This document discusses the principles of kinetics in physical chemistry, focusing on the rates of chemical reactions and the factors affecting them. It elaborates on concepts such as reactant concentration, temperature, and activation energy, alongside their impact on reaction speeds. Additionally, the document includes examples and equations related to the measurement and comparison of reaction rates.

1. 1
‫للبنات‬ ‫العلوم‬ ‫كلية‬
-
‫عبد‬ ‫الملك‬ ‫جامعة‬
‫العزيز‬
‫الكيمياء‬ ‫قسم‬
‫الكيمياء‬
‫الفيزيائية‬
(
‫حركية‬
)
Kinetics - Chemistry
‫المقرر‬ ‫رمز‬
:
CHME
‫المقرر‬ ‫رقم‬
:
344
‫الثاني‬ ‫الدراسي‬ ‫الفصل‬
:
1432
‫هـ‬
‫إعداد‬
/
‫أ‬
.
‫د‬
.
‫طاهر‬ ‫سناء‬
‫عرب‬
‫الفيزيائية‬ ‫الكيمياء‬ ‫أستاذ‬

2. 2
‫الكيميا‬
‫ء‬
‫الحركية‬

3. 3
‫الحركية‬ ‫الكيمياء‬
‫بدراسة‬ ‫يختص‬ ‫الذي‬ ‫العلم‬ ‫هو‬
‫سرعة‬
‫الكيميائية‬ ‫التفاعالت‬
‫فيها‬ ‫المؤثرة‬ ‫والعوامل‬

4. ‫التفاعل‬ ‫معدل‬
‫أو‬
‫الكيميائي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معدل‬
‫كميات‬ ‫في‬ ‫التغير‬ ‫معدل‬ ‫هو‬
(
‫تركيز‬
)
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬
‫الزمن‬ ‫وحدة‬ ‫في‬ ‫الناتجة‬ ‫أو‬
.
‫التفاعل‬ ‫نواتج‬ ‫تغير‬ ‫معدل‬ ‫أو‬
‫تركيز‬ ‫في‬ ‫الزيادة‬ ‫عن‬ ‫عبارة‬ ‫أنه‬ ‫أي‬ ‫الزمن‬ ‫وحدة‬ ‫في‬
‫الناتج‬ ‫وتكوين‬ ‫الزمن‬ ‫بمرور‬ ‫الناتجة‬ ‫المواد‬
.
‫معدل‬
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
4

5. ‫معدل‬
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
‫وباعتبار‬
‫المادة‬ ‫بقاء‬ ‫قانون‬
‫النوات‬ ‫تركيز‬ ‫زيادة‬ ‫فإن‬
‫ج‬
‫المتفاعالت‬ ‫تركيز‬ ‫نقص‬ ‫يعني‬
.
‫ق‬ ‫يمكن‬ ً‫ا‬‫وعملي‬
‫ياس‬
‫أ‬ ‫متفاعلة‬ ‫مادة‬ ‫اختفاء‬ ‫معدل‬ ‫بقياس‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
‫و‬
‫ناتجة‬ ‫مادة‬ ‫تكوين‬ ‫معدل‬
.
‫بمتابعة‬ ‫ذلك‬ ‫يتم‬ ً‫ة‬‫وعاد‬
‫الخواص‬ ‫احدى‬ ‫تغير‬
‫الفيزيائية‬
‫لل‬
‫مادة‬
.
5

6. A B
time
6

7. 7
‫سرعة‬
‫الكيميائي‬ ‫التفاعل‬
:
‫و‬ ً‫ا‬‫جد‬ ً‫ا‬‫قصير‬ ‫الزمن‬ ‫هذا‬ ‫يكون‬ ‫قد‬ ‫لتحدث‬ ‫ما‬ ‫وقت‬ ‫إلى‬ ‫فيزيائية‬ ‫أو‬ ‫كيميائية‬ ‫ظاهرة‬ ‫أي‬ ‫تحتاج‬
‫قد‬
ً‫ا‬‫جد‬ ً‫ال‬‫طوي‬ ‫يكون‬
.
‫أنبوب‬ ‫في‬ ‫المختبر‬ ‫في‬ ‫إجراؤها‬ ‫يتم‬ ‫والتي‬ ‫المألوفة‬ ‫التفاعالت‬ ‫من‬ ‫وكثير‬
‫ة‬
‫الصوديو‬ ‫كبريتات‬ ‫محلول‬ ‫إلى‬ ‫الباريوم‬ ‫كلوريد‬ ‫أضيف‬ ‫فإذا‬ ً‫ا‬‫جد‬ ‫سريعة‬ ‫تفاعالت‬ ‫هي‬ ‫اختبار‬
‫م‬
‫يالحظ‬
‫ال‬ ‫حسب‬ ‫الباريوم‬ ‫كبريتات‬ ‫عن‬ ‫عبارة‬ ‫هو‬ ‫االختبار‬ ‫أنبوبة‬ ‫في‬ ً‫ا‬‫أبيض‬ ً‫ا‬‫راسب‬ ‫تكون‬
‫معادلة‬
:
Ba Cl2 + Na2 SO4 Ba SO4 + 2Na Cl
‫قياس‬ ‫يمكن‬ ‫ال‬ ‫وقت‬ ‫في‬ ‫تحدث‬ ‫والقلويات‬ ‫األحماض‬ ‫محاليل‬ ‫بين‬ ‫التعادل‬ ‫تفاعالت‬ ً‫ا‬‫وأيض‬
‫ه‬
‫لقصره‬
‫أيون‬ ‫يتحد‬ ‫حيث‬
‫الهيدروكسيل‬
‫الماء‬ ‫ويتكون‬ ‫الهيدروجين‬ ‫أيون‬ ‫مع‬
OH- + H+ H2O
‫الدراسة‬ ‫في‬ ‫المستخدم‬ ‫الدليل‬ ‫لون‬ ‫تغير‬ ‫سرعة‬ ‫من‬ ‫ذلك‬ ‫على‬ ‫ويستدل‬
.
‫العادية‬ ‫األحوال‬ ‫في‬ ‫يحصل‬ ‫ال‬ ‫الماء‬ ‫لتكوين‬ ‫الهيدروجين‬ ‫غاز‬ ‫مع‬ ‫األكسجين‬ ‫غاز‬ ‫تفاعل‬ ‫بينما‬
‫حتى‬
‫عديدة‬ ‫أياما‬ ‫واحد‬ ‫وعاء‬ ‫في‬ ‫بقيا‬ ‫ولو‬
.
O2 + 2 H2 2H2O
‫تفاعالت‬ ‫مثل‬ ‫طويلة‬ ‫أزمنة‬ ‫تأخذ‬ ً‫ا‬‫جد‬ ‫بطيئة‬ ‫أخرى‬ ‫كيميائية‬ ‫لتفاعالت‬ ‫عديدة‬ ‫أمثلة‬ ‫وهناك‬
‫الحديد‬ ‫على‬ ‫الصدأ‬ ‫وتكون‬ ‫الجيولوجية‬ ‫التربية‬
.

8. ‫وقوانينها‬ ‫التفاعالت‬ ‫سرعة‬
‫اإلمتصاص‬ ‫طيف‬ ‫جهاز‬
8

9. (RATE R ) ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
aA + bB cC + dD
dt
D
d
d
dt
C
d
c
dt
B
d
b
dt
A
d
a
R
]
[
1
]
[
1
]
[
1
]
[
1








9

10. CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g)
rate = -
d[CH4]
dt
= -
d[O2]
dt
1
2
=
d[H2O]
dt
1
2
=
d[CO2]
dt
2H2 + O2 2H2O
dt
O
H
d
dt
O
d
dt
H
d
v
]
[
2
1
]
[
]
[
2
1 2
2
2






10
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫وحدة‬
(Concentration) (time)-1
‫هي‬ ‫الشائعة‬ ‫والوحدة‬
:
mol l-1s-1

11. ‫مثال‬
:
‫اال‬ ‫تتفاعل‬ ‫عندما‬
‫مونيا‬
(
‫النشادر‬ ‫غاز‬
)
‫العا‬ ‫الحرارة‬ ‫درجات‬ ‫عند‬ ‫األكسجين‬ ‫مع‬
‫لية‬
‫النيتروجين‬ ‫اكسيد‬ ‫يتكون‬
(NO)
‫تساوى‬ ‫األمونيا‬ ‫اختفاء‬ ‫سرعة‬ ‫ان‬ ‫علمت‬ ‫فاذا‬ ‫الماء‬ ‫وبخار‬
-3.5 x10-2
‫لكل‬ ‫مول‬
‫ثانية‬ ‫لكل‬ ‫و‬ ‫لتر‬
‫فاحسب‬
:
‫ا‬
)
‫ب‬ ‫األكسجين‬ ‫اختفاء‬ ‫سرعة‬
)
‫النيتروجين‬ ‫اكسيد‬ ‫تكوين‬ ‫سرعة‬
‫ج‬
)
‫الماء‬ ‫تكوين‬ ‫سرعة‬
4NH3(g)+5O2(g) → 4NO(g)+6H2O(g)
‫تساوى‬ ‫األكسجين‬ ‫اختفاء‬ ‫سرعة‬
1.25
‫األمونيا‬ ‫اختفاء‬ ‫سرعة‬
11

12. 12
=1. 5x3.5x10-2 = 5.25x10-2 Ms-1

13. 
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫طبيعة‬

‫التركيز‬

‫درجة‬
‫الحرارة‬

‫الحافز‬ ‫وجود‬
‫ال‬
‫عوامل‬
‫ال‬
‫سرعة‬ ‫علي‬ ‫مؤثرة‬
‫التفاعالت‬
13

14. 14
1
.
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫طبيعة‬
:
‫واختالف‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫باختالف‬ ‫الكيميائي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫تختلف‬
‫المتفاع‬ ‫المواد‬ ‫طبيعة‬ ‫أن‬ ‫وجد‬ ً‫ا‬‫وعملي‬ ، ‫التفاعل‬ ‫فيه‬ ‫يجرى‬ ‫الذي‬ ‫الوسط‬
‫لة‬
‫المثال‬ ‫من‬ ‫يتضح‬ ‫هذا‬ ‫ولعل‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫في‬ ً‫ا‬‫واضح‬ ً‫ا‬‫تأثير‬ ‫تؤثر‬
‫التالي‬
:
‫أيونات‬ ‫اختزال‬
‫البرمنجنات‬ MnO4
- ‫بواسطة‬
‫أيونات‬
‫الحديدوز‬
‫في‬
‫الحامضي‬ ‫الوسط‬
Fe +2 Fe+3 + Mn+2 + MnO4
-
‫لون‬ ‫اختفاء‬ ‫من‬ ‫ذلك‬ ‫ويالحظ‬ ‫بسرعة‬ ‫تتم‬
‫البرمنجنات‬
‫إن‬ ‫على‬ ‫يدل‬ ‫مما‬
‫حمض‬ ‫بواسطة‬ ‫األيونات‬ ‫نفس‬ ‫اختزال‬ ‫بينما‬ ‫سريع‬ ‫التفاعل‬
‫االكساليك‬
‫في‬
‫بطئ‬ ‫التفاعل‬ ‫أن‬ ‫على‬ ‫يدل‬ ‫مما‬ ‫مهل‬ ‫على‬ ‫يتم‬ ‫الحامضي‬ ‫الوسط‬
.
2H2C2O4 + 6H+ 2 H2O + 4CO2 + 2Mn+2 + 2MnO4
-

15. 15
2
.
‫تركيز‬
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬
:
‫لوحظ‬
‫بداي‬ ‫عند‬ ‫وذلك‬ ً‫ا‬‫كبير‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫يكون‬ ‫عندما‬ ‫أنه‬
‫ة‬
‫ال‬ ‫تركيز‬ ‫يقل‬ ‫الوقت‬ ‫وبمرور‬ ‫كبيرة‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫تكون‬ ‫التفاعل‬
‫مواد‬
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معه‬ ‫وتنخفض‬ ‫المتفاعلة‬
.
ً‫ا‬‫عموم‬
‫ليست‬ ‫التفاعل‬ ‫وسرعة‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫بين‬ ‫العالقة‬
‫المتفاعل‬ ‫المواد‬ ‫إحدى‬ ‫تركيز‬ ‫في‬ ‫الزيادة‬ ‫تؤدي‬ ‫حيث‬ ‫السهلة‬ ‫بالعالقة‬
‫ة‬
‫التفاعالت‬ ‫في‬ ‫كما‬ ‫نقصانها‬ ‫إلى‬ ‫تؤدي‬ ‫وقد‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫زيادة‬ ‫إلى‬
‫إلى‬ ‫تؤدي‬ ‫قد‬ ً‫ا‬‫وأحيان‬ ‫السرعة‬ ‫في‬ ‫تغيير‬ ‫أي‬ ‫يحدث‬ ‫ال‬ ‫وقد‬ ‫العكسية‬
‫المتجانسة‬ ‫غير‬ ‫التفاعالت‬ ‫في‬ ‫والسيما‬ ‫التفاعل‬ ‫تسمم‬
.

16. ‫درجة‬ ‫رفع‬ ‫ان‬ ‫عمليا‬ ‫ووجد‬ ‫كبيرا‬ ‫تأثيرا‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫على‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫تؤثر‬
‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬ ‫من‬ ‫ثم‬ ‫ومن‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫فى‬ ‫ملحوظة‬ ‫زيادة‬ ‫الى‬ ‫يؤدى‬ ‫الحرارة‬
‫التفاعل‬
.
16
‫طاقة‬ ‫و‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫على‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫تأثير‬
‫التنشيط‬
k = A • exp( -Ea/RT )
R
‫للغازات‬ ‫العام‬ ‫الثابت‬
(8.314 J/K
mol)
Ea
‫ووحداتها‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬
(J/mol)
A
‫التردد‬ ‫معامل‬
T
‫المطلقة‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬
(Arrhenius equation) ‫ارهينيوس‬ ‫معادلة‬
k
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬

17. A + B C + D
‫للحرارة‬ ‫طارد‬ ‫تفاعل‬ ‫للحرارة‬ ‫ماص‬ ‫تفاعل‬
17
‫التنشيط‬ ‫طاقة‬
‫التنشيط‬ ‫طاقة‬
‫التنشيط‬ ‫طاقة‬
:
‫الى‬ ‫تصل‬ ‫لكى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫الجزيئات‬ ‫تحتاجه‬ ‫الطاقة‬ ‫من‬ ‫مقدار‬ ‫أقل‬ ‫هى‬
‫نواتج‬ ‫تكوين‬ ‫على‬ ‫قادرة‬ ‫وتكون‬ ‫التفاعل‬ ‫ويحدث‬ ‫النشطة‬ ‫الحالة‬

18. 18
‫التنشيط‬ ‫طاقة‬

19. ‫ارهينيوس‬ ‫معادلة‬
k  Ae
Ea
RT
ln k = ln A - Ea/RT
ln
k2
k1
=
Ea
RT
-
1
T2
1
T1
-
19
‫سرعة‬ ‫على‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫تأثير‬
‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫و‬ ‫التفاعل‬

20. ‫بيانيا‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫حساب‬
ln k = -Ea/R (1/T) + ln A
20

21. ‫األول‬ ‫مراحله‬ ‫فى‬ ‫الكربون‬ ‫اكسيد‬ ‫ثانى‬ ‫مع‬ ‫األمونيا‬ ‫تفاعل‬ ‫أن‬ ‫علمت‬ ‫إذا‬
‫من‬ ‫ية‬
‫حرارة‬ ‫درجة‬ ‫عند‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬ ‫وكانت‬ ‫الثانية‬ ‫الرتبة‬
327°C
‫تساوى‬
0.385 M-1 s-1
‫حرارة‬ ‫درجة‬ ‫وعند‬
443°C
‫اصبحت‬
16.0 M-
1 s-1
‫فاحسب‬
‫ب‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬
)
‫التردد‬ ‫معامل‬
(
‫ثابت‬
‫أرهينيوس‬
)
21
ln(16.0/0.385) = Ea/8.314X {716-600}/716x600
Ea = 114x103 J/mol =114.8 kJ/mol
ln(16) = ln(A) -114.8x103/ 8.314x716
A = 3.8x109 M-1s-1
‫مثال‬
𝑙𝑛
𝑘2
𝑘1
=
−𝐸𝑎
𝑅
1
𝑇2
−
1
𝑇1

22. 
‫تمرين‬
:
‫تساوى‬ ‫ما‬ ‫لتفاعل‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫ان‬ ‫علمت‬ ‫إذا‬
146.3kJ/mol
.
‫بأى‬ ‫فاحسب‬
‫الحرار‬ ‫درجة‬ ‫تزداد‬ ‫عندما‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬ ‫تزداد‬ ‫سوف‬ ‫نسبة‬
‫من‬ ‫ة‬
.35 - 25°C
22
‫طاقة‬ ‫و‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫على‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫تأثير‬
‫التنشيط‬
𝑙𝑛
𝑘2
𝑘1
=
−𝐸𝑎
𝑅
1
𝑇2
−
1
𝑇1

