSPOSKULER NEWTON
ISAAC NEWTON : REM MERUPAKAN ZARAH (PARTIKEL YANG SANGAT KECIL) YANG DIPANCARKAN KE
SEGALA PENJURU DENGAN KECEPATAN TINGGI DAN MERUPAKAN PAKET ENERGI YANG DISEBUT
FOTON.
E = h.
=
ℎ 𝑐
= h.c.v
TEORI KOSPOSKULER
NEWTON TEORI GELOMBANG HUYGEN TEORI MAXWELL
E = energi foton
h = konstante Planck (6,63 x 10-27 erg.detik atau 6,63 x 10-34 J)
c = kecepatan radiasi (3 x 1010 cm/detik)
= frekuensi radiasi =
𝐶
(Hertz)
= panjang gelombang
v = bilangan gelombang =
1
4. RADIASI ELEKTROMAGNETIK (REM)
TEORI KOSPOSKULER
NEWTON TEORI GELOMBANG HUYGEN
TEORI GELOMBANG HUYGEN
REM MERUPAKAN PANCARAN GELOMBANG YANG MERAMBAT
KESELURUH PENJURU DENGAN KECEPATAN TINGGI
TEORI RADIASI ELEKTRO MAGNETIK MAXWELL
CAHAYA MERUPAKAN RADIASI ELEKTRO MAGNETIK – MEMPUNYAI VEKTOR LISTRIK
DAN VEKTOR MAGNETIK, DIMANA KEDUANYA SALING TEGAK LURUS DENGAN ARAH
RAMBATAN
TEORI MAXWELL
5. Jadi, radiasi elektromagnetik adalah sebagai bentuk energi
cahaya sebagai transfer gelombang dengan kecepatan luar
biasa.
Gerakan gelombang cahaya elektromagnetik
RADIASI ELEKTROMAGNETIK
6. GELOMBANG MIKRO
INFRARED RAYS
VISIBLE RAYS
ULTRAVIOLETS
SINAR X
SINAR GAMMA
COSMIC RAYS
20.000 m
5 mm
400 nm
500 Ao
0,05 Ao
200 nm
SHORT WAVE
NEAR INFRARED
FAR INFRARED
HEAT RAYS
MICRO WAVE
MEDIUM WAVE
LONG WAVE
FAR ULTRAVIOLET
= VACUM UV
NEAR ULTRAVIOLET
> ENERGI
0,7 = 700 m = 700 nm
7. PANJANG GELOMBANG RADIASI ELEKTRO MAGNETIK
(REM) ULTRA VIOLET DAN SINAR TAMPAK (VISIBLE)
ULTRA VIOLET 190 – 400 nm
SINAR NAMPAK 400 – 750 nm
RADIASI ELEKTROMAGNETIK TIPE SPEKTROSKOPI
ULTRA VIOLET SPEKTROSKOPI ABSORPSI UV VAKUM
SPEKTROSKOPI ABSORPSI UV
SPEKTROSKOPI EMISI UV
SPEKTROSKOPI FLUORESENSI UV
SINAR TAMPAK (VISIBLE) SPEKTROSKOPI ABSORPSI VIS
SPEKTROSKOPI EMISI VIS
SPEKTROSKOPI FLUORESENSI VIS
8. •ABSORPSI RADIASI UV/NAMPAK AKAN MENGAKIBATKAN
TERJADINYA TRANSISI ELEKTRONIK
• PROMOSI ELEKTRON-ELEKTRON DARI ORBITAL DASAR,
BERENERGI RENDAH KE ORBITAL KEADAAN TEREKSITASI
DENGAN ENERGI YANG LEBIH TINGGI.
PRINSIP KERJA
INTERAKSI RADIASI DENGAN BAHAN
10. PANJANG GELOMBANG RADIASI UV ATAU SINAR NAMPAK
TERGANTUNG PADA MUDAHNYA PROMOSI ELEKTRON
MOLEKUL YANG MEMERLUKAN LEBIH BANYAK ENERGI
UNTUK PROMOSI ELEKTRONNYA AKAN MENYERAP PADA
PANJANG GELOMBANG YANG LEBIH PENDEK (UV)
MOLEKUL YANG MEMERLUKAN LEBIH SEDIKIT ENERGI
UNTUK PROMOSI ELEKTRONNYA, AKAN MENYERAP PADA
PANJANG GELOMBANG YANG LEBIH PANJANG (SINAR
TAMPAK).
11. ABSORPSI RADIASI OLEH SUATU SAMPEL DITENTUKAN PADA
PANJANG GELOMBANG TERTENTU DAN DIALIRKAN OLEH SUATU
PEREKAM UNTUK MENGHASILKAN SPEKTRUM
KARENA ABSORPSI ENERGI OLEH SUATU MOLEKUL
TERKUANTITASI, MAKA ABSORPSI UNTUK TRANSISI ELEKTRON
SEHARUSNYA NAMPAK PADA PANJANG GELOMBANG DISKRIT
SEBAGAI SUATU SPEKTRUM GARIS ATAU PEAK (PUNCAK) TAJAM.
