Національний фармацевтичний університет
Кафедра фізичної та колоїдної хімії
Тема лекції:
“Перший закон термодинаміки.
Термохімія”
Лектор - к. хім. н., доц.
Томаровська Тетяна Олександрівна
2.
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇ ТАКОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
ПЛАН ЛЕКЦІЇ:
1. Перший закон термодинаміки.
2. Застосування першого закону термодинаміки
до різних процесів.
3. Термохімія.
3.1 Закон Гесса.
3.2 Висновки з закону Гесса.
3.3 Залежність теплових ефектів процесів від
температури. Рівняння Кірхгофа.
3.
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇ ТАКОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
ЛІТЕРАТУРА:
1. Фізична і колоїдна хімія / В. І. Кабачний, Л. К. Осіпенко, Л. Д.
Грицан та ін. – Х. : Прапор, Видавництво УкрФА, 1999. – 368 с.
2. Фізична та колоїдна хімія. Збірник задач / В. І. Кабачний,
Л. К. Осіпенко, Л. Д. Грицан та ін. – Х. : Вид-во НФАУ; Вид-во
ТОВ “Золоті сторінки”, 2001. – 208 с.
3. Фізична та колоїдна хімія: Збірник завдань для самостійної
роботи: Навч. посібник для студентів заочної (дистанційної)
форми навчання фармацевтичних вузів і факультетів III—IV
рівнів акредитації / В. I. Кабачний, Л. К. Осіпенко, Л. Д. Грицан
та ін. За ред. В. I. Кабачного. – Х. : Вид-во НФаУ, 2008. – 140 с.
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇ ТАКОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
Енергія не виникає з нічого і не зникає
безслідно , а лише переходить із одного виду в
інший в еквівалентній кількості.
У будь-якій ізольованій системі загальний
55
запас енергії зберігається незмінним.
Вічний двигун першого роду, тобто періодично
діюча машина, яка виконує роботу без затрати
енергії, неможливий.
6.
66
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇТА КОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
Диференціальна форма
І закону термодинаміки
d Q = d U + d W
Інтегральна форма
Q = DU +W
7.
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇ ТАКОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
pdV —— робота проти сили
зовнішнього тиску;
dW' —— корисна робота.
77
d W = p d V +d W'
8.
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇ ТАКОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
У більшості термодинамічних
розрахунків враховують лише дію
зовнішнього тиску на систему
88
dQ = dU + pdV
9.
99
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇТА КОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
ПЕРШИЙ ЗАКОН
ТЕРМОДИНАМІКИ В РІЗНИХ
ПРОЦЕСАХ
10.
1100
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇТА КОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
Ізотермічний процес:
Т == ccoonnsstt DU = nCV DT = 0,
ССVV —— ммоолляяррннаа ііззооххооррннаа ттееппллооєєммннііссттьь
p
1
2
V
ln 2 ln
QT =W = n R T =
V
1
p
n R T
ппооввннііссттюю ууссее ппооггллииннууттее ссииссттееммооюю ттееппллоо
ввииттррааччааєєттььссяя ннаа ввииккооннаанннняя ррооббооттии..
11.
Ізохорний процес:
V= const W = 0 QV = DU
ППооггллииннууттаа ссииссттееммооюю ттееппллооттаа
ввииттррааччааєєттььссяя ннаа ззббііллььшшеенннняя їїїї
ввннууттрріішшннььооїї ееннееррггііїї,, QV ннааббууввааєє
ввллаассттииввооссттеейй ттееррммооддииннааммііччннооїї
ффууннккццііїї ссттааннуу..
1111
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇ ТА КОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
1155
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇТА КОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
Термохімія
—— розділ хімичної термодинаміки, в
якому вивчаються теплові ефекти
хімічних реакцій.
16.
Тепловий ефект реакції
—— ккііллььккііссттьь ввииввііллььннееннооїї ааббоо
ппооггллииннууттооїї ппіідд ччаасс ппееррееббііггуу ррееааккццііїї
ттееппллооттии ззаа ууммоовв ссттааллооггоо ттииссккуу ааббоо
ообб´єєммуу,, ооддннааккооввооїї ттееммппееррааттууррии
ввииххіідднниихх ррееччооввиинн іі ппррооддууккттіівв ррееааккццііїї,,
іі ввііддссууттннооссттіі ббууддьь--яяккиихх ввииддіівв ррооббооттии,,
ооккрріімм ррооббооттии ррооззшшиирреенннняя
1166
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇ ТА КОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
17.
1177
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇТА КОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
У термодинаміці
прийнято:
ддлляя ееннддооттееррммііччнниихх ррееааккцціійй ттееппллооввиийй
ееффеекктт ппооззииттииввнниийй
ДДлляя ееккззооттееррммііччнниихх —— ннееггааттииввнниийй
18.
1188
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇТА КОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
Термохімічне рівняння
—
ццее ррііввнняянннняя ррееааккццііїї зз ввккааззаанниимм
ттееппллооввиимм ееффееккттоомм іі ааггррееггааттнниимм ссттаанноомм
ррееааггееннттіівв
ННааппррииккллаадд::
CCaaCCOO33((тт)) ® ССааОО((тт)) ++ ССООг) 2(г), , DНН229988 == 117799,,0088 ккДДжж//ммоолльь
19.