23. 
‫الحافز‬ ‫وجود‬
:
‫سيرعت‬ ‫وزييادة‬ ‫الكيمييائي‬ ‫التفاعيل‬ ‫تنشييط‬ ‫خاصية‬ ‫لها‬ ‫مواد‬ ‫عن‬ ‫عبارة‬ ‫الحوافز‬
‫أن‬ ‫دون‬ ‫ه‬
ً‫ا‬‫كيميائي‬ ‫تتغير‬
(
‫موجب‬ ‫حفز‬
)
‫طريي‬ ‫عين‬ ‫التفاعيل‬ ‫إتميام‬ ‫فيي‬ ‫اإلسيراف‬ ‫هيو‬ ‫ودورها‬
‫مسيالك‬
‫الالزم‬ ‫التنشيطية‬ ‫الطاقة‬ ‫من‬ ‫بكثير‬ ‫أقل‬ ‫لها‬ ‫الالزمة‬ ‫التنشيطية‬ ‫الطاقة‬ ‫تكون‬
‫التفاعيل‬ ‫إلتمام‬ ‫ة‬
‫يدون‬‫ي‬‫ب‬
‫يـافز‬‫ي‬‫الحـ‬
,
‫يض‬‫ي‬‫بع‬ ‫يي‬‫ي‬‫ف‬ ‫يز‬‫ي‬‫الحف‬ ‫يل‬‫ي‬‫عام‬ ‫يوم‬‫ي‬‫يق‬ ‫يد‬‫ي‬‫وق‬
‫يـيان‬‫ي‬‫األحــــ‬
‫التف‬ ‫يرعة‬‫ي‬‫س‬ ‫يض‬‫ي‬‫بخف‬
‫يل‬‫ي‬‫اع‬
‫للتفاعل‬ ‫مثبط‬ ‫الحالة‬ ‫هذه‬ ‫في‬ ‫ويسمى‬ ‫الكيميائي‬
(
‫سالب‬ ‫حفز‬
.)
‫ك‬ ‫أنواف‬ ‫وهناك‬
‫مختلفية‬ ‫ثيرة‬
‫الم‬ ‫يوين‬‫ي‬‫تك‬ ‫ية‬‫ي‬‫ناحي‬ ‫ين‬‫ي‬‫م‬ ‫ييما‬‫ي‬‫والس‬ ‫يا‬‫ي‬‫به‬ ‫يل‬‫ي‬‫يعم‬ ‫يي‬‫ي‬‫الت‬ ‫ية‬‫ي‬‫الطريق‬ ‫يف‬‫ي‬‫تختل‬ ‫يا‬‫ي‬‫كم‬ ،‫يوافز‬‫ي‬‫الح‬ ‫ين‬‫ي‬‫م‬
‫يب‬‫ي‬‫رك‬
‫المتوسط‬
.
ً‫ا‬‫ذاتي‬ ‫يكون‬ ‫قد‬ ‫أو‬ ‫صلبة‬ ‫أو‬ ‫سائلة‬ ‫أو‬ ‫غازية‬ ‫مادة‬ ‫الحافز‬ ‫يكون‬ ‫وقد‬
.
‫معرفي‬ ‫يمكن‬ ‫المذكورة‬ ‫العوامل‬ ‫أثر‬ ‫ومعرفة‬ ‫الكيميائي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫دراسة‬ ‫ومن‬
‫الكثيير‬ ‫ة‬
‫ناتجة‬ ‫مواد‬ ‫إلى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تحويل‬ ‫بها‬ ‫يتم‬ ‫التي‬ ‫الخطوات‬ ‫تفاصيل‬ ‫من‬
.
23

24. ‫ي‬ ‫وقد‬ ‫األضعاف‬ ‫عشرات‬ ‫بمقدار‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫من‬ ‫يضاعف‬ ‫الحوافز‬ ‫وجود‬ ‫كان‬ ‫ولما‬
‫كون‬
‫التفاعل‬ ‫إناء‬ ‫كجدار‬ ‫صلبة‬ ‫مادة‬ ‫سطح‬ ‫الحافز‬
.
‫الك‬ ‫التفاعالت‬ ‫تقسيم‬ ‫يمكن‬ ‫لذلك‬
‫من‬ ‫يميائية‬
‫إلى‬ ‫التفاعالت‬ ‫حركية‬ ‫نظر‬ ‫وجهة‬
:
‫تفاعالت‬
‫متجانسة‬
Homogeneous Reactions
‫تفاعالت‬
‫متجانسة‬ ‫غير‬
Heterogeneous Reactions
‫المتجانس‬ ‫والتفاعل‬
:
‫واحد‬ ‫طور‬ ‫في‬ ً‫ا‬‫كلي‬ ‫يحدث‬ ‫الذي‬ ‫هو‬
(One Phase)
‫بينما‬
‫المتجانس‬ ‫غير‬ ‫التفاعل‬
:
‫واح‬ ‫طور‬ ‫من‬ ‫أكثر‬ ‫في‬ ‫األقل‬ ‫على‬ ً‫ا‬‫جزئي‬ ‫يحدث‬ ‫الذي‬ ‫هو‬
‫د‬
.
‫عل‬ ‫تعتمد‬ ‫تفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫لها‬ ‫تكون‬ ‫العادية‬ ‫المتجانسة‬ ‫غير‬ ‫التفاعالت‬ ‫وأغلب‬
‫مساحة‬ ‫ى‬
‫الجد‬ ‫يكون‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ‫السطح‬ ‫وهذا‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫خليط‬ ‫لها‬ ‫يتعرض‬ ‫التي‬ ‫السطح‬
‫ار‬
‫الحافزة‬ ‫الصلبة‬ ‫المادة‬ ‫يكون‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ‫أو‬ ‫التفاعل‬ ‫إلناء‬ ‫الداخلي‬
.
‫دراسة‬ ‫عند‬ ‫لذلك‬
‫حركية‬
‫مرحلة‬ ‫أي‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫في‬ ‫اإلناء‬ ‫جدارة‬ ‫تأثير‬ ‫من‬ ‫التأكد‬ ‫من‬ ‫البد‬ ‫التفاعل‬
‫مراحل‬ ‫من‬
‫زجاجية‬ ‫كرات‬ ‫فتضاف‬ ‫الزجاج‬ ‫من‬ ‫اإلناء‬ ‫جدار‬ ‫كون‬ ‫حالة‬ ‫في‬ ‫ذلك‬ ‫ويمكن‬ ،‫التفاعل‬
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫على‬ ‫يحدث‬ ‫رقيقة‬ ‫شعرية‬ ‫أنابيب‬ ‫أو‬ ‫صغيرة‬
.
‫م‬ ‫التفاعل‬ ‫كان‬ ‫فإذا‬
‫فلن‬ ً‫ا‬‫تجانس‬
‫الس‬ ‫بزيادة‬ ‫تتأثر‬ ‫سرعته‬ ‫فإن‬ ‫متجانس‬ ‫غير‬ ‫التفاعل‬ ‫كان‬ ‫إذا‬ ‫أما‬ ،‫سرعته‬ ‫تتأثر‬
‫المعرض‬ ‫طح‬
.
24

25. aA + bB cC + dD
25
n = σ + β
n = ‫الكلية‬ ‫التفاعل‬ ‫رتبة‬
‫التفاعل‬ ‫رتبة‬
α
‫و‬
β
‫عبارة‬
‫أو‬ ‫موجبة‬ ‫قيما‬ ‫تأخذ‬ ‫ان‬ ‫ممكن‬ ‫مجردة‬ ‫اعداد‬ ‫عن‬
‫أو‬ ‫سالبة‬
‫كسرية‬
‫الجزئية‬ ‫بالرتب‬ ‫وتعرف‬ ‫صفر‬ ‫أو‬
.

26. (Rate Law) ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫قانون‬
•
‫المو‬ ‫الكيميائية‬ ‫للمعادلة‬ ‫النظر‬ ‫بمجرد‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫بقانون‬ ‫عام‬ ‫بشكل‬ ‫التنبؤ‬ ‫يمكن‬ ‫ال‬
‫يجب‬ ‫بل‬ ‫زونة‬
‫التجريبي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫بقانون‬ ‫ويسمى‬ ‫العملية‬ ‫بالتجربة‬ ‫ذلك‬ ‫معرفة‬
.
•
‫الكيميائي‬ ‫التفاعل‬ ‫بدرجة‬ ‫يقصد‬
‫ترك‬ ‫يؤثر‬ ‫والتي‬ ‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫المشتركة‬ ‫المكونات‬ ‫أس‬
‫سرعة‬ ‫في‬ ‫يزها‬
‫ف‬ ‫الداخلة‬ ‫المواد‬ ‫تركيزات‬ ‫حدود‬ ‫أسس‬ ‫مجموف‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫تتحدد‬ ‫أخرى‬ ‫بعبارة‬ ‫أو‬ ‫التفاعل‬
‫ي‬
‫التفاعل‬ ‫لسرعة‬ ‫المحددة‬ ‫الخطوة‬
.
‫م‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫بها‬ ‫تتغير‬ ‫التي‬ ‫الطريقة‬ ‫استخدام‬ ‫ويمكن‬
‫تركيز‬ ‫ع‬
‫األو‬ ‫األس‬ ‫على‬ ‫تعتمد‬ ‫سرعته‬ ‫الذي‬ ‫فالتفاعل‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫عن‬ ‫للتعبير‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬
‫مادة‬ ‫لتركيز‬ ‫ل‬
‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ً‫ال‬‫تفاع‬ ‫يسمى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫من‬
First order reaction
‫التفاعل‬ ‫يكون‬ ‫بينما‬
ً‫ال‬‫تفاع‬ ‫يسمى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫من‬ ‫مادتين‬ ‫لتركيز‬ ‫الصحيح‬ ‫األس‬ ‫مع‬ ‫سرعته‬ ‫تتناسب‬ ‫الذي‬
‫الدرجة‬ ‫من‬
‫الثانية‬
Second order reaction
26

27. 27
‫لتركيز‬ ‫األس‬ ‫مع‬ ‫تتناسب‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫أن‬ ‫التجربة‬ ‫من‬ ‫وجد‬ ‫فقد‬ ،‫عامة‬ ‫وبصفة‬
‫المكونات‬
‫فف‬ ،‫التالية‬ ‫الرياضية‬ ‫الصيغة‬ ‫في‬ ‫هذا‬ ‫وضع‬ ‫ويمكن‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫في‬ ‫المؤثرة‬
‫التفاعل‬ ‫ي‬
:
A + B → X
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
R
‫يلي‬ ‫كما‬ ‫التراكيز‬ ‫أس‬ ‫مع‬ ‫تتناسب‬
:
R α CA
m . CB
n
R = K CA
m . CB
n
‫وهذا‬
‫درجته‬ ‫تكون‬ ‫التفاعل‬
m
‫للمادة‬ ‫بالنسبة‬
n , A
‫للمادة‬ ‫بالنسبة‬
B
‫الكلية‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬
‫هي‬
=
n + m
‫هي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫عن‬ ‫للتعبير‬ ‫العامة‬ ‫والصيغة‬
:
R = -dC/dt = K CA
m . CB
n
dCx/dt = K CA
m . CB
n

28. 28
‫وتعتمد‬
‫على‬ ‫أدق‬ ‫أخرى‬ ‫بعبارة‬ ‫أو‬ ،‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫استهالك‬ ‫أو‬ ‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫تكون‬ ‫معدل‬ ‫على‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
‫ب‬ ‫تعيينه‬ ‫يمكن‬ ‫أس‬ ‫إلى‬ ً‫ا‬‫مرفوع‬ ‫تركيز‬ ‫كل‬ ‫يكون‬ ‫بحيث‬ ‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫المشتركة‬ ‫المواد‬ ‫من‬ ‫مادة‬ ‫لكل‬ ‫التركيز‬
‫التجربة‬
.
‫وهذا‬
‫مثل‬ ‫صحيحة‬ ً‫ا‬‫أعداد‬ ‫يكون‬ ‫قد‬ ‫األس‬
1
،
2
،
3
،
...
‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫على‬ ‫األمثلة‬ ‫ومن‬ ،‫الصحيح‬ ‫الواحد‬ ‫من‬ ً‫ا‬‫كسر‬ ‫يكون‬ ‫وقد‬
‫اآلتية‬ ‫التفاعالت‬ ‫تدرس‬
:
1
.
‫أكسيد‬ ‫خامس‬ ‫تفكك‬
‫النيتروجين‬
2N2O5 → 4NO2 + O2
‫معادلة‬
‫سرعة‬
‫التفاعل‬
-dC(N2O5)/dt = K[N2O5]1
‫هذا‬
‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬
.
2
.
‫النيتروجين‬ ‫أكسيد‬ ‫ثاني‬ ‫تفكك‬
2NO2 → 2NO +O2
‫هي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬
:
-dC(NO2)/dt = K[NO2]2
‫وهذا‬
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬
.

29. 29
3
.
‫ثالثي‬ ‫تفاعل‬
‫إيثيل‬
‫بروميد‬ ‫مع‬ ‫أمين‬
‫االيثيل‬
‫البنزين‬ ‫محلول‬ ‫في‬
:
(C2H5)3N + C2H5 Br (C2H5)4NBr
‫رباعي‬ ‫بروميد‬
‫إيثيل‬
‫ثالثي‬ ‫أمين‬
‫إيثيل‬
‫أمين‬
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬
:
-dC(C2H5Br)/dt = K[C2H5Br] [(C2H5)3N]
‫ا‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬ ً‫ا‬‫أيض‬ ‫ولكنه‬ ‫الثانية‬ ‫هي‬ ‫الكلية‬ ‫درجته‬ ‫السرعة‬ ‫معادلة‬ ‫من‬ ‫يظهر‬ ‫كما‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬
‫ألولى‬
‫بروميد‬ ‫مادة‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬
‫االيثيل‬
‫ثالثي‬ ‫مادة‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ً‫ا‬‫وأيض‬
‫إيثيل‬
‫أمي‬
‫ن‬
.
4
.
‫تفكك‬
‫االستيالدهيد‬
‫درجة‬ ‫عند‬ ،‫الغازية‬ ‫الحالة‬ ‫في‬
450
‫ە‬
‫م‬
.
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬
:
CH3CHO CH4 + CO
-dC(CH3CHO)/dt = K[CH3CHO]3/2
‫أي‬
‫هي‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫أن‬
3/2
.

30. 30
‫صف‬ ‫تساوي‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫تكون‬ ‫فقد‬ ‫صحيحة‬ ً‫ا‬‫أعداد‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫تساوي‬ ‫أن‬ ‫الضروري‬ ‫من‬ ‫ليس‬ ‫فإنه‬ ‫وبذلك‬
‫أو‬ ،ً‫ا‬‫ر‬
‫صحيحة‬ ً‫ا‬‫أعداد‬ ‫أو‬ ‫أنصاف‬ ‫ثالث‬ ‫أو‬ ً‫ا‬‫نصف‬
(
1
،
2
،
3
،
)....
‫ما‬ ‫واختيار‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫من‬ ‫فقط‬ ‫يكون‬ ‫وتحديدها‬
‫ف‬ ‫يؤثر‬ ‫ال‬ ‫التركيز‬ ‫أن‬ ‫على‬ ‫يدل‬ ‫هذا‬ ‫فإن‬ ‫صفر‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫يكون‬ ‫وعندما‬ ‫التركيز‬ ‫أس‬ ‫مع‬ ‫المعادلة‬ ‫يطابق‬
‫سرعة‬ ‫ي‬
‫التفاعل‬
...
‫يتضح‬ ‫كما‬ ‫التفاعل‬ ‫ودرجة‬ ‫الكيميائية‬ ‫المعادلة‬ ‫وزن‬ ‫بين‬ ‫عالقة‬ ‫وجود‬ ‫عدم‬ ‫تأكيد‬ ً‫ا‬‫جد‬ ‫المهم‬ ‫من‬ ‫أنه‬ ‫كما‬
‫من‬
‫ف‬ ‫التفاعل‬ ‫بينما‬ ‫الكيميائي‬ ‫الوزن‬ ‫ناحية‬ ‫من‬ ‫متشابهة‬ ‫كيميائية‬ ‫معادالت‬ ‫لهما‬ ‫أن‬ ‫حيث‬ ‫والثاني‬ ‫األول‬ ‫المثالين‬
‫األول‬ ‫المثال‬ ‫ي‬
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫الثاني‬ ‫المثال‬ ‫وفي‬ ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬
.
‫يمكن‬
‫او‬ ‫متفاعلة‬ ‫مادة‬ ‫كل‬ ‫على‬ ‫يعتمد‬ ‫ال‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫قانون‬ ‫يكون‬ ‫ان‬
‫ناتجة‬

31. 31
‫التفاعل‬ ‫ودرجة‬ ‫الجزيئية‬
:
‫خطوا‬ ‫عدة‬ ‫في‬ ‫يتم‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ‫التفاعل‬ ‫كان‬ ‫ولما‬ ،‫النظرية‬ ‫الوجهة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫بميكانيكية‬ ‫الجزيئية‬ ‫تتعلق‬
‫منها‬ ‫ت‬
‫لسر‬ ‫المحددة‬ ‫بالخطوة‬ ‫تعرف‬ ‫والتي‬ ‫خطوة‬ ‫أبطأ‬ ‫بسرعة‬ ‫تحدد‬ ‫الكلية‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫فإن‬ ‫البطيء‬ ‫ومنها‬ ‫السريع‬
‫عة‬
‫ودرجته‬ ‫التفاعل‬
.
‫ب‬ ،‫صحيح‬ ‫عدد‬ ً‫ا‬‫دائم‬ ‫وهي‬ ‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫تشترك‬ ‫التي‬ ‫الجزيئات‬ ‫أو‬ ‫الذرات‬ ‫بعدد‬ ‫التفاعل‬ ‫جزيئية‬ ‫وتعرف‬
‫درجة‬ ‫ينما‬
‫صحيحة‬ ً‫ا‬‫أعداد‬ ‫تساوي‬ ‫أن‬ ً‫ا‬‫ضروري‬ ‫ليس‬ ‫التفاعل‬
...
‫التفاع‬ ‫درجة‬ ‫بين‬ ‫ارتباط‬ ‫هناك‬ ‫ليس‬ ‫أنه‬ ‫من‬ ‫بالرغم‬ ‫ولكن‬
،‫وجزئيته‬ ‫ل‬
‫اآلتي‬ ‫المثال‬ ‫في‬ ‫كما‬ ‫لدرجته‬ ‫مساوية‬ ‫التفاعل‬ ‫جزيئية‬ ‫تكون‬ ‫أن‬ ً‫ا‬‫أحيان‬ ‫المحتمل‬ ‫من‬ ‫فإنه‬
:
‫والهيدروجين‬ ‫اليود‬ ‫إلى‬ ‫الهيدروجين‬ ‫يود‬ ‫تفكك‬
2HI H2 + I2
‫نجد‬
‫مع‬ ‫تتناسب‬ ‫سرعته‬ ‫ألن‬ ‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬
(HI)2
‫أن‬ ‫كما‬ ،‫الهيدروجين‬ ‫يوديد‬ ‫لتركيز‬ ‫الثاني‬ ‫األس‬
‫هذا‬
‫الجزيئية‬ ‫ثنائي‬ ‫التفاعل‬
Bi-molecular
‫التفاعل‬ ‫ليتم‬ ‫يصطدما‬ ‫أن‬ ‫يجب‬ ‫الهيدروجين‬ ‫يوديد‬ ‫من‬ ‫جزيئين‬ ‫ألن‬
.