TERNYATA TIDAK DEMIKIAN. SPEKTRUM UV MAUPUN NAMPAK
TERDIRI DARI PITA ABSORPSI LEBAR PADA DAERAH PANJANG YG
LEBAR
12. HAL INI DISEBABKAN OLEH TERBAGINYA KEADAAN DASAR DAN
KEADAAN TEREKSITASI SEBUAH MOLEKUL DALAM SUBTINGKAT
SUBTINGKAT ROTASI DAN VIBRASI.
TRANSISI ELEKTRON DAPAT TERJADI DARI SUB TINGKAT APA
SAJA DARI KEADAAN DASAR KE SUB TINGKAT APA SAJA DARI
KEADAAN TEREKSITASI.
KARENA PELBAGAI TRANSISI INI BERBEDA ENERGI SEDIKIT
SEKALI, MAKA PANJANG GELOMBANG ABSORPSINYA JUGA
BERBEDA SEDIKIT DAN MENIMBULKAN PITA LEBAR YANG NAMPAK
DALAM SPEKTRUM
16. (bonding/terikat)
* (anti bonding)
* (anti bonding)
(bonding/terikat)
n = non bonding
E
POLA DIAGRAM TRANSISI ELEKTRONIK
17.
*
*
n
E
PERSYARATAN ENERGI UNTUK TERJADINYA
TRANSISI ELEKTRONIK YANG PENTING
< 150 kkal
(> 185 nm)
< 105 kkal
(> 270 nm)
< 170 kkal
(> 165 nm)
>170 kkal
(< 165 nm)
18. ABSORPSI OLEH POLIENA
DIBUTUHKAN ENERGI YANG LEBIH RENDAH UNTUK
MEMPROMOSIKAN SEBUAH ELEKTRON DARI 1,3 BUTADIENA
DARIPADA UNTUK MEMPROMOSIKAN SEBUAH ELEKTRON DARI
ETILENA
INI DISEBABKAN LEBIH RENDAHNYA SELISIH ENERGI ANTARA
HOMO (ORBITAL MOLEKUL TERHUNI TERTINGGI) DAN LUMO
(ORBITAL MOLEKUL KOSONG TERENDAH) BAGI IKATAN
TERKONJUGASI DIBANDING SELISIH IKATAN RANGKAP MENYENDIRI
STABILISASI RESONANSI KEADAAN EKSITASI SUATU DIENA
TERKONJUGASI MERUPAKAN PENYEBAB PENGURANGAN ENERGI
TERSEBUT.
20. KARENA DIBUTUHKAN ENERGI YANG LEBIH KECIL UNTUK SUATU
TRANSISI * DARI 1,3 BUTADIENA, DIENA INI MENYERAP
RADIASI UV PADA PANJANG GELOMBANG YANG LEBIH PANJANG
DARIPADA ETILENA
MAKIN BANYAK IKATAN TERKONJUGASI DITAMBAHKAN PADA
SUATU MOLEKUL MAKIN KECIL ENERGI YANG DIPERLUKAN UNTUK
MENCAPAI KEADAAN TEREKSITASI PERTAMA
KONJUGASI YANG CUKUP AKAN MENGGESER ABSORPSI KE
DAERAH PANJANG GELOMBANG DAERAH NAMPAK ; SUATU
SENYAWA DENGAN IKATAN RANGKAP TERKONJUGASI YANG CUKUP
AKAN TERLIHAT BERWARNA
MISALNYA : LYCOPENE (LIKOPENA) PADA TOMAT BERWARNA
MERAH
LIKOPENA ; mak = 505 nm
21. ABSORPSI RADIASI UV OLEH SENYAWA AROMATIK
YANG TERDIRI DARI CINCIN BENZENA TERPADU
BERGESER KE PANJANG GELOMBANG YANG LEBIH
PANJANG DENGAN BERTAMBAHNYA CINCIN, KARENA
BERTAMBAHNYA KONJUGASI DAN MEMBESARNYA
STABILITAS RESONANSI DARI KEADAAN TEREKSITASI
BENZENA
maks = 260 nm
NAFTALENA
maks = 280 nm
FENANTRENA
maks = 350 nm
23. ABSORPSI YANG DITIMBULKAN OLEH
TRANSISI ELEKTRON n
SENYAWA YANG MENGANDUNG ATOM NITROGEN, OKSIGEN,
SULFUR ATAU SALAH SATU HALOGEN SEMUANYA MEMPUNYAI
ELEKTRON n YANG MENYENDIRI (UNSHARED). JIKA STRUKTUR
TIDAK MEMILIKI IKATAN , ELEKTRON n INI HANYA DAPAT
MENJALANI TRANSISI n *.
