Naskah berisi reaksi pembentukan kerangka karbon

1. REAKSI PEMBENTUKAN KERANGKA
KARBON DALAM SINTESIS
SENYAWA ORGANIK
DEPARTMENT OF CHEMISTRY
UNIVERSITAS NEGERI SURABAYA
2018
Presented by
Prof. Dr. Suyatno, M.Si

2. REAKSI ADISI MICHAEL (ADISI 1.4)
Reaksi adisi nukleofil yang terjadi pada senyawa
karbonil tak jenuh-, oleh nukleofil yang tergolng
basa lemah (Misalnya: CN-, R2NH)

3. REAKSI KONDENSASI
Reaksi dimana dua molekul atau lebih
bergabung menjadi satu molekul yg lebih
besar, dengan satu atau tanpa hilangnya
suatu molekul kecil (seperti air).

4. KONDENSASI ALDOL
 Bila suatu aldehida diolah dengan basa spt NaOH
dalam air, ion enolat yg terjadi dpt bereaksi pd
gugus karbonil dari molekul aldehida yg lain.
 Hasilnya adalah : adisi suatu molekul aldehida ke
molekul aldehida yg lain
 Disebut reaksi kondensasi aldol (aldehida dan
alkohol)

5. MEKANISME REAKSI

6. DEHIDRASI ALDOL
 Senyawa karbonil β-hidroksi, seperti aldol, mudah
mengalami dehidrasi secara spontan  menghasilkan
produk yang ikatan rangkapnya berkonjugasi dengan gugus
karbonilnya (Senyawa karbonil tak jenuh- ,)
CH3CH CH2-CH
OH O
3-hidroksibutanal
H+
, encer
hangat
CH3CH CH2-CH
O
3-hidroksibutanal
+ H2O
CH
OH
CH2CH
O
CH CH2CH
O
spontan
3-hidroksi-3-fenilpropanal 3-fenilpropenal (sinamaldehid)
CH
OH
O
H+
, encer
hangat
CH
O

7. SINTESIS DENGAN MENGGUNAKAN
KONDENSASI ALDOL
 Dalam kondensasi aldol dihasilkan 2 tipe produk,
yaitu aldehida atau keton β-hidroksi serta
aldehida atau keton tak jenuh-α,β
 Pemilihan bahan awal (aldehid atau keton)
difungsikan untuk menentukan bahan mana yang
akan disintesis.

8. ANELASI ROBINSON
 Drentetan reaksi pembentukan cincin melalui kombinasi
antara reaksi adisi Michael (Adisi 1,4) dengan reaksi
kondensasi aldol

9. REAKSI KONDENSASI KNOEVENAGEL
Reaksi antara sebuah aldehida dan suatu
senyawa yang mempunyai H-α terhadap 2 gugus
pengaktif (seperti C=O atau C≡N) dengan
menggunakan amonia atau suatu amina sebagai
katalis.
(CH3)2CHCH 2CH + CH2(CO2C2H5)2
O
piperidin
benzen
kalor
C(CO 2C2H5)2
(CH3)2CHCH 2CH + H2O
3-metilbutanal dietil malonat 78%

10. KONDENSASI ESTER (CLAISEN)
Ester dgn H-α dpt bereaksi kondensasi diri
menghasilkan ester β-keto  Kondensasi Claisen (-
OR pada ester merupakan gugus pergi  Hasil
reaksi merupakan produk substitusi BUKAN
eliminasi seperti kondensasi aldol)
RCH2C
O
OR' + H
R
CHCOR'
O
basa RCH2C
O
R
CHCOR'
O
+ R'OH
suatu ester beta keto
2 CH3COC2H5
O
Na+ -
OC2H5 CH3C CH2COC2H5
O
O
+ C2H5OH
etil asetat etil-3-oksobutanoat (75%)
(etil asetoasetat)

11. KONDENSASI CLAISEN SILANG
 Terjadi antara suatu ester dengan senyawa lain
yang memiliki atom H-
 Untuk mendapatkan hasil terbaik, ester yang
digunakan tidak memiliki atom H-
CH3CCH3
O
COC2H5
O
+
(1) Na+ -
OC2H5
(2) H+
C
O
CH2CCH3
O
+ C2H5OH
etil benzoat
aseton
1-fenil-1,3-butanadion (40%)