32. 32
‫مثال‬ ‫أصغر‬ ‫أجزاء‬ ‫إلى‬ ‫واحد‬ ‫جزئ‬ ‫فيه‬ ‫ينقسم‬ ‫الذي‬ ‫التفاعل‬ ‫ذلك‬ ‫بأنه‬ ‫الجزيئية‬ ‫أحادي‬ ‫التفاعل‬ ‫ويعرف‬
:
Br2 2Br
‫حمض‬ ‫إلى‬ ‫الماليك‬ ‫حمض‬ ‫يتحول‬ ‫عندما‬ ‫يحدث‬ ‫كما‬ ‫داخلية‬ ‫تغيرات‬ ‫الجزئي‬ ‫في‬ ‫يحدث‬ ‫قد‬ ‫أو‬
‫الفيوماريك‬
‫و‬ ،‫التفاعل‬ ‫يحدث‬ ‫أن‬ ‫قبل‬ ‫المادة‬ ‫من‬ ‫جزيئين‬ ‫اصطدام‬ ‫فيه‬ ‫يلزم‬ ‫الذي‬ ‫التفاعل‬ ‫ذلك‬ ‫فهو‬ ‫الثنائي‬ ‫التفاعل‬ ‫أما‬
‫التفاعل‬
‫الثالثي‬
‫ح‬ ‫واحد‬ ‫وقت‬ ‫في‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المادة‬ ‫من‬ ‫جزيئات‬ ‫ثالث‬ ‫التقاء‬ ‫فيه‬ ‫يجب‬ ‫الذي‬ ‫التفاعل‬ ‫ذلك‬ ‫هو‬ ‫الجزيئية‬
‫يحدث‬ ‫تى‬
‫أل‬ ‫الكيميائية‬ ‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫عليها‬ ‫تبدو‬ ‫التي‬ ‫بالسهولة‬ ‫تكون‬ ‫ال‬ ‫عادة‬ ‫الكيميائية‬ ‫التفاعالت‬ ‫أن‬ ‫إال‬ ،‫التفاعل‬
‫من‬ ً‫ا‬‫عدد‬ ‫هناك‬ ‫ن‬
‫التفاعل‬ ‫لمجرى‬ ‫كاملة‬ ‫صورة‬ ‫تعطي‬ ‫ال‬ ‫المكتوبة‬ ‫بصيغتها‬ ‫المعادلة‬ ‫أن‬ ‫كما‬ ،‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫تؤثر‬ ‫المعقدة‬ ‫العوامل‬
ً‫ال‬‫مث‬ ‫فنجد‬ ،
‫ج‬ ‫يتفاعل‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ‫أو‬ ،‫العكسية‬ ‫التفاعالت‬ ‫في‬ ‫كما‬ ‫ثانية‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫لتعطي‬ ‫النواتج‬ ‫تتفاعل‬ ‫قد‬ ‫أنه‬
‫ليعطي‬ ‫منها‬ ‫زء‬
‫التفاعالت‬ ‫في‬ ‫كما‬ ‫طرق‬ ‫عدة‬ ‫التفاعل‬ ‫يتم‬ ‫أن‬ ً‫ا‬‫أحيان‬ ‫يحدث‬ ‫أو‬ ،‫المتسلسلة‬ ‫التفاعالت‬ ‫في‬ ‫كما‬ ‫أخرى‬ ‫مركبات‬
‫الجانبية‬

33. 33
‫المثال‬ ‫يلقي‬
‫التالي‬
ً‫ا‬‫ضوء‬
‫اكبر‬
‫بالجزيئية‬ ‫المقصود‬ ‫إيضاح‬ ‫على‬
:
‫اآلتية‬ ‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫كما‬ ‫مخفف‬ ‫مائي‬ ‫محلول‬ ‫في‬ ‫األسيتون‬ ‫برومة‬
:
CH3COCH3 + Br2 CH3COCH2Br + HBr
‫تركيز‬ ‫مع‬ ‫تتناسب‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫أن‬ ‫أثبتت‬ ‫التجريبية‬ ‫والقياسات‬ ‫الجزيئية‬ ‫وثنائي‬ ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬
‫البروم‬ ‫تركيز‬ ‫على‬ ‫تعتمد‬ ‫وال‬ ‫فقط‬ ‫األسيتون‬
(
‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫أي‬
)
‫الخطوة‬ ‫وأن‬ ‫خطوات‬ ‫عدة‬ ‫الكلى‬ ‫التفاعل‬ ‫ويشمل‬
‫المحددة‬
‫كالتالي‬ ‫للتفاعل‬ ‫المقترحة‬ ‫والخطوات‬ ‫البروم‬ ‫فيها‬ ‫يشترك‬ ‫ال‬ ‫ودرجته‬ ‫التفاعل‬ ‫لسرعة‬
:
CH3COCH3 CH3-C = CH2
OH
CH3 – C = CH2 + Br2 CH3-CO-CH2Br + HBr
OH
Ketonic ‫ذلك‬
‫الشكل‬ ‫من‬ ‫األسيتون‬ ‫لتغير‬ ‫البطيئة‬ ‫الخطوة‬ ‫تحكمها‬ ‫الكيميائي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫فإن‬
‫الكيـتوني‬
Enolic ‫الشكل‬ ‫إلى‬
‫االينولى‬
.

34. 34
‫النوعي‬ ‫التفاعل‬ ‫ثابت‬
:
Specific Rate Reaction (K)
‫النوعي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬
(K)
‫إلى‬ ‫التناسب‬ ‫من‬ ‫تحويلها‬ ‫عند‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫في‬ ‫تظهر‬ ‫التي‬ ‫القيمة‬ ‫هو‬
‫فم‬ ،‫الوحدة‬ ‫يساوي‬ ‫تركيز‬ ‫في‬ ‫موجودة‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تكون‬ ‫عندما‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫تساوي‬ ً‫ا‬‫وعددي‬ ‫التساوي‬
‫كان‬ ‫إذا‬ ً‫ال‬‫ث‬
‫التالي‬ ‫التفاعل‬ ‫لدينا‬
:
‫نواتج‬
A + B
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
R
‫التركيز‬ ‫مع‬ ‫تتناسب‬
:
R α CA . CB or R = K CA . CB
‫حيث‬
K
‫النوعي‬ ‫السرعة‬ ‫ثابت‬ ‫ويسمى‬ ‫التناسب‬ ‫ثابت‬
.
‫يأتي‬ ‫كما‬ ‫العامة‬ ‫الصيغة‬ ‫كتابة‬ ‫ويمكن‬
:
R = KCn , K = R/Cn (5 )
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫وحدات‬ ‫فإن‬ ‫عامة‬ ‫وبصفة‬
K
‫سرعة‬ ‫عن‬ ‫للتعبير‬ ‫المستعملة‬ ‫الوحدات‬ ‫على‬ ‫تعتمد‬
‫الثانية‬ ‫على‬ ً‫ا‬‫مقسوم‬ ‫الجزئي‬ ‫الوزن‬ ‫بوحدة‬ ‫عنها‬ ‫يعبر‬ ‫أنه‬ ‫أي‬ ،‫التفاعل‬
(
‫جزيئي‬ ‫وزن‬
/
‫لتر‬
.
‫ثانية‬
)
‫أي‬
:
Moles / liter. Sec
‫كتابتها‬ ‫ويمكن‬
ML-1 Sec-1
‫هي‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫تكون‬ ‫وعندما‬
(n)
‫فإن‬
‫النوعي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫وحدات‬
M1-n . Ln-1 Sec-1
‫العالقة‬ ‫في‬ ‫بالتعويض‬ ‫وذلك‬
K=R/Cn
.

35. 35
‫النوعي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫وحدات‬
(K)
‫التفاعل‬ ‫درجة‬
‫جزيئي‬ ‫وزن‬
/
‫لتر‬
/
‫ثانية‬
ML-1 Sec-1
n = 0
M1/2 L1/2 Sec-1
n = 1/2
Sec-1
n = 1
L1/2 M1/2 Sec-1
n = 3/2
L M-1 Sec-1
n = 2
L2 M-2 Sec-1
n= 3

36. ‫السرعة‬ ‫قانون‬
‫ا‬
)
‫األتى‬ ‫للتفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫قانون‬ ‫أوجد‬
‫حرارة‬ ‫درجة‬ ‫عند‬ ‫يحدث‬ ‫الذي‬
25°C
‫مستعين‬
‫ا‬
‫بالجدول‬ ‫بالمعلومات‬
‫اال‬
‫تي‬
:
‫ب‬
)
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬ ‫أحسب‬
‫جـ‬
)
‫الكلية‬ ‫التفاعل‬ ‫رتبة‬ ‫حدد‬
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
36

37. ‫التجربة‬
‫للمتفاعالت‬ ‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬
(mol/L)
‫االبتدائية‬ ‫السرعة‬
(mol/L*s)
1
2
3
4
5
O2
NO
1.10x10-2 1.30x10-2 3.21x10-3
1.10x10-2 3.90x10-2 28.8x10-3
2.20x10-2
1.10x10-2
3.30x10-2
1.30x10-2
2.60x10-2
1.30x10-2
6.40x10-3
12.8x10-3
9.60x10-3
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
37

38. ‫صفر‬ ‫الرتبة‬ ‫لها‬ ‫التى‬ ‫التفاعالت‬ ‫هى‬
,
‫واحد‬
,
‫عند‬ ‫يحدث‬ ‫التفاعل‬ ‫ان‬ ‫اساس‬ ‫على‬ ‫وهكذا‬ ‫اثنين‬
:
1
-
‫ثابتة‬ ‫حرارة‬ ‫درجة‬
2
-
‫ثابت‬ ‫الحجم‬
3
-
‫عكسي‬ ‫غير‬ ‫التفاعل‬
4
-
‫متجانسة‬ ‫التفاعالت‬ ‫جميع‬
5
-
‫الجزيئية‬ ‫تساوى‬ ‫التفاعل‬ ‫رتبة‬
38
‫البسيطة‬ ‫التفاعالت‬ ‫حركية‬

39. 
‫هى‬
‫المشترك‬ ‫المواد‬ ‫من‬ ‫أكثر‬ ‫أو‬ ‫مادة‬ ‫تراكيز‬ ‫بتغير‬ ‫تتأثر‬ ‫ال‬ ‫سرعتها‬ ‫التى‬
‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫ة‬
‫ألنها‬
‫الممتص‬ ‫الضوء‬ ‫كمية‬ ‫مثل‬ ‫التركيز‬ ‫غير‬ ‫اخرى‬ ‫عوامل‬ ‫على‬ ‫تعتمد‬
‫فى‬
‫الحفزية‬ ‫التفاعالت‬ ‫حالة‬ ‫فى‬ ‫الحافز‬ ‫أو‬ ‫الضوئية‬ ‫التفاعالت‬ ‫حالة‬
‫الصفر‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬
‫ية‬
A → P
‫العمر‬ ‫نصف‬ ‫فترة‬
:
‫ا‬ ‫المادة‬ ‫تركيز‬ ‫نصف‬ ‫لتفكك‬ ‫الالزم‬ ‫الزمن‬ ‫هى‬
‫لمتفاعلة‬
39

40. rate = k [A]0 = k
t½ = t when [A] = [A]0/2
t½ =
[A]0
2k
[A] - [A]0 = -kt
‫الصفر‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬
‫ية‬
40
t ‫زمن‬ ‫اى‬ ‫عند‬ ‫المادة‬ ‫[تركيز‬A]
t=0 ‫الزمن‬ ‫بداية‬ ‫عند‬ ‫المادة‬ ‫[تركيز‬A]0

41. ‫األ‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬
‫ولى‬
 a 0 t = 0
 a-x x t = t


[A] = (a – x) = a e-kt
‫األولى‬ ‫للرتبة‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫وحدة‬
sec-1
‫الرتبة‬ ‫احادى‬ ‫لتفاعل‬ ‫العمر‬ ‫نصف‬ ‫فترة‬
t1/2 = ln2/k 41

42. 
‫بالنسبة‬
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫إلى‬
:

‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫مع‬ ‫تتناسب‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫أن‬ ‫أي‬
:
α CA
R

R = -dcA / dt = KC

‫بترتيب‬
‫ينتج‬ ‫المعادلة‬
:
-dC/C = K dt
‫بتكامل‬
‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬ ‫المعادلة‬
:
- dC/ C = ∫ K dt

‫حيث‬
K-
‫التكامل‬ ‫ثابت‬ ‫هي‬
.

‫أنه‬ ‫نجد‬ ،‫التكامل‬ ‫ثابت‬ ‫إليجاد‬
‫عند‬
‫هو‬ ‫األولي‬ ‫التركيز‬ ‫كان‬ ‫التفاعل‬ ‫بداية‬
a
‫عندما‬ ‫أي‬
‫كان‬
‫الزمن‬
=
،‫صفر‬
‫رقم‬ ‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫بالتعويض‬
(
9
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
42

43. - ln a = K-
‫بالتعويض‬
‫قيمة‬ ‫عن‬
K-
‫المعادلة‬ ‫في‬
(
9
:)
- ln C = Kt –ln a
-ln C + ln a= Kt
‫ومنه‬
ln a/C = Kt
2.303 log a/C = Kt
Or log a/C = Kt / 2.303
‫ويمكن‬
‫يلي‬ ‫كما‬ ‫السرعة‬ ‫ثابت‬ ‫بداللة‬ ‫المعادلة‬ ‫تكتب‬ ‫أن‬
:
K= 1/t ln a/C
K = 2.303/t log a/C ً‫ا‬‫وكثير‬
‫المعادلة‬ ‫تكتب‬ ‫ما‬
(
11
)
‫اآلتية‬ ‫األسية‬ ‫بالصيغة‬
:
C = a e-Kt
‫المعادالت‬
(
10
)
-
(
12
)
‫ح‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫عن‬ ‫تعبر‬
‫يث‬
‫يكون‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬
C
.
43

44. 2
.
‫بالنسبة‬
‫الناتجة‬ ‫للمواد‬
:

‫سرعة‬
‫ا‬ ‫المواد‬ ‫من‬ ‫تكونت‬ ‫التي‬ ‫الكمية‬ ‫كانت‬ ‫فإذا‬ ‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫مع‬ ‫تتناسب‬ ‫التفاعل‬
‫بعد‬ ‫لناتجة‬
‫قدره‬ ‫زمن‬ ‫مضى‬
t
‫هي‬
(
x
)
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫فإن‬ ،
(
a
)
‫ويصبح‬ ‫نفسه‬ ‫بالمقدار‬ ‫ينقص‬ ‫األولى‬
‫تركيز‬
‫الباقية‬ ‫الكمية‬
(
a - x
.)
R = dx/dt = K(a-x)
‫أن‬ ‫نجد‬ ‫المعادلة‬ ‫بترتيب‬
:
dx /(a-x) = Kdt
‫بتكامل‬
‫المعادلة‬
‫يتم‬
‫على‬ ‫الحصول‬
:
-ln(a-x) = Kt + K-
‫حيث‬
K΄
‫التفاع‬ ‫بداية‬ ‫في‬ ‫التركيز‬ ‫عن‬ ‫بالتعويض‬ ‫قيمته‬ ‫استنتاج‬ ‫ويمكن‬ ،‫التكامل‬ ‫ثابت‬
‫تكون‬ ‫عندما‬ ‫أي‬ ‫ل‬
(
t = o
)
‫فإن‬
(
x
=
‫صفر‬
)
‫وتؤول‬
‫المعادلة‬
‫إلى‬
:
- ln a = K΄
44

45. ‫وبالتعويض‬
‫قيمة‬ ‫عن‬
K΄
‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬
:
- ln (a-x) = Kt –ln a
ln (a/a-x) = Kt
2.303log (a/a-x) = Kt
log (a/a-x) = Kt / 2.303
K = 1/t 1n (a/a-x)
K = [ 2.303 log (a/a-x)] /t
‫ويمكن‬
‫كاآلتي‬ ‫األسية‬ ‫الصيغة‬ ‫في‬ ‫المعادلة‬ ‫وضع‬
:
X = a (1 – e-Kt)
45

