Successfully reported this slideshow.
We use your LinkedIn profile and activity data to personalize ads and to show you more relevant ads. You can change your ad preferences anytime.
PAPER KIMIA ORANIK SINTESIS I                     Reaksi Friedel-Crafts                                    Disusun Oleh:  ...
Reaksi Friedel-Crafts       (Menurut Norman, 1978) Nama-nama Friedel dan Kerajinan awalnya dikaitkan hanya denganalkilasi ...
dalam karbon tersier, reaksi penataan-ulang akan terjadi. Ini dikarenakan stabilitas karbokationtersier yanglebih stabil d...
H2                                                     H2          (CH3)3C      C     CH2     Cl      AlCl3              (...
Benzen direaksikan dekan campuran etanoil klorida, CH3COCl, dan aluminium klorida sebagai katalis.Dan terbentuklah keton y...
Hidrogen terbuang dengan adanya ion AlCl4- yang terbentuk pada saat yang sama seperti elektrofilCH3CO+ . Katalis aluminium...
COCH3                                                         COCH3                                                      (...
Upcoming SlideShare
Loading in …5
×

Paper Reaksi Friedel_Crafts

931 views

Published on

Kimia Organik Sintesis I by : Klpk. 1

Published in: Education
  • Be the first to comment

Paper Reaksi Friedel_Crafts

  1. 1. PAPER KIMIA ORANIK SINTESIS I Reaksi Friedel-Crafts Disusun Oleh: H311 07 038 FAHMI RIZAL H311 10 001 ALFIAH ALIF H311 08 004 AMALIAH H311 10 002 SULISTIANI JARRE H311 08 282 SARTIKA H311 10 004 FITRI AUDINIAH H311 08 854 AFRIANA H311 10 005 FERAWATI TAMARJAYA H311 10 006 ARNIATI LABANNI’ JURUSAN KIMIA FAKULTAS MATEMATIKA DANN ILMU PENGETAHUAN ALAM UNIVERSITAS HASANUDDIN MAKASSSAR 2012
  2. 2. Reaksi Friedel-Crafts (Menurut Norman, 1978) Nama-nama Friedel dan Kerajinan awalnya dikaitkan hanya denganalkilasi dan asilasi sistem aromatik di hadapan asam Lewis (11.3), misalnya AlCl3 PhH + (CH3)3CCl Ph C(CH3)3 -HCl AlCl3 PhH + CH3COCl Ph COCH3 -HClA. ALKILASI Alkilasi Friedel-Crafts melibatkan alkilasi dari cincin aromatik dan alkil halida menggunakankatalis asam Lewis. Dengan menggunakan feri klorida sebagai katalis, gugus alkil melekat pada posisi ionklorida sebelumnya (Wikipedia)Reaksi ini memiliki beberapa kerugian, di antaranya adalah produk reaksi ini lebih nukleofilik dari reaktanreaksi dikarenakan pendonor elektron rantai alkil. Oleh karena ini, hidrogen yang lainnya tersubstitusikanoleh rantai alkil lainnya, menghasilkan molekul yang kelebihan gugus alkil. Jika atom klorin tidak berada
  3. 3. dalam karbon tersier, reaksi penataan-ulang akan terjadi. Ini dikarenakan stabilitas karbokationtersier yanglebih stabil dari karbokation sekunder maupun primer.Rintangan sterik dapat digunakan untuk membatasi banyaknya alkilasi yang terjadi seperti pada t-butilasi1,4-dimetoksibenzena.Alkilasi tidak hanya terbatas pada alkil halida: reaksi Friedel-Crafts dapat terjadi pada seluruh zatantara karbokation seperti zat antara dari reaksi alkena dengan asam protik ataupun asam Lewis. Dalamsatu kajian, elektrofilnya adalah ion bromonium yang diturunkan dari alkenadan NBS:[2]Contoh paling sederhana dari alkilasi efisien adalah penyusunan neohexyl klorida (75%) dari t-butil kloridadan etilena di sekitar -10 º C di hadapan triklorida aluminium (Norman, 1978) : C(H3C)3 Cl AlCl3 (CH3)3C + AlCl4 H2 (CH3)3C + H2C CH2 (CH3)3C C CH2