12. PROBLEM S
Kondensasi Aldol
1. Manakah di antara aldehid berikut yang dapat
mengalami reaksi kondensasi aldol sendiri?
2. Ramalkan produk kondensasi dari :
a. Aseton b. 3-metilbutanal!
CH
O
(a)
3HC C
CH3
CH3
CH
O
(b)
CH3
CH
O
(c)
C2H5
H
C
C2H5
CH
O
(d)

13. Kondensasi aldol Silang
1. Ramalkan produk utama dari reaksi:
2. Sarankan sintesis untuk senyawa berikut dari
aldehid atau keton!
C6H5CHO + CH3CH2CH2CHO
OH
-
C6H5CHO + (CH3CH2)2C
OH
-
O
(a) (b)
C
H
CCHO
CH3
O
C
H
CHCHO
CHO
OH
CH3
CH3
O
(a) (b)
(d)
(c)

14. Kondensasi Ester (Claisen)
1. Ramalkan produk utama dari reaksi:
2. Ramalkan produk utamanya!
C6H5CH2CO2C2H5
(1) Na+ -
OC2H5
(2) H+
Produk reaksi (1)
H2O, H+

15. Kondensasi Ester (Claisen) Silang
1. Ramalkan produk dari reaksi:
C2H5OOC-COOC2H5 + CH3COC2H5
(1) Na+
, C2H5O
-
(2) H+
CH3COOC2H5
(1) Na+
, C2H5O
-
(2) H+
O +
(!)
(2)

16. Kondensasi Ester (Claisen) Silang
2. Buatlah persamaan reaksi sintesis senyawa berikut:
CH3
O
COOH
CCH2COOH
O
CCH(CN)2
O
H3C
C
H2
C CH3
CH3
CH3
C
O
C
O
(1) (2)
(3) (4)

17. REAKSI DIELS-ALDER
(SIKLOADISI)
CH2
HC
HC
CH2
S-CIS DIENE
+
CH2
CH2
DIENOPHYL CYCLOHEXENE
200o
C
S = CENTRAL SINGLE BOND
 Diena memiliki konformasi Cisoid (S-Cis) bukan Transoid
 Agar reaksinya efektif maka dienofil memiliki gugus penarik
elektron  Misalnya: -C=O, -CN, -COOR, -NO2
 Dienanya reaktif  Mengikat gugus pendorong elektron 
Misalnya: -CH3, -NMe2-OCH3

18. +
COH
1.
2.
+
CN
3.
+ O
O
O
Tentukan produk dari reaksi berikut:
PROBLEMS

19. REAKSI KARBANION ALKUNIL
 Karbanion alkunil lebih stabil dibandingkan karbanion alkenil
dan karbanion
 Karbanion alkunil dapat dibuat melalui cara berikut:
C C H
R C C
R Na+
NaNH2
NH3
C C
R
RLi
Et2O
Li+
RMgX
Et2O
C C
R Mg+
X
Cu2Cl2
C C
R Cu+
C C
R M
M(OAc)2
2
M = Mg. Cu

20. REAKSI KARBANION ALKUNIL
 Karbanion alkunil  Bertindak sebagai Nukleofil
(Nu) tetapi tidak sekuat R-Li dan R-Hg
 Contoh reaksi:
C C
R Li+
+ R' X C C
R R'
C C
R Li+
+ C C
R
R' X
O
R'
C
O

21. CATATAN REDUKTOR
 LiAlH4  Pereduksi kuat  Mereduksi gugus
karbonil dari aldehid, keton, asam karboksilat, ester,
amida, dan nitril, tidak mereduksi ikatan rangkap C-C
terpencil
NaBH4  Mereduksi gugus karbonil dari aldehid
dan keton, tidak dapat mereduksi ikatan C=C
terpencil
DBAH (Diisobutil aluminium hidrida)  Dapat
mereduksi gugus karbonil dari aldehid, keton, asam
karboksilat, ester dan ikatan rangkap C=C yang
terpencil