46. ln[A] = ln[A]0 - kt
46
‫األ‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬
‫ولى‬

47. ‫مثال‬
:
‫أن‬ ‫ووجد‬ ‫األولى‬ ‫الرتبة‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬ ‫حسب‬ ‫يتفكك‬ ‫مركب‬ ‫كان‬ ‫إذا‬
20
%
‫تفكك‬ ‫منه‬
‫قدره‬ ‫زمن‬ ‫فى‬
22
‫فما‬ ‫دقيقة‬
‫هو‬
:
‫ا‬
)
‫ب‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬
)
‫العمر‬ ‫نصف‬ ‫فترة‬
‫ج‬
)
‫ساعات‬ ‫خمس‬ ‫بعد‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المادة‬ ‫من‬ ‫المتبقية‬ ‫النسبة‬ ‫ما‬
a = 100 , x =100*0.2 =20
k =1/22 ln 100/80
= 0.01 min-1
t ½ = 0.693/k
= 69.3 min
ln (a-x)/a = -kt = -5*60*0.01= -3
(a-x)/a = exp(-3) = 0.05 = 5% 47

48. ‫مادة‬ ‫من‬ ‫اكثر‬ ‫ان‬ ‫اعتبار‬ ‫مع‬ ‫األولى‬ ‫الرتبة‬ ‫معادلة‬ ‫تحق‬ ‫تفاعالت‬ ‫هى‬
‫في‬ ‫تكون‬ ‫متفاعلة‬
‫التفاعل‬
‫التفاعل‬ ‫حيز‬ ‫في‬ ‫زائدة‬ ‫بكمية‬ ‫التفاعل‬ ‫مواد‬ ‫من‬ ‫أكثر‬ ‫أو‬ ‫مادة‬ ‫تركيز‬ ‫وجود‬ ‫وان‬
‫تتأث‬ ‫ال‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫أن‬ ‫إلى‬ ‫يؤدى‬ ‫مما‬ ‫التفاعل‬ ‫خالل‬ ‫تقريبا‬ ‫ثابتا‬ ‫تركيزها‬ ‫يبقى‬
‫بشكل‬ ‫ر‬
‫أو‬ ‫التركيز‬ ‫بهذا‬ ‫ملحوظ‬
‫التراكيز‬
‫مثال‬
‫و‬ ‫أولى‬ ‫التفاعل‬ ‫رتبة‬ ‫فإن‬ ‫لذا‬ ‫الخالت‬ ‫بتركيز‬ ‫فقط‬ ‫تتأثر‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ان‬ ‫أى‬
‫النتائج‬
‫هذا‬ ‫تؤكد‬ ‫العملية‬
.
‫الظاهرية‬ ‫األولى‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬
48

49. ‫أ‬
-
‫المحلول‬ ‫في‬ ‫األولى‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬ ‫على‬ ‫أمثلة‬
:
‫تحويل‬
-N
‫كلورواستتانياليد‬
‫بارا‬ ‫إلى‬
–
‫كلورو‬
‫استتانياليد‬
:
‫كالتالي‬ ‫التفاعل‬ ‫معادلة‬ ‫كتابة‬ ‫ويمكن‬ ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫يعد‬
:
‫ويتابع‬
‫ثم‬ ،‫متفاوتة‬ ‫فترات‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫من‬ ‫متساوي‬ ‫حجم‬ ‫بأخذ‬ ‫التفاعل‬ ‫سير‬
‫كل‬ ‫في‬ ‫يضاف‬
‫من‬ ‫قياسي‬ ‫بمحلول‬ ‫المتصاعد‬ ‫اليود‬ ‫ويعاير‬ ‫البوتاسيوم‬ ‫يوديد‬ ‫من‬ ‫زيادة‬ ‫مرة‬
‫الثي‬
‫وكبربتات‬
،
‫المركب‬ ‫أن‬ ‫ويالحظ‬
(
1
)
‫المركب‬ ‫بينما‬ ‫البوتاسيوم‬ ‫يوديد‬ ‫من‬ ‫اليود‬ ‫يطرد‬ ‫أن‬ ‫يستطيع‬
(
2
)
‫ال‬
‫ا‬ ‫المواد‬ ‫من‬ ‫الباقية‬ ‫الكميات‬ ‫لتركيز‬ ً‫ا‬‫قياس‬ ‫المعايرة‬ ‫تكون‬ ‫وبهذا‬ ،‫ذلك‬ ‫يستطيع‬
‫بينما‬ ،‫لمتفاعلة‬
‫االبتدائ‬ ‫للتركيز‬ ً‫ا‬‫قياسي‬ ‫تحويله‬ ‫قبل‬ ‫المحلول‬ ‫من‬ ‫نفسه‬ ‫الحجم‬ ‫معايرة‬ ‫تكون‬
‫يمكن‬ ‫ولذلك‬ ،‫ي‬
‫المعادلة‬ ‫باستخدام‬ ‫مرة‬ ‫كل‬ ‫في‬ ‫النوعي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫حساب‬
:
K = [2.303/t] log a/(a-x)
‫المعادلة‬ ‫أو‬
log (a/a-x)
= [Kt ]/ 2.303
49

50. -
‫التفكك‬
‫الهيدروجين‬ ‫أكسيد‬ ‫لفوق‬ ‫المحفز‬
:
H2O2 → H2O + 1/2 O2
‫يمكن‬
‫ب‬ ‫معايرتها‬ ‫ثم‬ ‫مختلفة‬ ‫أزمنه‬ ‫عند‬ ‫التفاعل‬ ‫خليط‬ ‫من‬ ‫عينات‬ ‫بسحب‬ ‫تتبع‬
‫معلوم‬ ‫محلول‬
‫من‬ ‫العيارية‬
‫برمنـجنات‬
‫البوتاسيوم‬
.
‫الحجم‬
(
V
)
‫المأخوذ‬ ‫مل‬
‫محلول‬ ‫من‬
‫البرمنجنات‬
‫يكون‬
‫للمقدار‬ ً‫ا‬‫مكافئ‬ ‫أي‬ ‫المفككة‬ ‫غير‬ ‫الهيدروجين‬ ‫أكسيد‬ ‫فوق‬ ‫لكمية‬ ً‫ا‬‫مكافئ‬
(
a- x
)
‫وبرسم‬
log v
‫الزمــــن‬ ‫مقابل‬
t
‫ومن‬ ‫مسـتقيم‬ ‫خــط‬ ‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬
‫ق‬ ‫تعيين‬ ‫يمكن‬ ‫ميله‬
‫يمة‬
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬
-
‫النووي‬ ‫االنحالل‬ ‫تفاعالت‬
:
‫وقوانين‬ ‫معادالت‬ ‫جميع‬ ‫عليها‬ ‫وتسري‬، ‫الرتبة‬ ‫أحادية‬ ‫النووي‬ ‫االنحالل‬ ‫تفاعالت‬ ‫كل‬
‫المشعة‬ ‫للمواد‬ ‫العمر‬ ‫نصف‬ ‫وزمن‬ ،‫العمر‬ ‫نصف‬ ‫زمن‬ ‫معادلة‬ ‫فيها‬ ‫بما‬ ‫األولى‬ ‫الرتبة‬
‫ذات‬
‫الكيمياء‬ ‫في‬ ‫قصوى‬ ‫أهمية‬
‫اإلشعاعية‬

51. ‫الكاذبة‬ ‫األولى‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬
:
‫متواجد‬ ‫يكون‬ ‫المكونات‬ ‫أحد‬ ‫فيها‬ ‫حيث‬ ،‫الجزيئية‬ ‫ثنائية‬ ‫تفاعالت‬ ‫تكون‬ ‫وهذه‬
‫بكميات‬ ‫ا‬
‫ثن‬ ‫حينئذ‬ ‫التفاعل‬ ‫كون‬ ‫من‬ ‫فبالرغم‬ ‫المتفاعالت‬ ‫أحد‬ ‫المذيب‬ ‫كان‬ ‫لو‬ ‫مثل‬ ‫كبيرة‬
،‫الجزيئية‬ ‫ائي‬
‫المس‬ ‫من‬ ‫يكون‬ ‫حيث‬ ،‫األولى‬ ‫الرتبة‬ ‫لقانون‬ ‫ستخضع‬ ‫التجريبية‬ ‫النتائج‬ ‫أن‬ ‫إال‬
‫يالحظ‬ ‫أن‬ ‫تحيل‬
‫للتفاعل‬ ‫نتيجة‬ ‫الزائد‬ ‫المكون‬ ‫تركيز‬ ‫في‬ ‫الحادث‬ ‫الطفيف‬ ‫التغير‬
.
ً‫ال‬‫فمث‬
‫موالرية‬
‫الماء‬
=
1000
=
55.55
‫مول‬
18
‫جم‬
/
‫مول‬
‫أي‬
‫بدء‬ ‫إذا‬ ‫الماء‬ ‫تركيز‬ ‫في‬ ‫النقص‬ ‫مالحظة‬ ‫يمكن‬ ‫ال‬ ‫أنه‬
‫التفاعل‬
‫المواد‬ ‫من‬ ‫بتركيز‬
‫المتفاع‬
‫لة‬
‫موالر‬0.01 =
51

52. 1
-
‫تميؤ‬
‫خالت‬
‫اإليثيل‬
:
‫إذا‬
‫كاملة‬ ‫وبصورة‬ ً‫ا‬‫مائي‬ ‫تحلل‬
0.1
‫خالت‬ ‫محلول‬ ‫من‬ ‫مول‬
‫االيثيل‬
‫للمعادلة‬ ً‫ا‬‫تبع‬
:
CH3COOC2H5 + H2O → CH3 COOH + C2H5OH
‫في‬ ‫النقص‬ ‫فإن‬
‫موالرية‬
‫سيكون‬ ‫الماء‬
0.1
‫لكل‬ ‫مول‬
55.55
‫النقص‬ ‫أن‬ ‫بمعنى‬ ،‫مول‬
‫سيكون‬
‫مساويا‬
0.18
‫من‬ ‫أقل‬ ‫سيكون‬ ‫أي‬
0.2
%
‫على‬ ‫تعتمد‬ ‫ال‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫أن‬ ‫يعني‬ ‫هذا‬
‫خالت‬ ‫تركيز‬ ‫على‬ ‫فقط‬ ‫تعتمد‬ ‫ولكنها‬ ‫للماء‬ ‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬
‫االيثيل‬
‫أنه‬ ‫أي‬ ،
‫الرتبة‬ ‫قانون‬ ‫يتبع‬
‫للتفاعالت‬ ‫األولى‬
.
52

53. 2
-
‫التميؤ‬
‫المثيل‬ ‫لخالت‬ ‫الحامضي‬
:
CH3COOCH3 + H2O → CH3 COOH + CH3OH
‫هذا‬
‫التميؤ‬
‫وهو‬ ،‫حفز‬ ‫كعامل‬ ‫مخفف‬ ‫حمض‬ ‫وجود‬ ‫وفي‬ ،‫الماء‬ ‫من‬ ‫زيادة‬ ‫وجود‬ ‫في‬ ‫يحدث‬
‫تركيز‬ ‫على‬ ‫فقط‬ ‫تعتمد‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ألن‬ ‫ذلك‬ ، ‫الرتبة‬ ‫أحادي‬ ‫تفاعل‬
‫اإلستر‬
،
‫على‬ ‫تعتمد‬ ‫وال‬
‫أن‬ ‫افتراض‬ ‫معها‬ ‫يمكن‬ ‫كبيرة‬ ‫بكمية‬ ‫موجود‬ ‫الماء‬ ‫أن‬ ‫حيث‬ ‫الهيدروجين‬ ‫أيون‬ ‫تركيز‬
‫تركيزها‬
‫التفاعل‬ ‫سير‬ ‫أثناء‬ ‫ثابت‬
.
‫من‬ ‫الخليط‬ ‫من‬ ‫عينات‬ ‫بأخذ‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫تتبع‬ ‫ويمكن‬
‫آلخر‬ ‫وقت‬
‫قياسي‬ ‫قلوي‬ ‫بمحلول‬ ‫ومعايرتها‬
.
‫مك‬ ‫معايرة‬ ‫كل‬ ‫في‬ ‫المستخدم‬ ‫القلوي‬ ‫حجم‬ ‫ويكون‬
‫لكمية‬ ً‫ا‬‫افئ‬
‫حامض‬
‫الخليك‬
‫من‬ ‫الناتجة‬
‫التميؤ‬
‫لـ‬ ‫مكافئة‬ ‫أي‬
(
x
)
‫بعد‬ ‫القلوي‬ ‫من‬ ‫المأخوذ‬ ‫الحجم‬ ‫ويكون‬
‫تمام‬
‫التميؤ‬
‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬ ‫لكمية‬ ً‫ال‬‫ممث‬
(
a
)
‫العالقة‬ ‫وتطب‬
:
K=2.303/t log a/(a-x)
‫العالقة‬ ‫أو‬
log (a/a-x) = Kt / 2.303 53

54. ‫كلوريد‬ ‫لمركب‬ ‫المائي‬ ‫التحليل‬ ً‫ا‬‫أيض‬
‫البيوتيل‬
‫يعت‬ ‫الحمضي‬ ‫الوسط‬ ‫في‬ ‫الثـلثي‬
‫األمثلة‬ ‫من‬ ‫بر‬
‫تر‬ ‫على‬ ‫فقط‬ ‫تعتمد‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫الن‬ ‫الكاذبة‬ ‫الرتبة‬ ‫أحادية‬ ‫تفاعالت‬ ‫على‬ ‫النموذجية‬
‫كـلوريد‬ ‫كيز‬
‫األلكيل‬
‫الماء‬ ‫بتركيز‬ ‫تتأثر‬ ‫وال‬
.
‫بكميات‬ ‫الماء‬ ‫تركيز‬ ‫يكون‬ ‫أن‬ ً‫ا‬‫ضروري‬ ‫ليس‬ ‫ولذلك‬
‫حيث‬ ‫زائدة‬
‫حمض‬ ‫وجود‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫يجري‬
‫الفورميك‬
‫والماء‬
.
3
-
‫عنب‬ ‫سكر‬ ‫إلي‬ ‫القصب‬ ‫سكر‬ ‫تحول‬
:
‫هي‬ ‫التفاعل‬ ‫معادلة‬
:
C12H22On + H2O → 2C6H12O6
‫عنب‬ ‫سكر‬
(
‫جلوكوز‬
)
‫القصب‬ ‫سكر‬
(
‫سكروز‬
)
‫التفاع‬ ‫سرعة‬ ‫ولكن‬ ،‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫يدخل‬ ‫والماء‬ ‫القصب‬ ‫سكر‬ ‫من‬ ‫كل‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫في‬
‫تعتمد‬ ‫ل‬
‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫فالتفاعل‬ ‫ولذلك‬ ‫القصب‬ ‫سكر‬ ‫تركيز‬ ‫على‬
.
‫الت‬ ‫ثابت‬ ‫حساب‬ ‫ويمكن‬
‫النوعي‬ ‫فاعل‬
‫السابقتين‬ ‫المعادلتين‬ ‫من‬
:
K= (2.303/t) log a/(a-x)
log (a/a-x) = Kt / (2.303)
‫ا‬ ‫هو‬ ‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫تدخل‬ ‫مادة‬ ‫من‬ ‫أكثر‬ ‫وجود‬ ‫رغم‬ ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫أن‬ ‫وسبب‬
‫لماء‬
‫الط‬ ‫والتغير‬ ‫التفاعل‬ ‫خالل‬ ً‫ا‬‫كبير‬ ً‫ا‬‫تغير‬ ‫يتغير‬ ‫ال‬ ‫تركيز‬ ‫أن‬ ‫زائدة‬ ‫بكميات‬ ‫موجود‬
‫يحدث‬ ‫الذي‬ ‫فيف‬
‫التف‬ ‫درجة‬ ‫فإن‬ ‫التفاعل‬ ‫بمرور‬ ‫تركيزه‬ ‫يتغير‬ ‫بحيث‬ ‫قليلة‬ ‫بكميات‬ ً‫ا‬‫جود‬ ‫الماء‬ ‫على‬
‫من‬ ‫تكون‬ ‫اعل‬
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬
.
54

55. ً‫ا‬‫ثاني‬
:
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬
:
‫المتفاع‬ ‫المادتين‬ ‫من‬ ‫كل‬ ‫لتركيز‬ ‫األول‬ ‫األس‬ ‫مع‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫تتناسب‬ ‫عندما‬
‫فإن‬ ‫لتين‬
‫األو‬ ‫التركيز‬ ‫وكان‬ ً‫ال‬‫تفاع‬ ‫هناك‬ ‫أن‬ ‫افترض‬ ‫فإذا‬ ،‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫يكون‬ ‫التفاعل‬
‫إلحدى‬ ‫لى‬
‫هو‬ ‫المواد‬
(
a
)
‫هي‬ ‫ولألخرى‬
(
b
)
‫هما‬ ‫احتماالن‬ ‫هناك‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫فإليجاد‬
:
1
-
‫أن‬
‫أن‬ ‫أي‬ ‫التركيز‬ ‫نفس‬ ‫لهما‬ ‫المتفاعلتان‬ ‫المادتان‬ ‫تكون‬
:
a = b
‫التفاعل‬ ‫وسرعة‬
‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫ناتج‬ ‫مع‬ ‫تتناسب‬
.
2
-
‫أن‬
‫أن‬ ‫أي‬ ‫مختلفين‬ ‫تركيزين‬ ‫لهما‬ ‫المتفاعلتان‬ ‫المادتان‬ ‫تكون‬
:
a ≠ b
‫التفاعل‬ ‫وسرعة‬
‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫ناتج‬ ‫مع‬ ‫تتناسب‬
.
55