  4. 4. H2 H2 (CH3)3C C CH2 Cl AlCl3 (CH3)3C C CH2Cl + AlCl3Beberapa sisi-reaksi biasanya ditemui dalam alkilasi. Pertama, olefin sering diisomerisasi oleh trikloridaaluminium. Kedua, alkil halida dapat mengalami penataan ulang: misalnya klorida n-nporyl memberikanturunan isopropil. Akhirnya, halida yang dihasilkan dapat bereaksi lebih lanjut. Masalah ini tidak munculdalam contoh yang dikutip karena etilen tidak bisa berisomerisasi, halida t-butil tidak disusun kembali olehasam Lewis dan produk halida primer jauh lebih reaktif dari halida tersier terhadap triklorida aluminium.Harus ditekankan, bagaimanapun juga keperluan sintetik alkilasi dibatasi.B. ASILASIArti dari asilasi?Sebuah asil merupakan alkil yang terikat pada ikatan rangkap oksigen dan karbon. Jika R mewakili alkil,maka asil mempunyai formula RCO-. Asilasi berarti mensubstitusi asil ke sesuatu atau dalam kasus inibenzen.Asil yang umum dipakai adalah CH3CO-. Ini disebut sebagai etanoil. Pada contoh akan diperlihatkansubtitsusi CH3CO- ke cincin. Namun sebenarnya anda bisa menggunakan alkin yang lain selain CH3.FaktaSubstansi yang paling reaktif dari subtansi yang mengandung asil adalah asil klorida (dikenal juga sebagaiasam klorida). Rumus umumnya adalah RCOCl.
  5. 5. Benzen direaksikan dekan campuran etanoil klorida, CH3COCl, dan aluminium klorida sebagai katalis.Dan terbentuklah keton yang bernama feniletanon.atau lebih baik:Aluminium klorida tidan ditulis dalam persamaan ini karena hanya merupakan katalisator. Jika anda maumemasukkannya, anda bisa menuliskannya,AlCl3, diatas tanda panah.Formasi dari elektrofilYang merupakan elektrofil adalah CH3CO+. Terbentuk dari reaksi antara etanol klorida dan katalisaluminium klorida.Mekanisme substitusi elektrofilikTahap pertamaTahap kedua
  6. 6. Hidrogen terbuang dengan adanya ion AlCl4- yang terbentuk pada saat yang sama seperti elektrofilCH3CO+ . Katalis aluminium klorida teraktif kembali pada tahap kedua ini. (Menurut Norman, 1978) Asilasi olefin adalah dibawa oleh asam klorida atau anhidrida asamsebagai asam Lewis. Elektrofil dapat berupa ion asilium, O R C Cl AlCl3 R C O + AlCl4 O R C OCOR AlCl3 R C O + AlCl3(OCOR)yang menambah ikatan olefin, reaksi ini dilengkapi dengan penyerapan nukleofil, misalnya COCH3 COCH3 AlCl4 CH3CO -AlCl3 Cl 2-acetylcyclohexylchlorideProduknya, β-keton tersubstitusi, siap menjalani eliminasi untuk menghasilkan αβ-unsaturated ketoned(terkonjugasi). Hal ini dapat terjadi secara spontan jika reaksi dibawa pada suhu tinggi, atau sebaliknyadapat ditimbulkan dengan basa lemah. Sebagai contoh, klorida 2-asetilsikloheksil terbentuk seperti di atasmenghasilkan 1-asetisikloheksena, dengan rendemen 42% dari keseluruhan sikloheksena, apabiladireaksikan dengan dimetilamina:
  7. 7. COCH3 COCH3 (CH3)2NH -HCl Cl 1-acetylyclohexeneAsilasi memiliki kelemahan yang sama seperti alkilasi dalam bahwa olefin yang ulang oleh aluminiumtriklorida dan oleh karena itu biasanya lebih memuaskan untuk menggunakan asam Lewis kurang kuatseperti klorida timah (IV). Namun, sisi lain-reaksi yang dihadapi dalam alkilasi tidak berlaku: halida asamdan anhidrida tidak mengatur ulang dan produk jauh lebih reaktif dari bahan awal. Asilasi Oleh karena ituproses sintetis yang berguna, seperti yang digambarkan oleh sintesis (1995) asam (±)-thiotic: O AlCl3 H2 O Cl C (CH2)4 CO2Et + 2HC CH2 H2CCl C C (CH2)4 CO2Et 1. SOCl3 H2 H(OH) 2. 2PhCH3SH KOH NaBH4 C H2CCl C (CH2)4 CO2Et H2 H2 H Na-NH3 H2CPh S C C C (CH2)4 CO2H S CH2Ph H2 H2 C C O2 H2C CH (CH2)4 CO2H H2C CH (CH2)4 CO2H S S SH SH -thioctic acid

×