KARENA ELEKTRON n MEMILIKI ENERGI YANG LEBIH TINGGI
DARIPADA ELEKTRON DAN , MAKA DIPERLUKAN ENERGI YANG
LEBIH KECIL UNTUK MEMPROMOSIKAN SUATU ELEKTRON n, DAN
TRANSISI TERJADI PADA PANJANG GELOMBANG YANG LEBIH
PANJANG DARIPADA *
24. ENERGI ORBITAL * LEBIH RENDAH DARIPADA ORBITAL
* ; JADI TRANSISI n * MEMERLUKAN ENERGI LEBIH
KECIL DARIPADA TRANSISI n *
ELEKTRON n BERADA DALAM BAGIAN RUANG YANG
BERBEDA DARI ORBITAL * DAN * DAN PROBABILITAS
SUATU TRANSISI ELEKTRON n ADALAH RENDAH.
ABSORPTIVITAS MOLAR TERGANTUNG PADA BANYAK
ELEKTRON YANG MENJALANI TRANSISI MAKA NILAI
UNTUK TRANSISI n ADALAH RENDAH YAKNI ANTARA 10 –
100 (BANDINGKAN DENGAN SEKITAR 10.000 UNTUK
TRANSISI *)
26. SUATU SENYAWA SEPERTI ASETON YANG MENGANDUNG
IKATAN MAUPUN ELEKTRON n MENUNJUKKAN BAIK
TTRANSISI * MAUPUN n *. ASETON
MENUNJUKKAN ABSORPSI PADA 187 nm ( *) dan
270 nm (n *)
n
n n
*
*
*
n *
*
KEADAAN DASAR
(GROUND STATE)
KEADAAN EKSITASI
(EXCITATION STATE)
32. Transmitansi
100
T
%T
dan
=
=
0
P
P
T
Solvent
Solution
P
P
T =
P = kekuatan (intensitas) sinar diteruskan
P0 = kekuatan (intensitas) sinar datang
Pada kenyataannya,P0 sulit untukdiukur.
Yg diukur adalah Psolvent(intensitassinar yg melewatisel berisi
pelarut),sehingga:
PERHITUNGAN
TRANSMITANSI ABSORBANSI
HUKUM
LAMBERT-BEER
34. Jumlah radiasi yang diserap proporsional dengan
ketebalan sel (b), konsentrasi analit (c), dan
koefisien absorptivitas molekuler (a) dari suatu
spesi (senyawa) pada suatu panjang gelombang.
abc
A =
Jika konsentrasi (c) diekspresikan sebagai molaritas
(mol/L) dan ketebalan sel (b) dinyatakan dalam
centimeter (cm), koefisien absorptivitas molekuler
(a) disebut koefisien ekstinsi molar (ε) dan
memiliki satuan [L/(mol.cm)]
bc
A
=
PERHITUNGAN
TRANSMITANSI
HUKUM
LAMBERT-BEER
ABSORBANSI
35. ULFA
Spektroskopi UV-Vis
LIMITASIHUKUMLAMBERT-BEER
Menurut Hk. Lambert-Beer, A berbanding lurus dengan panjang lintasan (b) dan
konsentrasi (c), sehingga:
abc
A =
1. A tidak mempunyai limitasi terkait dengan b.
Gunakan sel yang tipis untuk sampel dengan konsentrasi tinggi.
Gunakan sel yang tebal untuk sampel dengan konsentrasi rendah.
Contoh: Jika A = 0.410 dalam kuvet (b = 1.0 cm)
Sehingga jika: b = 2.0 cm, A = 0.820
b = 0.1 cm, A = 0.041
36. ULFA
Spektroskopi UV-Vis
LIMITASIHUKUMLAMBERT-BEER
2. Chemical Deviation
A berbanding lurus dengan konsentrasi (c), kecuali:
untuk konsentrasi yang terlalu tinggi atau jika terjadi reaksi kimia
a. Biasanya, A menjadi nonlinier jika c > 0.10 M
Pada konsentrasi diatas 0.10 M, jarak antar molekul analit menjadi
cukup dekat, yang mempengaruhi distribusi muatan, sehingga
mengubah cara molekul melakukan serapan (mengubah ).
-
In
HIn
2
Color
1
Color
H
b. A menjadi nonlinier jika terjadi reaksi kimia.
Jika analit mengalami assosiasi, dissosiasi
atau bereaksi dengan pelarut atau komponen
lain dalam larutan, penyimpangan Hk.
Lambert-Beer akan terjadi.
37. ULFA
Spektroskopi UV-Vis
LIMITASIHUKUMLAMBERT-BEER
3. Instrumental Deviation
a. EfekRadiasi Polikromatik
Idealnya, monokromator akan melewatkan radiasi monokromatis,
tetapi kenyataannya monokromator akan melewatkan radiasi
berupa pita. Bandwidth spektrometer akan mempengaruhi
linieritas Hk. Lambert-Beer.
Pengukuran dilakukan pada max untuk memperkecil error.
A
B
39. SPEKTROFOTOMETER UV-VISIBLE DIGUNAKAN
TERUTAMA UNTUK ANALISIS KUANTITATIF, UNTUK
KUALITATIF PERLU DIKONFIRMASI DENGAN ANALISIS
INSTRUMENTAL LAINNYA