56. A B
56
‫المادتان‬ ‫تكون‬ ‫عندما‬ ‫أي‬ ،‫األول‬ ‫االحتمال‬ ‫حالة‬ ‫في‬
‫متساو‬ ‫تركيز‬ ‫ذواتي‬ ‫المتفاعلتان‬
rate = k [A]2
t ‫زمن‬ ‫اى‬ ‫عند‬ ‫المادة‬ ‫(تركيز‬a-x)
t=0 ‫الزمن‬ ‫بداية‬ ‫عند‬ ‫المادة‬ ‫(تركيز‬a)
t½ = t when x = a /2
t½ =
1
a
‫الرتبة‬ ‫ثنائى‬ ‫لتفاعل‬ ‫العمر‬ ‫نصف‬ ‫فترة‬

57. 57
‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬
‫الثانية‬

58. 58
‫إيجاد‬
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬
‫في‬
‫حالة‬
‫تركيزين‬ ‫لهما‬ ‫المتفاعلتان‬ ‫المادتان‬ ‫كون‬
‫مختلفتين‬
A + B → ‫نواتج‬
‫المادة‬ ‫تركيز‬ ‫كان‬ ‫فإذا‬
A
‫هو‬
a
‫المادة‬ ‫وتركيز‬ ،
B
‫هو‬
b
‫أن‬ ‫وحيث‬ ،
:
a ≠ b
‫عند‬ ‫التفاعل‬ ‫من‬ ‫الناتج‬ ‫الجزء‬ ‫كان‬ ‫فإذا‬
t
‫هو‬
x
.
.:
‫المادة‬ ‫من‬ ‫المتبقي‬ ‫الجزء‬
A
‫هو‬
( :
a - x
)
‫من‬ ‫المتبقي‬ ‫والجزء‬
‫المادة‬
B
‫هو‬
:
(
b - x
)
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫للتفاعل‬ ‫السرعة‬ ‫معادلة‬ ‫في‬ ‫وبالتعويض‬
:
dx/dt = K (a-x) (b-x)
‫على‬ ‫نحصل‬ ‫المعادلة‬ ‫وبترتيب‬
:
dx/(a-x) (b-x) = K dt
‫التكامل‬ ‫باستخدام‬
‫التجزيء‬
:

59. 59
‫باعتبار‬
(
b-x
= )
‫ثابت‬ ‫مقدار‬
=
B
‫إلى‬ ‫المعادلة‬ ‫تؤول‬
:
dx/dt = KB(a-x)
dx/(a-x) = KB dt
‫بالتكامل‬
:
∫dx/(a-x) = ∫KB dt
-ln(a-x) = KBt + K-
t = o ‫فإن‬ x = o ‫عندما‬
K = ln a
ln a/(a-x) = KBt
‫باعتبار‬
(
a -x
)
‫ثابت‬ ‫مقدار‬
=
A
‫الشكل‬ ‫إلى‬ ‫المعادلة‬ ‫تؤول‬
:
dx/dt = KA (b-x)
dx/(b-x) = KAdt
ln b/(b-x) = Kat
‫بطرح‬
‫المعادلة‬
(
23
)
‫المعادلة‬ ‫من‬
(
24
)
‫على‬ ‫والتعويض‬
A
‫و‬
B
‫أن‬ ‫ينتج‬ ‫يساويهما‬ ‫بما‬
:
ln b/(b-x) – ln a/(a-x) = Kat – KBt
ln b(a-x)/ a(b-x) = (a-b) Kt LM-1 Sec-1 (25)

60. 60
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫على‬ ‫أمثلة‬
:
(
1
)
‫خالت‬ ‫تصبن‬
‫اإليثيل‬
‫أيونات‬ ‫وجود‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫إجراء‬ ‫يمكن‬
‫الهيدروكسيل‬
(
OH
)
‫يتأثر‬ ‫حتى‬ ‫قليلة‬ ‫بكميات‬ ‫تكون‬ ‫أن‬ ‫على‬
‫من‬ ‫كبيرة‬ ‫كميات‬ ‫وجود‬ ‫أما‬ ،‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫هي‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫تكون‬ ‫وبذلك‬ ،‫تركيزها‬
‫الهيدروكسي‬
‫ل‬
‫ال‬ ‫بحيث‬
‫اآل‬ ‫الصيغة‬ ‫التفاعل‬ ‫معادلة‬ ‫كتابة‬ ‫ويمكن‬ ،‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫يكون‬ ‫التفاعل‬ ‫فإن‬ ‫تركيزها‬ ‫يتأثر‬
‫تية‬
:
CH3COOC2H5+OH- → CH3COO- + C2H5OH
‫ثم‬ ‫متتالية‬ ‫فترات‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫خليط‬ ‫من‬ ‫معلومة‬ ‫كميات‬ ‫بأخذ‬ ‫التفاعل‬ ‫سير‬ ‫متابعة‬ ‫وتكون‬
‫بحمض‬ ‫معايرتها‬
‫بين‬ ‫العالقة‬ ‫رسم‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫ثابت‬ ‫حساب‬ ‫ويمكن‬ ،‫قياسي‬
:
t
#
x/(a-x)
‫حيث‬
Ka
‫الخط‬ ‫ميل‬ ‫هي‬
‫الناتج‬ ‫المستقيم‬
.

61. 61
(
2
)
‫الحمضي‬ ‫الوسط‬ ‫في‬ ‫الهيدروجين‬ ‫أكسيد‬ ‫فوق‬ ‫بواسطة‬ ‫الهيدروجين‬ ‫يوديد‬ ‫حمض‬ ‫أكسدة‬
:
‫التفاعل‬ ‫معادلة‬ ‫كتابة‬ ‫يمكن‬
:
2Hl + H2O2 → l2 + 2H2O
‫كالتالي‬ ‫خطوات‬ ‫عدة‬ ‫في‬ ‫ويتم‬ ‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬
:
l- + H2O → H2O + lO-
H + + lO- → HIO
HlO + H+ + l- → H2O + l2
‫م‬ ‫كتابة‬ ‫يمكن‬ ‫وعليه‬ ‫ودرجته‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫تحدد‬ ‫التي‬ ‫وهي‬ ‫البطيئة‬ ‫الخطوة‬ ‫هي‬ ‫األولى‬ ‫والخطوة‬
‫عادلة‬
‫يلي‬ ‫كما‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
:
[
H2O2
]
[
HI
]
= Rate of reaction = K
R
=
‫سرعة‬
‫التفاعل‬

62. 62
‫الكاذبة‬ ‫الثنائية‬ ‫التفاعالت‬
:
‫درجت‬ ‫وتتغير‬ ‫خاصة‬ ‫شروط‬ ‫تحت‬ ‫كذلك‬ ‫تكون‬ ‫ولكن‬ ،‫حقيقة‬ ‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫ليست‬ ‫التي‬ ‫التفاعالت‬
‫هذه‬ ‫بتغير‬ ‫ها‬
‫تأثير‬ ‫فمثال‬ ،‫كاذبة‬ ‫ثنائية‬ ‫تفاعالت‬ ‫تسمى‬ ‫الشروط‬
‫الكحوالت‬
‫من‬ ‫زائدة‬ ‫بكميات‬ ‫العضوية‬ ‫األحماض‬ ‫على‬
، ‫الكحول‬
‫التالية‬ ‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫كما‬
:
R – COOH + R΄ OH → R - COOR΄ + H2O
‫العضوي‬ ‫الحامض‬ ‫التركيز‬ ‫على‬ ‫تعتمد‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫أن‬ ‫نجد‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫في‬
(
RCOOH
)
‫هذا‬ ‫أن‬ ‫كما‬
‫التف‬ ‫سرعة‬ ‫عن‬ ‫يعبر‬ ‫ولذلك‬ ‫التفاعل‬ ‫أثناء‬ ‫في‬ ‫يتغير‬ ‫وتركيزه‬ ،‫التفاعل‬ ‫لهذا‬ ‫الحافز‬ ‫بدور‬ ‫يقوم‬ ‫الحامض‬
‫كالتالي‬ ‫اعل‬
:
‫سرعة‬
‫التفاعل‬
=
‫ثابت‬
x
2
[
R - COOH
]

‫لحظة‬ ‫كل‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫جزيئين‬ ‫من‬ ‫أكثر‬ ‫مشاركة‬ ‫من‬ ‫بالرغم‬ ‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫فالتفاعل‬
.
‫درج‬ ‫فإن‬ ‫التفاعل‬ ‫أثناء‬ ‫يتغير‬ ‫ال‬ ً‫ا‬‫ثابت‬ ‫تركيزه‬ ‫ويظل‬ ‫الحافز‬ ‫بدور‬ ‫ليقوم‬ ‫معدني‬ ‫حامض‬ ‫بضاف‬ ‫وعندما‬
‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫ة‬
‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫تصبح‬
.

63. 63
‫ثالثا‬
:
‫الثالثة‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬
:
‫و‬ ‫ويمكن‬ ،‫نادرة‬ ‫أنها‬ ‫ولو‬ ‫مهمة‬ ‫تكون‬ ً‫ا‬‫أحيان‬ ‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫أعلى‬ ‫درجتها‬ ‫التي‬ ‫الكيميائية‬ ‫التفاعالت‬
‫ضع‬
‫الدرجة‬ ‫ثالث‬ ‫للتفاعل‬ ‫اآلتية‬ ‫المعادلة‬
:
‫مواد‬
‫ناتجة‬
A + B + D →
‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫الثالثة‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫إيجاد‬
‫عندما‬
‫مت‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تكون‬
‫في‬ ‫ساوية‬
‫التركيز‬
.
‫هو‬ ‫المتفاعلة‬ ‫للمواد‬ ‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬ ‫كان‬ ‫فإذا‬
a
‫قدره‬ ‫زمن‬ ‫مضى‬ ‫بعد‬ ‫فإنه‬ ،
t
‫هو‬ ‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫يكون‬
x
.
:.
‫هي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬
:
R = K CA . AB . CD
‫ولكن‬
CA = CB = CD = a
dx/dt = K (a-x)3 (26)
‫على‬ ‫نحصل‬ ‫المعادلة‬ ‫بترتيب‬
:
∫dx/(a-x)3 = ∫ K dt
1/2(a-x)2 = Kt + K-
‫حيث‬
K΄
‫تكون‬ ‫عندما‬ ‫قيمتها‬ ‫وتوجد‬ ،‫التكامل‬ ‫ثابت‬ ‫هي‬
t = o
‫التفاعل‬ ‫بداية‬ ‫عند‬ ‫أي‬ ،
x = o
:. K = 1/ 2a2
‫وبالتعويض‬
‫عن‬
‫بقيمتها‬ ‫قيمة‬
‫نحصل‬
‫على‬
1/2(a-x)2 = Kt + 1/2a2
Kt = 1/2(a-x)2 – 1/2a2
K = 1/2t (1/(a-x)2 – 1/a2) L2M-2Sec-1 (27)

64. 64
‫مع‬ ‫النيتروجين‬ ‫أكسيد‬ ‫أول‬ ‫تفاعالت‬ ‫الثالثة‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫الغازية‬ ‫التفاعالت‬ ‫أهم‬ ‫من‬
‫األكسجين‬
‫أو‬
‫البرومين‬
‫أ‬
‫و‬
‫كالتالي‬ ‫التفاعل‬ ‫معادالت‬ ‫وضع‬ ‫ويمكن‬ ‫الكلورين‬
:
1) 2NO + O2 → 2NO2
2) 2NO + Br2 → 2NOBr
3) 2NO + Cl2 → 2NOCl
‫هي‬ ‫السابقة‬ ‫للتفاعالت‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ومعادلة‬
:
-d(NO) / dt = K(NO)2(X2)
‫تركيز‬ ‫تمثل‬ ‫حيث‬
‫أو‬ ‫األكسجين‬
‫البرومين‬
‫الكلورين‬ ‫أو‬
.
‫عند‬ ‫الثالثة‬ ‫الدرجة‬ ‫للتفاعالت‬ ‫آ‬ ‫قيمة‬ ‫وتعطي‬
a = b = c
‫يلي‬ ‫كما‬
:
K=1/2τ [1/(a-a/2)2 – 1/a2] = 1/2τ.3/a2
τ =3/2 1/Ka2 Sec.

65. 65
‫خامسا‬
:
‫العامة‬ ‫الحالة‬
:
‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫تكون‬ ‫عندما‬ ‫أي‬ ‫العامة‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫إليجاد‬
(
n
)
‫المواد‬ ‫أن‬ ‫االعتبار‬ ‫في‬ ‫األخذ‬ ‫مع‬
‫التالية‬ ‫الطريقة‬ ‫نتبع‬ ‫األولى‬ ‫تركيزها‬ ‫في‬ ‫متساوية‬ ‫المتفاعلة‬
:
R α Cn
R = K (a – x )n
dx/dt = K(a-x)n
‫المتغيرات‬ ‫بفصل‬
:
dx/(a-x)n= K dt
‫أن‬ ‫االعتبار‬ ‫في‬ ‫األخذ‬ ‫مع‬ ‫التكامل‬ ‫عملية‬ ‫بإجراء‬
n ≠ 1
‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬
:
∫ dx/ (a- x)n = ∫K dt
1/ (n -1)(a-x)(n-1) = Kt + K΄ (29)
‫حيث‬
K΄
‫يلي‬ ‫كما‬ ‫قيمته‬ ‫استنتاج‬ ‫ويمكن‬ ‫التكامل‬ ‫ثابت‬
:
at t = o
x = o
 K΄ = 1/ (n-1)(a-o)(n-1) = 1/ (n-1) a(n-1)
‫في‬ ‫قيمة‬ ‫عن‬ ‫وبالتعويض‬
‫المعادلة‬
(
29
)
‫على‬ ‫نحصل‬
:
1/ (n-1)(a-x)(n-1) = Kt + (n-1) a(n-1)
K= 1/ t(n-1) [1/ (a-x)(n-1) - 1/a(n-1)]
K΄

66. 66
‫أن‬ ‫أي‬ ‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫للتفاعل‬ ‫العامة‬ ‫الحالة‬ ‫معادلة‬ ‫وبتطبيق‬
(
n=2
)
‫إلى‬ ‫تؤول‬ ‫المعادلة‬ ‫أن‬ ‫نجد‬
:
K = [1/t ] x/a(a-x) LM-1 Sec-1
‫أن‬ ‫أي‬ ‫الثالثة‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫حالة‬ ‫وفي‬
(
n=3
)
‫إلى‬ ‫تؤول‬ ‫أنها‬ ‫نجد‬
:
K = 1/2t [1/(a-x)2 – 1/a2] L2 M-2 Sec-1
‫أن‬ ‫أي‬ ‫أنصاف‬ ‫ثالث‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫حالة‬ ‫وفي‬
(
n= 3/2
)
‫أنها‬ ‫نجد‬
‫تؤول‬
‫إلى‬
:
K = 2/t [1/ (a -x)1/2 - 1/a1/2] L1/2 M-1/2 Sec-1
‫أن‬ ‫أي‬ ‫أنصاف‬ ‫ثالث‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫حالة‬ ‫وفي‬
(
n= ½
)
‫أنها‬ ‫نجد‬
‫تؤول‬
‫إلى‬
:
K = 2/t [ a½ - (a –x) ½]M½. L-½ .Sec-1

67. 
‫تحضي‬ ‫يتم‬ ‫حيث‬ ‫ثابتة‬ ‫حرارة‬ ‫درجة‬ ‫عند‬ ‫عام‬ ‫بشكل‬ ‫الكيميائية‬ ‫التفاعالت‬ ‫تجرى‬
‫مزيج‬ ‫ر‬
‫ي‬ ‫ثم‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫وتثبت‬ ‫للتفاعل‬ ‫وعاء‬ ‫فى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫من‬ ‫التركيب‬ ‫معروف‬
‫قاس‬
‫الع‬ ‫المناسبةونرسم‬ ‫بالطرق‬ ‫الزمن‬ ‫مع‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫إحدى‬ ‫تركيز‬ ‫فى‬ ‫اإلنخفاض‬
‫بين‬ ‫القة‬
‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫احدى‬ ‫تركيز‬ ‫فى‬ ‫الزيادة‬ ‫او‬ ‫والزمن‬ ‫التركيز‬
.