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇ ТАКОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
Тепловий ефект хімічного процесу
залежить від умов його перебігу
1199
ІІззооххооррнниийй ттееппллооввиийй ееффеекктт ррееааккццііїї
ррііввнниийй ззмміінніі ввннууттрріішшннььооїї ееннееррггііїї::
QV = DU
ІІззооббааррнниийй ттееппллооввиийй ееффеекктт ррееааккццііїї
ччииссееллььнноо ррііввнниийй ззмміінніі ееннттааллььппііїї::
Qp = DH
Перший висновок іззакону Гесса
ТТееппллооввиийй ееффеекктт ррееааккццііїї —— ццее ррііззннииццяя ммііжж
ссууммааммии ттееппллоотт ууттввоорреенннняя ппррооддууккттіівв
ррееааккццііїї ттаа ввииххіідднниихх ррееччооввиинн,, ппооммнноожжеенниихх
ннаа ввііддппооввіідднніі ссттееххііооммееттррииччнніі ккооееффііцціієєннттии
D Нr 0 =å n i D H 0
f (прод)
– å n i D H
0
f (вих.р.)
2277
DН0
DH0
f (вих)
DH0
f (прод)
Прості
речовини
Вихідні
речовини
Продукти
реакції
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇ ТА КОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
28.
Другий висновок іззакону Гесса
ТТееппллооввиийй ееффеекктт ррееааккццііїї ддооррііввннююєє ррііззнниицціі
ммііжж ссууммааммии ттееппллоотт ззггоорряянннняя ввииххіідднниихх
ррееччооввиинн іі ппррооддууккттіівв ррееааккццііїї,, ппооммнноожжеенниихх
ннаа ввііддппооввіідднніі ссттееххііооммееттррииччнніі ккооееффііцціієєннттии
2288
D =å D å D 0
(прод)
Hr 0 n i Hс 0
(вих)
– n i H
с DН0
DH0 с (прод)
r
DH0
с (вих)
Вихідні
речовини
Продукти
реакції
Продукти
згоряння
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇ ТА КОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
29.
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇ ТАКОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
ЗАЛЕЖНІСТЬ ТЕПЛОВОГО
ЕФЕКТУ РЕАКЦІЇ ВІД
ТЕМПЕРАТУРИ
30.
ЗЗааккоонн ГГеессссаа ттааввииссннооввккии зз ннььооггоо
ддооззввоолляяююттьь ррооззррааххооввууввааттии ттееппллооввіі
ееффееккттии ррееааккцціійй ллиишшее ззаа ссттааннддааррттнниихх ууммоовв
DHH00rr,, ттооббттоо ппррии ТТ==229988 КК.
ЩЩообб ррооззррааххууввааттии ттееппллооввиийй ееффеекктт ррееааккццііїї
ппррии ббууддьь--яяккіійй іінншшіійй ттееммппееррааттуурріі,, ннееооббххіідднноо
ввииккооррииссттооввууввааттии ззааккоонн ККііррххггооффффаа.
3300
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇ ТА КОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇ ТАКОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
ТТееммппееррааттууррнниийй ккооееффііцціієєннтт ттееппллооввооггоо
ееффееккттуу ррееааккццііїї ччииссееллььнноо ррііввнниийй ззмміінніі
ттееппллооєєммннооссттеейй ууччаассннииккіівв ррееааккццііїї вв
ррееззууллььттааттіі їїїї ппееррееббііггуу
3322
p
Н = D ÷ø
æ D
¶
r С
Т
p
¶
ö çè
U = D ÷ø
ö çè
r C
T
V
V
æ ¶
D
¶
33.
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇ ТАКОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
Рівняння Кірхгоффа в диференціальному
вигляді дозволяє оцінити залежність
3333
теплового ефекту від температури
ЯЯккщщоо DCCpp >> 00,, ттоо ппррии ппііддввиищщеенннніі ттееммппееррааттууррии
ттееппллооввиийй ееффеекктт ееннддооттееррммііччннооїї ррееааккццііїї
ззррооссттааєє ((ддлляя ееккззооттееррммііччннооїї —— ззммеенншшууєєттььссяя))
ЯЯккщщоо DССрр << 00,, ттоо ппррии ппііддввиищщеенніі ттееммппееррааттууррии
ттееппллооввиийй ееффеекктт ееннддооттееррммііччннооїї ррееааккццііїї
ззммеенншшууєєттььссяя ((ддлляя ееккззооттееррммііччннооїї —— ззррооссттааєє))
ЯЯккщщоо DССрр == 00,, ттееппллооввиийй ееффеекктт ррееааккццііїї ннее
ззааллеежжииттьь ввіідд ттееммппееррааттууррии
34.
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇ ТАКОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
Для кількісної оцінки інтегруємо
рівняння Кірхгоффа в межах від
3344
298 К до T:
Т Т
Т
¶ = D = D + òD
ò D òD
Н Сpd T
298 298
0298
НТ Н Сpd T
298
УУ ввууззььккооммуу ііннттееррвваалліі ттееммппееррааттуурр
DHT = DH0298 + DCp (T - 298)
35.
3355
КАФЕДРА ФІЗИЧНОЇТА КОЛОЇДНОЇ ХІМІЇ
УУ шшииррооккооммуу ііннттееррвваалліі ттееммппееррааттуурр
ннееооббххіідднноо ввррааххооввууввааттии ззааллеежжннііссттьь
ттееппллооєєммннооссттіі ввіідд ттееммппееррааттууррии
C a bT cT 2 p = + +
C = a + bT + c¢T -2 p