‫الطرق‬ ‫بإحدى‬ ‫ذلك‬ ‫يكون‬ ‫الزمن‬ ‫مع‬ ‫التركيز‬ ‫تغير‬ ‫لمتابعة‬

1
-
‫الكيميائي‬ ‫التحليل‬
2
-
‫الفيزيائي‬ ‫التحليل‬

‫الكيميائي‬ ‫التحليل‬
:
‫االتية‬ ‫بالطرق‬ ‫مباشرة‬ ‫تقدير‬ ‫يمكن‬
:

‫ب‬ ‫الحجمية‬ ‫الطريقة‬
)
‫الوزنية‬ ‫الطريقة‬

‫الفيزيائية‬ ‫الطرق‬
:

‫ا‬
)
‫الغازية‬ ‫التفاعالت‬ ‫فى‬ ‫الضغط‬ ‫قياس‬

‫ب‬
)
‫الحجم‬ ‫فى‬ ‫التغير‬ ‫أو‬ ‫التمدد‬ ‫قياس‬

‫ج‬
)
‫الضوئية‬ ‫الطرق‬
(
‫اإلستقطاب‬
-
‫اإلنكسار‬
–
‫األلوان‬
–
‫الطيف‬
)

‫د‬
)
‫الكهربية‬
(
‫التوصيل‬
–
‫الجهد‬ ‫فرق‬
-
‫الكتلى‬ ‫المطياف‬
)
‫الحركية‬ ‫النتائج‬ ‫تحليل‬
67

68. ‫حيث‬ ‫مباشرة‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫مع‬ ‫التعامل‬ ‫على‬ ‫الطريقة‬ ‫هذه‬ ‫تعتمد‬
‫ميول‬ ‫قياس‬ ‫طري‬ ‫عن‬ ‫تقديرها‬ ‫يتم‬
‫مماسات‬
‫منح‬ ‫على‬
‫ــــــ‬
‫نيات‬
‫التركيز‬
–
‫الزمن‬
68
‫إليجاد‬ ‫التفاضلية‬ ‫الطريقة‬
‫رتبة‬
‫التفاعل‬

69. 69
[A]t
t / s
‫اإلبتدائية‬ ‫السرعة‬
‫التف‬ ‫وثابت‬ ‫رتبة‬ ‫تعيين‬
‫اعل‬
‫وتطب‬
‫التفاضلية‬ ‫الطريقة‬
‫مختلفين‬ ‫وجهين‬ ‫على‬
1
-
‫اإلبتدائية‬ ‫السرعة‬ ‫طريقة‬
.
(Initial rate method)
‫مخت‬ ‫ابتدائية‬ ‫تراكيز‬ ‫باستخدام‬ ‫مرات‬ ‫عدة‬ ‫التفاعل‬ ‫باجراء‬
‫وتعيين‬ ‫لفة‬
‫فى‬ ‫الزمن‬ ‫مع‬ ‫التركيز‬ ‫تغير‬ ‫بقياس‬ ‫اإلبتدائية‬ ‫السرعات‬
‫تجربة‬ ‫كل‬
‫المعادلة‬ ‫وتطب‬

70. 
2
-
‫اللحظية‬ ‫السرعة‬ ‫طريقة‬
:
Instantaneous method
‫تجرى‬
‫تجربة‬
‫واحدة‬
‫يسجل‬
‫فيها‬
‫منحنى‬
‫التركيز‬
‫مع‬
‫الزمن‬
‫ثم‬
‫نرسم‬
‫م‬
‫ماسات‬
‫متعددة‬
‫عند‬
‫نقاط‬
‫مختلفة‬
‫على‬
‫المنحنى‬
(
‫التركيز‬
–
‫الزمن‬
)
‫حيث‬
‫يمث‬
‫ل‬
‫ميل‬
‫المماس‬
‫عند‬
‫نقطة‬
‫معينة‬
‫السرعة‬
‫اللحظية‬
‫عند‬
‫ذلك‬
‫التركيزثم‬
‫برسم‬
‫ع‬
‫القة‬
‫بين‬
‫لوغاريتم‬
‫معدل‬
‫سرعة‬
‫التفاعل‬
‫مع‬
‫لوغاريتم‬
‫التركيز‬
‫ويكون‬
‫ميل‬
‫الخ‬
‫ط‬
‫مساويا‬
α
.
‫ويالحظ‬
‫فى‬
‫هذه‬
‫الطريقة‬
‫ان‬
‫جميع‬
‫المواد‬
‫األخرى‬
‫يجب‬
‫ان‬
‫تكون‬
‫فى‬
‫زي‬
‫ادة‬
‫حتى‬
‫نلغى‬
‫تأثيرها‬
.
‫ثم‬
‫تعاد‬
‫التجربة‬
‫إليجاد‬
‫الرتبة‬
β
‫بشرط‬
‫ان‬
‫يكون‬
‫تركيز‬
‫كل‬
‫من‬
‫المواد‬
‫األخرى‬
‫ثابتا‬
‫التف‬ ‫وثابت‬ ‫رتبة‬ ‫تعيين‬
‫اعل‬
70

71. Br2 (aq) + HCOOH (aq) 2Br- (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)
‫السرعة‬ ‫متوسط‬= -
D[Br2]
Dt
= -
[Br2]2 – [Br2]1
t2 – t1
‫المماس‬ ‫ميل‬
‫المماس‬ ‫ميل‬
‫المماس‬ ‫ميل‬
‫اللحظية‬ ‫السرعة‬
=
‫معينة‬ ‫لحظة‬ ‫عند‬ ‫السرعة‬
71

72. ‫التف‬ ‫وثابت‬ ‫رتبة‬ ‫تعيين‬
‫اعل‬
3
-
‫التكامل‬ ‫طريقة‬
Integration method
‫المختلف‬ ‫للرتب‬ ‫التكاملية‬ ‫المعادالت‬ ‫رسم‬ ‫على‬ ‫الطريقة‬ ‫هذه‬ ‫تعتمد‬
‫ة‬
‫أن‬ ‫حيث‬
‫الرتبة‬
‫س‬ ‫األخرى‬ ‫وأما‬ ‫مستقيما‬ ‫خـــطا‬ ‫ستعطي‬ ‫للتـــفاعل‬ ‫الصحيحة‬
‫تعطي‬
‫منحنيات‬
72

73. ln[A]t = -kt + ln[A]0
1/[A]t = kt + 1/[A]0
[A]t = -kt + [A]0
‫الطريقة‬
‫التكاملية‬
‫إليجاد‬
‫رتبة‬
‫التفاعل‬
73

74. 74
time
concentration
[A]0
[A]0/2
[A]0/4
[A]0/8
t1/2
t1/2
t1/2
‫التف‬ ‫وثابت‬ ‫رتبة‬ ‫تعيين‬
‫اعل‬
4
-
‫النصف‬ ‫عمر‬ ‫طريقة‬
Half –life period)
)
‫تركيز‬ ‫نصف‬ ‫إلختفاء‬ ‫الالزم‬ ‫الزمن‬ ‫قياس‬ ‫على‬ ‫الطريقة‬ ‫هذه‬ ‫تعتمد‬
‫المواد‬
‫المتفاعلة‬

75. 75
: ‫التبادلية‬ ‫الطريقة‬ -
‫تعتمد‬ ‫ال‬ ‫األولى‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬ ‫ففي‬ : ‫البسيطة‬ ‫التركيزات‬ ‫في‬ ‫خاصة‬ ‫الطريقة‬ ‫هذه‬ ‫تستخدم‬
‫قيمة‬ ‫أعلى‬
a
: ‫أي‬ ) ‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬ ‫(أي‬
a
‫ثابت‬ ≠ τ
: ‫تكون‬ ‫الثانية‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬ ‫في‬ ‫بينما‬
τα1/a
.τ = ‫ثابت‬ ‫أن‬ ‫أي‬
a
: ‫تكون‬ ‫الثالثة‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬ ‫وفي‬
τα1/a2
= ‫ثابت‬
a2
τ
:‫اآلتية‬ ‫النتائج‬ ‫على‬ ‫الحصول‬ ‫أمكن‬ ‫الفوسفين‬ ‫تحلل‬ ‫دراسة‬ ‫عند‬ : ‫مثال‬
( ‫االبتدائي‬ ‫الضغط‬
P
)
)τ( ‫التغير‬ ‫نصف‬ ‫زمن‬
‫أن‬ ‫نالحظ‬ ‫السابقة‬ ‫النتائج‬ ‫من‬
τ
‫على‬ ‫تعتمد‬ ‫ال‬
n
. ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬ ‫على‬ ‫تدل‬ ‫السابقة‬ ‫النتائج‬ ‫إذن‬

76. 76
‫مثال‬
‫ضغوط‬ ‫عند‬ ‫حراري‬ ‫تحلل‬ ‫يعتريها‬ ‫غازية‬ ‫لمادة‬ ‫التفاعل‬ ‫نصف‬ ‫إلتمام‬ ‫الالزم‬ ‫الزمن‬ :
:‫كالتالي‬ ‫كانت‬ ‫مختلفة‬ ‫ابتدائية‬
450
400
350
300
250
P(m.m)
‫االبتدائي‬ ‫الضغط‬
75.5
85
97
112.5
136
T sec
‫الزمن‬
‫أن‬ ‫نجد‬ ‫السابقة‬ ‫النتائج‬ ‫من‬
τ
‫لذلك‬ ‫األولي‬ ‫الرتبة‬ ‫من‬ ‫ليس‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫أن‬ ‫أي‬ ‫ثابتة‬ ‫ليست‬
‫تحسب‬
a
τ
‫حيث‬ ‫يلي‬ ‫كما‬
= a = p
.‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬
Pτ : 34000 , 33750 , 34000 , 33950
‫أن‬ ‫نجد‬ ‫ومنه‬
= pτ
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫يعتبر‬ ‫لذلك‬ ،‫ثابت‬

77. 77
6
-
‫طريقة‬
‫فانت‬
‫هوف‬
‫التفاضلية‬
:
‫سرعتها‬ ‫التي‬ ‫اآلتية‬ ‫التفاعالت‬ ‫في‬
R
‫األس‬ ‫مع‬ ‫درجتها‬ ‫تتناسب‬ ‫متفاعلة‬ ‫واحدة‬ ‫مادة‬ ‫وتتضمن‬
n
‫تكون‬ ‫للتركيز‬
‫كالتالي‬ ‫لها‬ ‫التفاعل‬ ‫معادلة‬
:
R = dc/dt =
KCn
‫هي‬ ‫األولي‬ ‫التجربة‬ ‫في‬ ‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬ ‫وكان‬ ‫تجربتان‬ ‫أجريت‬ ‫فإذا‬
c1
‫عند‬
t1
‫الثانية‬ ‫التجربة‬ ‫وفي‬
‫هي‬
c2
‫عند‬
t2
‫على‬ ‫نحصل‬ ‫التفاضل‬ ‫طريقة‬ ‫باستخدام‬ ‫فإنه‬
:
R1 =-dc1/dt1 = KC1
n
R2 = -dc2/dt2 = KC2
n
‫أن‬ ‫ينتج‬ ‫المعادلتين‬ ‫بقسمة‬
:
R1/R2 = K C1
n/K C2
n = (C1/C2)n
 logR1 – logR2 = n(logC1-logC2)
n = logR1- logR2/ logC1-logC2
‫يساويها‬ ‫بما‬ R ‫وبالتعويض‬
‫عن‬
‫قيمة‬
 n= logC2/t2 – logC1/t1 / logC1-logC2

78. 7
-
‫العزل‬ ‫طريقة‬
Isolation Method)
)
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫على‬ ‫تؤثر‬ ‫مادة‬ ‫من‬ ‫اكثر‬ ‫وجد‬ ‫إذا‬ ‫تستخدم‬
.
‫عل‬ ‫تعتمد‬ ‫وهى‬
‫جعل‬ ‫ى‬
‫ح‬ ‫فى‬ ‫زائدة‬ ‫بكميات‬ ‫توجد‬ ‫واحدة‬ ‫ماعدا‬ ‫فيما‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تراكيز‬ ‫جميع‬
‫يز‬
‫ق‬ ‫بكمية‬ ‫الموجودة‬ ‫المادة‬ ‫تركيز‬ ‫بشكل‬ ‫تغيرها‬ ‫عدم‬ ‫الى‬ ‫هذا‬ ‫ويؤدى‬ ‫التفاعل‬
‫ليلة‬
‫تتأثر‬ ‫سوف‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫فان‬ ‫وبالتالى‬
‫فقط‬
‫ال‬ ‫المادة‬ ‫تلك‬ ‫بتركيز‬
‫بكمية‬ ‫موجودة‬
‫التفاعل‬ ‫حيز‬ ‫فى‬ ‫قليلة‬
.
‫التف‬ ‫وثابت‬ ‫رتبة‬ ‫تعيين‬
‫اعل‬
78

79. ‫اقتراح‬
"
‫لتفاعل‬ ‫ميكانيكية‬
‫الهكسانون‬
‫صبغة‬ ‫مع‬ ‫الحلقي‬
‫المالكيت‬
‫ال‬
‫خضراء‬
"
(
ً‫ا‬‫ضوئي‬ ‫محفز‬ ‫مظلم‬ ‫تفاعل‬
)
‫صبغة‬ ‫محلول‬ ‫من‬ ‫عينه‬ ‫تعريض‬ ‫عند‬ ‫أنه‬ ‫لوحظ‬
‫المالكيت‬
‫في‬ ‫الخضراء‬
‫الهكس‬
‫ــانون‬
‫الص‬ ‫لون‬ ‫أن‬ ‫الظالم‬ ‫في‬ ‫العينة‬ ‫حفظ‬ ‫ثم‬ ‫وجيزة‬ ‫لفترة‬ ‫الضوء‬ ‫ألشعة‬ ‫الحلقي‬
‫األخضر‬ ‫بغة‬
‫و‬ ‫الصبغة‬ ‫بين‬ ‫ما‬ ‫تفاعل‬ ‫حدوث‬ ‫على‬ ‫يدل‬ ‫مما‬ ‫الزمن‬ ‫بمرور‬ ً‫ا‬‫تدريجي‬ ‫يختفي‬
‫المذيب‬
(
‫الهكسانون‬
‫الحلقي‬
)
‫اآلتي‬ ‫إجراء‬ ‫يلزم‬ ً‫ا‬‫عملي‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫لدراسة‬ ،
:
‫أوال‬
‫الدراسة‬ ‫في‬ ‫المستخدمة‬ ‫الطريقة‬
:
-
‫الفيزيائية‬ ‫الطرق‬ ‫استخدام‬
(
‫الضوئية‬ ‫الطريقة‬
:
‫مق‬ ‫االمتصاصية‬ ‫قياس‬
‫الطول‬ ‫ابل‬
‫الموجي‬
) 79
‫تطبي‬
‫الحركية‬ ‫القياسات‬ ‫على‬
‫الكيمي‬ ‫للتفاعالت‬ ‫ميكانيكيات‬ ‫اقتراح‬ ‫في‬ ‫الحركية‬ ‫القياسات‬ ‫استخدام‬
‫ائية‬

80. 1
.
‫تحديد‬
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تمتصه‬ ‫الذي‬ ‫الموجي‬ ‫الطول‬
:
‫لت‬ ‫وذلك‬ ‫الموجي‬ ‫الطول‬ ‫في‬ ‫التغير‬ ‫مع‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫مخلوط‬ ‫امتصاصية‬ ‫بين‬ ‫العالقة‬ ‫تدرس‬
‫طول‬ ‫حديد‬
‫للضوء‬ ‫العينة‬ ‫تعريض‬ ‫قبل‬ ‫الدراسة‬ ‫عنده‬ ‫تجري‬ ‫معين‬ ‫موجي‬
(
‫التفاعل‬ ‫حدوث‬
)
‫اآل‬ ‫الشكل‬ ‫ويمثل‬
‫العالقة‬ ‫تي‬
‫الموجي‬ ‫الطول‬ ‫عند‬ ‫امتصاصية‬ ‫أعلى‬ ‫يعطي‬ ‫المحلول‬ ‫أن‬ ‫نجد‬ ‫حيث‬ ‫المذكورة‬
=
624
‫نانوميتر‬
.
‫شكل‬
(
12
)
‫صبغة‬ ‫لمحلول‬ ‫واالمتصاصية‬ ‫الموجي‬ ‫الطول‬ ‫بين‬ ‫العالقة‬
‫المالكيت‬
‫في‬ ‫الخضراء‬
‫ال‬
‫هكسانون‬
‫الحلقي‬
.
80

81. 81
.
‫بير‬ ‫قانون‬ ‫تحقيق‬
-
‫الميرت‬
:
‫التركيز‬ ‫في‬ ‫للتغيير‬ ً‫ا‬‫مقياس‬ ‫المحلول‬ ‫امتصاصية‬ ‫استخدام‬ ‫يمكن‬ ‫لكي‬
‫ىبد‬
‫قان‬ ‫سريان‬ ‫من‬ ‫التأكد‬ ‫من‬
‫بير‬ ‫ون‬
–
‫المبرت‬
‫أي‬ ‫المستخدمة‬ ‫المحاليل‬ ‫على‬
:
A = εCl
‫حيث‬
A
‫المحلول‬ ‫امتصاصية‬ ‫هي‬
.
‫و‬
C
‫لالمتصاصية‬ ‫المقابل‬ ‫التركيز‬ ‫هي‬
ε
‫معامل‬ ‫هي‬
‫االنطفاء‬
‫الواحد‬ ‫للمحلول‬ ‫ثابتة‬ ‫قيمة‬ ‫وهو‬
.
l
‫الواحدة‬ ‫للخلية‬ ‫ثابتة‬ ‫وهي‬ ‫المستخدم‬ ‫المحلول‬ ‫سمك‬ ‫هي‬
.
‫ترسم‬ ‫ثم‬ ،‫تركيز‬ ‫لكل‬ ‫المقابلة‬ ‫االمتصاصية‬ ‫وتقاس‬ ‫التركيز‬ ‫معلومة‬ ‫قياسية‬ ‫محاليل‬ ‫عدة‬ ‫تحضر‬ ‫لذلك‬
‫بين‬ ‫العالقة‬
‫االمتصاصية‬
‫المقاسه‬
‫ب‬ ‫قانون‬ ‫عليه‬ ‫ينطبق‬ ‫الذي‬ ‫التركيز‬ ‫من‬ ‫المدى‬ ‫يحدد‬ ‫الشكل‬ ‫ومن‬ ‫لها‬ ‫المقابل‬ ‫والتركيز‬
‫ير‬
–
‫المبرت‬
‫اآلتي‬ ‫الشكل‬ ‫ويبين‬ ‫مداه‬ ‫في‬ ‫الدراسة‬ ‫في‬ ‫تتم‬ ‫ان‬ ‫يلزم‬ ‫والذي‬
‫هذه‬
‫العالقة‬
‫عند‬
‫صبغة‬ ‫استخدام‬
‫المالكيت‬
‫في‬ ‫الخضراء‬
‫الهكسانون‬
‫الحلقي‬
.
‫ويظهر‬
‫في‬ ‫المستخدمة‬ ‫العينات‬ ‫تركيز‬ ‫أن‬ ‫الشكل‬
‫الدراسة‬
‫بين‬ ‫تنحصر‬ ‫أن‬ ‫يلزم‬
(
2.35
x
10
-
5
-
x
3.3
x
10
-
5
)
‫موالر‬
‫والتي‬
‫امتصاصية‬ ‫تقابل‬
‫من‬
(
1.3
-
2
.)

82. 3
.
‫تحديد‬
‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫تمتصه‬ ‫الذي‬ ‫الموجي‬ ‫الطول‬
:
‫التفاعل‬ ‫انتهاء‬ ‫بعد‬
(
ً‫ا‬‫تمام‬ ‫اللون‬ ‫اختفاء‬ ‫أي‬
)
‫امتصاصي‬ ‫في‬ ‫التغير‬ ‫يدرس‬
‫الناتج‬ ‫المحلول‬ ‫ة‬
‫من‬ ‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫تمتصه‬ ‫معين‬ ‫موجي‬ ‫طول‬ ‫يوجد‬ ‫هل‬ ‫لمعرفة‬ ‫الموجي‬ ‫الطول‬ ‫مقابل‬
‫المت‬ ‫للمواد‬ ‫تظهر‬ ‫التي‬ ‫تلك‬ ‫غير‬ ‫جديدة‬ ‫امتصاصية‬ ‫قمة‬ ‫عن‬ ‫الكشف‬ ‫أي‬ ‫التفاعل‬
‫فاعلة‬
.
‫صبغة‬ ‫تفاعل‬ ‫حالة‬ ‫في‬ ‫الدراسة‬ ‫أظهرت‬ ‫وقد‬
‫المالكيت‬
‫مع‬ ‫الخضراء‬
‫الهكسانون‬
‫التفاعل‬ ‫لنواتج‬ ‫جديدة‬ ‫امتصاصية‬ ‫قمم‬ ‫أي‬ ‫ظهور‬ ‫عدم‬ ‫الحلقي‬
.
82

83. ‫الدراسة‬ ‫في‬ ‫المستخدمة‬ ‫التجريبية‬ ‫القياسات‬
:
‫يتفاعل‬
‫الهكسانون‬
‫صبغة‬ ‫مع‬ ‫الحلقي‬
‫المالكيت‬
‫عدي‬ ‫نواتج‬ ‫ليعطي‬ ‫محفز‬ ‫كعامل‬ ‫الضوء‬ ‫وجود‬ ‫في‬ ‫الخضراء‬
‫اللون‬ ‫مة‬
‫متوسط‬ ‫ضغط‬ ‫ذات‬ ‫الزئبق‬ ‫لمبة‬ ‫ألشعة‬ ‫محددة‬ ‫زمنية‬ ‫لفترة‬ ‫التفاعل‬ ‫مخلوط‬ ‫من‬ ‫عينة‬ ‫تعرض‬ ‫حيث‬
(
‫أطوا‬ ‫تعطي‬
‫موجبة‬ ‫ل‬
‫محددة‬
)
‫الظال‬ ‫في‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫في‬ ‫التغيير‬ ‫قياس‬ ‫طريق‬ ‫عن‬ ‫الضوء‬ ‫عن‬ ً‫ا‬‫بعيد‬ ‫التفاعل‬ ‫يدرس‬ ‫ثم‬
‫م‬
(
‫بقياس‬
‫المحلول‬ ‫امتصاصية‬
)
‫موجي‬ ‫طول‬ ‫عند‬ ‫الزمن‬ ‫مقابل‬
=
624
‫التفاعالت‬ ‫من‬ ‫النوع‬ ‫هذا‬ ‫على‬ ‫ويطلق‬ ‫نانوميتر‬
(
‫تفاعالت‬
‫بالضوء‬ ‫محفزة‬ ‫مظلمة‬
)
‫هما‬ ‫القياسات‬ ‫من‬ ‫نوعان‬ ‫إجراء‬ ‫تم‬ ‫وقد‬
:
-
‫استخدام‬
‫لصبغة‬ ‫ثابت‬ ‫ابتدائي‬ ‫تركيز‬
‫المالكيت‬
‫الضوء‬ ‫إلى‬ ‫الدراسة‬ ‫تحت‬ ‫العينات‬ ‫تعرض‬ ‫حيث‬ ‫الخضراء‬
‫مختلفة‬ ‫ألزمنة‬
‫االمتصاصي‬ ‫في‬ ‫التغير‬ ‫ويقاس‬ ‫الظالم‬ ‫في‬ ‫للضوء‬ ‫تعريضها‬ ‫بعد‬ ‫العينة‬ ‫تحفظ‬ ‫حالة‬ ‫كل‬ ‫وفي‬ ‫التوالي‬ ‫على‬
‫الزمن‬ ‫مقابل‬ ‫ة‬
.
-
‫باستخدام‬
‫صبغة‬ ‫من‬ ‫مختلفة‬ ‫تراكيز‬
‫المالكيت‬
‫الح‬ ‫هذه‬ ‫في‬ ‫الدراسة‬ ‫تحت‬ ‫العينات‬ ‫جميع‬ ‫وتعريض‬ ‫الخضراء‬
‫إلى‬ ‫الة‬
‫محددة‬ ‫زمنية‬ ‫لفترة‬ ‫الضوء‬
(
‫حوالي‬
3
‫دقائق‬
)
‫تحفظ‬
‫م‬ ‫االمتصاصية‬ ‫في‬ ‫التغيير‬ ‫ويقاس‬ ‫الظالم‬ ‫في‬ ‫العينة‬ ‫بعدها‬
‫قابل‬
‫الزمن‬
.
83

84. ‫المب‬ ‫وتكون‬ ‫الضوء‬ ‫بامتصاص‬ ‫تقوم‬ ‫التي‬ ‫المادة‬ ‫لتحديد‬ ‫تجارب‬ ‫أجريت‬ ‫كما‬
‫ادرة‬
‫من‬ ‫عينات‬ ‫عرضت‬ ‫حيث‬ ‫التفاعل‬ ‫لحدوث‬
‫الهكسانون‬
‫النقي‬ ‫الحلقي‬
(
‫حوالي‬
3
‫مل‬
)
‫وفي‬ ‫مختلفة‬ ‫زمنية‬ ‫لفترات‬ ‫الضوء‬ ‫إلى‬
‫كل‬
‫حالة‬
‫المحلول‬ ‫إلى‬ ‫يضاف‬
‫المشع‬
‫ع‬
‫حوالي‬
0.5
‫في‬ ‫المركز‬ ‫الصبغة‬ ‫محلول‬ ‫من‬ ‫مل‬
‫الهكسانون‬
‫الظالم‬ ‫في‬ ‫محفوظة‬ ‫الحلقي‬
‫ثم‬ ،
‫الزمن‬ ‫مقابل‬ ‫الناتج‬ ‫للمحلول‬ ‫االمتصاصية‬ ‫في‬ ‫التغير‬ ‫يقاس‬
.
84

85. ‫أعطت‬
‫االمت‬ ‫مقلوب‬ ‫رسم‬ ‫عند‬ ‫مستقيم‬ ‫ما‬ ‫حد‬ ‫إلى‬ ‫خط‬ ‫الزمن‬ ‫مع‬ ‫االمتصاصية‬ ‫نتائج‬
‫صاصية‬
(1/A)
‫تفاع‬ ‫هو‬ ‫الناتج‬ ‫التفاعل‬ ‫أن‬ ‫أي‬ ‫السابقة‬ ‫القياسات‬ ‫جميع‬ ‫في‬ ‫الزمن‬ ‫مقابل‬
‫من‬ ‫ل‬
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬
.
‫ا‬ ‫مع‬ ‫الصبغة‬ ‫تعريض‬ ‫حالة‬ ‫في‬ ‫النتائج‬ ‫تماثل‬ ‫من‬ ‫يستنتج‬ ‫كذلك‬
‫إلى‬ ‫لمذيب‬
‫بامتص‬ ‫يقوم‬ ‫الذي‬ ‫أن‬ ً‫ا‬‫الحق‬ ‫الصبغة‬ ‫وإضافة‬ ‫فقط‬ ‫المذيب‬ ‫تعريض‬ ‫وعند‬ ‫الضوء‬
‫الضوء‬ ‫اص‬
‫ا‬ ‫اقتراح‬ ‫يمكن‬ ‫وعليه‬ ‫الصبغة‬ ‫وليس‬ ‫المذيب‬ ‫هو‬ ‫المظلم‬ ‫التفاعل‬ ‫لحدوث‬ ‫والمبادر‬
‫لميكانيكية‬
‫صبغة‬ ‫بين‬ ً‫ا‬‫ضوئي‬ ‫المحفز‬ ‫للتفاعل‬ ‫اآلتية‬
‫المالكيت‬
‫الخضراء‬
‫والهكسانون‬
‫الحلقي‬
.
85
‫النتائج‬

86. 
‫يقوم‬
‫الهكسانون‬
‫الحلقي‬
‫بإمتصاص‬
‫أي‬ ‫الضوء‬
:
+ hν → (1)
‫يتبع‬
‫الوضع‬ ‫من‬ ‫هيدروجين‬ ‫لذرة‬ ‫استخالص‬ ‫ذلك‬
‫لجزئ‬
‫من‬ ‫مستقر‬
‫الهكسانون‬
‫اآلتية‬ ‫الجذور‬ ‫لتكون‬ ‫الحلقي‬
:
‫جذر‬
‫الهكسانون‬
‫الخطوة‬ ‫في‬ ‫الذي‬ ‫الحلقي‬
(
2
)
‫اآلتي‬ ‫االتزان‬ ‫بسبب‬ ً‫ا‬‫مستقر‬ ‫يكون‬
:
‫جذور‬ ‫تتفاعل‬
‫الهكسانون‬
‫للصبغة‬ ‫جذور‬ ‫وتتكون‬ ‫الموجبة‬ ‫الصبغة‬ ‫أيونات‬ ‫مع‬ ‫الحرة‬ ‫الحلقي‬
:
86

87. 87
•
‫المحد‬ ‫هي‬ ‫الخطوة‬ ‫وهذه‬ ‫الصبغة‬ ‫أكسيد‬ ‫فوق‬ ‫جذور‬ ‫لتكوين‬ ‫األكسجين‬ ‫مع‬ ‫الصبغة‬ ‫جذور‬ ‫تتفاعل‬
‫لسرعة‬ ‫دة‬
‫التفاعل‬
(
‫متفاعلة‬ ‫كمادة‬ ‫المذيب‬ ‫فيها‬ ‫يظهر‬ ‫ال‬ ‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬
: )
MG٠ + O2
‫بطئ‬ MGOO٠
‫تفاعل‬
‫األكسيد‬ ‫فوق‬ ‫جذور‬
‫مع‬
‫الكيتون‬
‫هيدروكسيد‬ ‫فوق‬ ‫ويتكون‬ ‫هيدروجين‬ ‫ذرة‬ ‫منه‬ ‫وتستخلص‬ ‫الحلقي‬
‫الصبغة‬
MGOO٠ + → MGOOH + R٠
MGOOH → MGO٠ + OH ٠
MGO٠ + → MGOH + ( R٠)

88. ‫جذر‬ ‫أن‬ ‫يظهر‬ ‫السابقة‬ ‫الخطوة‬ ‫من‬
‫الكيتون‬
‫عند‬ ‫تكوينه‬ ‫يفترض‬ ‫الذي‬
‫تعريض‬
‫الهك‬
‫سانون‬
‫الضو‬ ‫غياب‬ ‫في‬ ‫حتى‬ ‫تكوينه‬ ‫يستمر‬ ‫الصبغة‬ ‫مع‬ ‫تفاعل‬ ‫الذي‬ ‫الضوء‬ ‫إلى‬ ‫الحلقي‬
‫خالل‬ ‫من‬ ‫ء‬
‫ال‬ ‫غياب‬ ‫في‬ ‫حتى‬ ‫التفاعل‬ ‫استمرار‬ ‫سبب‬ ‫يفسر‬ ‫وهذا‬ ً‫ا‬‫سابق‬ ‫المفترضة‬ ‫الخطوات‬
‫ضوء‬
.
‫وجود‬ ‫على‬ ‫االستدالل‬ ‫أمكن‬ ‫كذلك‬
MGOH
(
‫اللون‬ ‫عديمة‬ ‫قاعدة‬ ‫وهي‬
)
‫حمض‬ ‫بإضافة‬
HCl
‫ناتج‬ ‫إلى‬
‫التفاعل‬
‫على‬ ‫يدل‬ ‫مما‬ ‫ثانية‬ ‫األخضر‬ ‫الصبغة‬ ‫لون‬ ‫فيظهر‬ ‫اللون‬ ‫عديم‬
‫حدوث‬
‫اآلتي‬ ‫التفاعل‬
:
MGOH + HCl
→
MGCl + H2O
88

89. ‫السابقة‬ ‫الرموز‬ ‫وتشير‬
MGOH , MG+
‫اآلتية‬ ‫المركبات‬ ‫إلى‬
:
‫هيدروكسيد‬
‫صبغة‬
‫المالكيت‬
‫الخضراء‬
‫صبغة‬ ‫أيون‬
‫المالكيت‬
‫الخضراء‬
(
‫اللون‬ ‫عديم‬
)
(
‫أخضر‬ ‫لون‬
)
89

90. 1
-
‫العكسية‬ ‫التفاعالت‬
.
Reversible Reactions
2
-
‫المتتابعة‬ ‫التفاعالت‬
.
Consecutive Reactions
3
-
‫المتوازية‬ ‫التفاعالت‬
.
Parallel Reactions
4
-
‫التفاعالت‬
‫السلسلية‬
.
Chain Reactions
90
‫الثالث‬ ‫الباب‬
‫المعقدة‬ ‫التفاعالت‬

91. -
‫العكسية‬ ‫التفاعالت‬
:
‫التفاعل‬ ‫بهمل‬ ‫عادة‬ ‫ولكن‬ ‫عكسية‬ ‫النظرية‬ ‫الناحية‬ ‫من‬ ً‫ا‬‫تقريب‬ ‫الكيميائية‬ ‫التفاعالت‬ ‫جميع‬
‫يكن‬ ‫لم‬ ‫إذا‬ ‫العكسي‬
‫االتزان‬ ‫حالة‬ ‫إلى‬ ‫التفاعل‬ ‫يسير‬ ‫العكسية‬ ‫التفاعالت‬ ‫وفي‬ ،‫التركيز‬ ‫في‬ ‫ملحوظ‬ ‫تأثير‬ ‫له‬
‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫أن‬ ‫أي‬
‫يتض‬ ‫كما‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تكوين‬ ‫اتجاه‬ ‫في‬ ‫آخر‬ ‫تفاعل‬ ‫يعاكسه‬ ‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫تكوين‬ ‫اتجاه‬
‫المثال‬ ‫من‬ ‫ح‬
‫التالي‬
:
CH3COOH + C2H5OH → CH3OOC2H5 + H2O
‫وعند‬
‫سير‬ ‫في‬ ‫الجديد‬ ‫المؤثر‬ ‫هذا‬ ‫االعتبار‬ ‫في‬ ‫يؤخذ‬ ‫أن‬ ‫يجب‬ ‫العكسية‬ ‫التفاعالت‬ ‫حركة‬ ‫دراسة‬
‫التفاعل‬
‫التالية‬ ‫الحاالت‬ ‫العكسية‬ ‫التفاعالت‬ ‫أبسط‬ ‫ومن‬
:
ً‫ال‬‫أو‬
:
‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫االتجاهين‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫يكون‬ ‫عندما‬
.
ً‫ا‬‫ثاني‬
:
‫ا‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬ ‫ويعاكسه‬ ،‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫األمامي‬ ‫االتجاه‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫يكون‬ ‫عندما‬
‫لثانية‬
.
ً‫ا‬‫ثالث‬
:
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫االتجاهين‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫يكون‬ ‫عندما‬
.
91

92. ‫أحدهما‬ ‫يعاكس‬ ‫األولي‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫تفاعالن‬
‫اآلخر‬

‫الحالة‬
(
‫أ‬
: )
‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫يكون‬ ‫عندما‬
(
B
)
‫ت‬ ‫يكون‬ ‫الوقت‬ ‫بمرور‬ ‫ثم‬ ‫التفاعل‬ ‫بداية‬ ‫عند‬ ً‫ا‬‫صفر‬
‫ركيز‬
‫الناتجة‬ ‫المواد‬
(
B
)
‫المادة‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬ ‫ما‬ ‫هو‬
(
A
)
‫اآلتي‬ ‫التفاعل‬ ‫حدوث‬ ‫أفترض‬ ‫فإذا‬
:
 A
𝐾1
𝐾
−
1
B
‫على‬ K-1, K1 ‫واالتجاه‬ ‫األمامي‬ ‫االتجاه‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫النوعي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثوابت‬ ‫حيث‬
‫المعاكس‬
‫هي‬ ‫له‬
‫التوالي‬
.
‫للمادة‬ ‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬ ‫يكون‬ ‫التفاعل‬ ‫بداية‬ ‫عند‬
(
A
)
‫هو‬
a
‫يصبح‬ ‫التفاعل‬ ‫على‬ ‫وقت‬ ‫مرور‬ ‫وبعد‬
‫تركيز‬
‫هو‬ ‫المادة‬
(
a-x
)
‫المادة‬ ‫تركيز‬ ‫بينما‬
(
B
)
‫هو‬
x
‫كالتالي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫تكتب‬ ‫هذا‬ ‫وعلى‬ ،
:
dx / dt = K1 (a – x) – K-1 X
‫حيث‬
‫المادة‬ ‫أن‬
(
B
)
‫المادة‬ ‫تفاعل‬ ‫نتيجة‬ ‫تكونت‬
(
A
)
‫معينة‬ ‫زمنية‬ ‫فترة‬ ‫بعد‬ ‫ولكن‬ ‫األمامي‬ ‫االتجاه‬ ‫في‬
‫من‬
‫بداية‬
‫المادة‬ ‫تنقص‬ ،‫التفاعل‬
(
B
)
‫إلى‬ ‫التفاعل‬ ‫يصل‬ ‫وبذلك‬ ‫العكسي‬ ‫التفاعل‬ ‫نتيجة‬ ‫الوقت‬ ‫بمرور‬
‫حا‬
‫االتزان‬ ‫لة‬
.
‫بفرض‬
‫أن‬
Xe
‫المادة‬ ‫تركيز‬ ‫تمثل‬
(
B
)
‫المادة‬ ‫تركيز‬ ‫فإن‬ ‫االتزان‬ ‫عند‬
(
A
)
‫يكون‬ ‫االتزان‬ ‫حالة‬ ‫في‬
(
a-xe
)
،ً‫ا‬‫صفر‬ ‫تساوي‬ ‫االتزان‬ ‫نقطة‬ ‫عند‬ ‫التغيير‬ ‫ومحصلة‬
‫أي‬
:
92

93. dx/dt = K1 (a – Xe ) – K-1 Xe = 0 (34)
K-1 = K1 (a – Xe ) / Xe (35)
‫قيمة‬ ‫عن‬ ‫وبالتعويض‬
K-1
‫السرعة‬ ‫معادلة‬ ‫في‬
(
‫معادلة‬
33
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
dx / dt = K1 (a – X ) – K-1(a – Xe) / Xe .X
dx / dt = [K1 a/Xe] (Xe – X )
‫بتكامل‬
‫في‬ ‫األخذ‬ ‫مع‬ ‫المعادلة‬
‫االعتبار‬
‫أن‬
X
=
‫عندما‬ ‫أي‬ ‫التفاعل‬ ‫بداية‬ ‫عند‬ ‫صفر‬
t = 0
‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬
:
K1 = (Xe / a t) ln [Xe /( Xe – X)] (36)
‫قيمة‬ ‫عرفت‬ ‫فإذا‬
Xe
‫أمكن‬
‫قيمة‬ ‫حساب‬
K1
‫قياس‬ ‫من‬
(
X
)
‫متتالية‬ ‫فترات‬ ‫في‬
.
ً‫ا‬‫وأحيان‬
‫المعادلة‬ ‫فان‬ ‫هذا‬ ‫وعلى‬ ‫آخر‬ ‫شكل‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫معادلة‬ ‫توضع‬ ‫الموازنة‬ ‫لغرض‬
(
35
)
‫أن‬ ‫يمكن‬
‫التالية‬ ‫الصورة‬ ‫على‬ ‫توضع‬
:
K-1 .Xe = K1 ( a – Xe)
= K1a – K1. Xe
93

94. ( K-1 + K1) Xe = K1. A
Xe / a = K1 / (K-1 + K 1 )
‫بالتعويض‬
‫قيمة‬ ‫عن‬
Xe / a
‫المعادلة‬ ‫في‬
(
36
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
]
K1 = (K1 / K1 + K-1 ) / t ln [ Xe / ( Xe – X)
Or
K1 + K-1 = 1/t ln [Xe / ( Xe – X ) ] (37)
‫بمقارنة‬
‫وصيغتها‬ ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫بمعادلة‬ ‫المعادلة‬ ‫هذه‬
:
K = 1/ t ln a / ( a-x )
‫التالي‬ ‫التشابه‬ ‫يتضح‬
:
‫التركيز‬
‫االتزان‬ ‫حالة‬ ‫في‬
Xe
‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬ ‫محل‬ ‫حل‬
a
‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫معادلة‬ ‫في‬
.
‫مجموع‬
‫االتجاهين‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابتي‬
(
K1 + K-1
)
‫النوعي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫محل‬ ‫حلت‬
K
.
94

95. ‫الحالة‬
(
‫ب‬
: )
‫عندما‬
‫للمادة‬ ‫االبـــــتدائي‬ ‫الـــــتركيز‬ ‫يكـــون‬
(
A
)
‫هـو‬
(
a
)
‫للمادة‬ ‫االبتدائي‬ ‫والتركيز‬ ،
(
B
)
‫هو‬
(
b
. )
‫التالي‬ ‫التفاعل‬ ‫بفرض‬
:
A B
‫كالتالي‬ ‫تكتب‬ ‫السرعة‬ ‫معدل‬ ‫فإن‬
:
dx / dt = K1 (a –x ) – K-1 (b + x)
 dx / dt = K1 a – K1 X – K-1 – K-1 X
dx / dt = ( K1 a – K-1 b ) – X ( K1 + K-1 ) (38)
‫االتزان‬ ‫عند‬ ‫ولكن‬
:
dx/dt = 0 , X = Xe
‫االتزان‬ ‫عند‬ ‫التركيز‬
:
:. Xe = (K1 a – K-1 b) / (K1 +K-1 )
‫أن‬ ‫بفرض‬
:
1. K1 a – K-1b = A
2. (– K1 – K-1 ) = B
95

96. ‫بالتعويض‬
‫عن‬
‫قيمة‬
Xe
 Xe = -A / B (39)
‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫بالتعويض‬ ‫كذلك‬
(
38
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
dx / dt = A + BX
‫المتغيرات‬ ‫بفصل‬
:
dx / (A + BX ) = dt (40)
‫المعادلة‬ ‫بتكامل‬
(
40
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
( 1/B) ln ( A + BX) = t + K΄ (41)
‫قيمة‬ ‫ولتعيين‬
K΄
‫الحالة‬ ‫نفرض‬ ‫التكامل‬ ‫ثابت‬
t = 0
‫عند‬ ‫أي‬
x = 0

‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫بالتعويض‬
(
41
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
K΄ = (1/B ) ln A 96

97. ‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫وبالتعويض‬
(
41
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
(1 / B ) ln (A + BX) = t + (1 / B ) ln A
(1 / B ) ln (A + BX) – (1 / B) ln A = t
‫بالتعويض‬
‫قيمة‬ ‫عن‬
(
1 / B
)
‫أن‬ ‫ينتج‬ ‫السابقة‬ ‫المعادلة‬ ‫في‬
:
( -1 / K1 + K-1 ) ln ( A + BX ) + (1 / K1 + K-1 ) ln A = t
 (1 / t) ln A/ ( A + BX) = K1 + K-1
‫بقسمة‬
‫المقدار‬ ‫على‬ ‫األيسر‬ ‫الطرف‬ ‫في‬ ‫والمقام‬ ‫البسط‬
B
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
( 1 / t) ln A/B /(A/B + B/B X) = K1 + K-1
‫قيمة‬ ‫عن‬ ‫بالتعويض‬
A/B
(
39
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
1/t ln [ - Xe/ (-Xe +X) ] = K1 + K-1 (42)
1/t ln (+ Xe/ (Xe – X) ) = K1 + K-1
‫والمعادلة‬
(
42
)
‫لها‬
‫المعادلة‬ ‫شكل‬ ‫نفس‬
(
37
)
‫الحالة‬ ‫تمثل‬ ‫التي‬
(
‫أ‬
)
‫التركي‬ ‫قيمة‬ ‫في‬ ‫كان‬ ‫االختالف‬ ‫ولكن‬
‫ز‬
Xe
‫االتزان‬ ‫حالة‬ ‫في‬
.
97

98. 1
-
‫تحويل‬
‫جاما‬
–
‫حمض‬ ‫هيدروكسي‬
‫البيوتيرك‬
‫إلي‬
‫الالكتون‬
:
‫هذا‬
‫اال‬ ‫فالتركيز‬ ‫لذلك‬ ،‫االتجاهين‬ ‫في‬ ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫العكسي‬ ‫التفاعل‬ ‫على‬ ‫التفاعل‬
‫لمادة‬ ‫بتدائي‬
‫الالكتون‬
‫اال‬ ‫حالة‬ ‫إلى‬ ‫يصل‬ ‫حتى‬ ‫تركيزه‬ ‫يزداد‬ ‫ثم‬ ،‫التفاعل‬ ‫بداية‬ ‫عند‬ ً‫ا‬‫صفر‬ ‫يساوي‬
‫ويكون‬ ،‫تزان‬
‫الحالة‬ ‫هذه‬ ‫في‬ ‫تركيزه‬
Xe
=
13.28
‫قيمة‬ ‫أن‬ ‫كما‬ ،‫اللتر‬ ‫في‬ ‫جزئ‬ ‫وزن‬
K-1, K1
‫حسابها‬ ‫يمكن‬
‫معرفة‬
(
X
)
‫النوعي‬ ‫السرعة‬ ‫ثابت‬ ‫بمعادلة‬ ‫وباالستعانة‬ ‫المتتالية‬ ‫الفترات‬ ‫في‬
(
‫المعادل‬
‫ة‬
(
37
.))
K1 + K-1 = 1 / t ln (Xe / ( Xe – X))
‫وجد‬
‫قيمة‬ ‫أن‬
K-1, K1
=
1.56
×
10
-
4
‫ثانية‬
-
1
‫التجريبي‬ ‫الخطأ‬ ‫حدود‬ ‫في‬ ‫القيمة‬ ‫وهذه‬ ،
‫النوعي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫لثابت‬
K-1, K1
‫أنه‬ ‫كما‬ ،‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫هي‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫أن‬ ‫تؤكد‬ ،
‫التركيز‬ ‫قيمة‬ ‫بمعرفة‬
‫االبتدائي‬
‫قيمة‬ ‫من‬ ‫كل‬ ‫إيجاد‬ ‫يمكن‬ ‫التوازن‬ ‫عند‬
K-1, K1
‫حدة‬ ‫على‬
.
98
‫التفاعالت‬ ‫على‬ ‫أمثلة‬
‫العكس‬
‫ية‬

99. 2
-
‫تحويل‬
‫الفا‬
–
‫جلوكوز‬ ‫بيتا‬ ‫إلي‬ ‫جلوكوز‬
:
‫الفا‬
–
‫جلوكوز‬ ‫بيتا‬ ‫جلوكوز‬
‫هذا‬
‫مح‬ ‫تحضير‬ ‫عند‬ ‫اتجاهين‬ ‫في‬ ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫العكسي‬ ‫التفاعل‬ ‫على‬ ‫مثال‬ ‫التفاعل‬
‫حديث‬ ‫لول‬
‫الفا‬ ‫على‬ ‫يحتوي‬
–
‫البيتا‬ ‫تركيز‬ ‫يكون‬ ‫الماء‬ ‫في‬ ‫النقي‬ ‫جلوكوز‬
–
‫ص‬ ‫يساوي‬ ‫جلوكوز‬
‫يزداد‬ ‫ثم‬ ،ً‫ا‬‫فر‬
‫االتزان‬ ‫حالة‬ ‫إلى‬ ‫يصل‬ ‫حتى‬ ‫تركيزها‬
.
‫قياس‬ ‫جهاز‬ ‫باستخدام‬ ‫متابعته‬ ‫يمكن‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬
‫االستقطاب‬
. 99

100. ‫بين‬ ‫التفاعل‬
‫الهيدورجين‬
‫واليود‬
:
‫التفاعال‬ ‫على‬ ً‫ا‬‫جيد‬ ً‫ال‬‫مثا‬ ‫وبعد‬ ،‫الكيميائية‬ ‫التفاعالت‬ ‫حركة‬ ‫نظر‬ ‫وجهة‬ ‫من‬ ‫بسيط‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬
‫ت‬
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫العكسية‬
.
‫بين‬ ً‫ا‬‫نسبي‬ ‫عالية‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫ويتم‬
300
-
500
º
‫م‬
‫قياسها‬ ‫يمكن‬ ‫التفاعل‬ ‫سير‬ ‫وسرعة‬ ‫مئوية‬
.
‫وبعد‬ ‫عليها‬ ‫يلحم‬ ‫ثم‬ ،‫دائرية‬ ‫زجاجة‬ ‫في‬ ‫واليود‬ ‫الهيدروجين‬ ‫يوضع‬ ‫أن‬ ‫في‬ ‫الطريقة‬ ‫وتتلخص‬
‫من‬ ‫متساوية‬ ‫كميات‬ ‫أخذ‬ ‫الممكن‬ ‫من‬ ‫ليس‬ ‫وألنه‬ ،‫محتواها‬ ‫تحليل‬ ‫ويتم‬ ً‫ا‬‫فجائي‬ ‫تبرد‬ ‫الزجاجة‬ ‫تسخين‬
‫تركيزها‬ ‫فإن‬ ‫التفاعل‬ ‫بداية‬ ‫عند‬ ‫واليود‬ ‫الهيدروجين‬
‫االبتدائي‬
‫ميكانيك‬ ‫عن‬ ‫أما‬ ،ً‫ا‬‫مختلف‬ ‫سيكون‬
‫ية‬
‫في‬ ‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫عكسي‬ ‫تفاعل‬ ‫فهو‬ ‫التفاعل‬
‫االتجاهين‬
‫كالتالي‬ ‫التفاعل‬ ‫معادلة‬ ‫وضع‬ ‫ويمكن‬
:
H2 + I2
K1
K−1
2HI
‫ومحصلة‬
‫األمامي‬ ‫االتجاه‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫هي‬ ‫الهيدروجين‬ ‫يوديد‬ ‫لتكوين‬ ‫التفاعل‬ ‫معدل‬
ً‫ا‬‫ناقص‬
‫كالتالي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫وضع‬ ‫يمكن‬ ‫هذا‬ ‫وعلى‬ ‫العكسي‬ ‫االتجاه‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
:
dCHl / dt = K1 CH2 .Cl2 –K-1 C2
Hl
‫بمعرفة‬
‫ت‬ ‫معرفة‬ ‫يمكن‬ ‫التحليل‬ ‫نتائج‬ ‫ومن‬ ،‫واليود‬ ‫للهيدروجين‬ ‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬
‫يوديد‬ ‫ركيز‬
‫الهيدروجين‬
(
X
)
‫قدره‬ ‫زمن‬ ‫مرور‬ ‫بعد‬
t
‫أي‬ ‫في‬ ‫النوعي‬ ‫التفاعل‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬ ‫إيجاد‬ ‫يمكن‬ ‫كما‬
‫إتجا‬
‫ه‬
K1
‫أو‬
K-1
.
100

101. ‫العكسية‬ ‫التفاعالت‬ ‫على‬ ‫مسائل‬
‫هيدروكسي‬ ‫الحامض‬ ‫يعطي‬
‫بيوترك‬
‫المائي‬ ‫المحلول‬ ‫في‬
‫بيوتروالكتون‬
‫ال‬ ‫حسب‬
‫معادلة‬
:
CH2OH.CH2.COOH → CH2. CH2. CH2.CO +H2O
│……..O │
..........
‫قد‬
‫أعطيت‬
‫قيم‬
‫حامض‬ ‫تركيز‬ ‫اعتماد‬
‫هيدروكسي‬
‫بيوترك‬
‫على‬
‫عند‬ ‫الزمن‬
25
‫كاآلتي‬ ‫م‬
:
101
C (mole. L-1)
t (min)
C (mole. L-1)
t (min)
10.25
100
18.23
0
6.67
220
15.84
21
4.96
∞
13.25
50
،‫األمامي‬ ‫للتفاعل‬ ‫التوازن‬ ‫وثابت‬ ‫االتجاهين‬ ‫كال‬ ‫في‬ ‫للتفاعالت‬ ‫المعدل‬ ‫ثوابت‬ ‫أوجدي‬
‫الجزيئات‬ ‫أحادي‬ ‫شبه‬ ‫المائي‬ ‫المحلول‬ ‫في‬ ‫العكسي‬ ‫التفاعل‬ ‫أن‬ ‫أفترض‬
– pseudo
Unimolecular.

102. -
‫خالت‬ ‫تكون‬ ‫دراسة‬ ‫عند‬
‫األيثيل‬
‫حمض‬ ‫من‬
‫الخليك‬
‫والكحول‬
‫اإليثيلي‬
‫باستخدام‬
‫تركيز‬
‫حمض‬ ‫من‬ ‫ثابت‬
HCI
‫المعادلة‬ ‫حسب‬ ‫وذلك‬ ‫للتفاعل‬ ‫محفز‬ ‫كعامل‬
:
CH3COOH + C2H5OH K CH3COOHC2H5+H2O
K-1
‫عوير‬
1
‫باستخدام‬ ‫التفاعل‬ ‫مخلوط‬ ‫من‬ ‫مرة‬ ‫كل‬ ‫في‬ ‫مل‬
0.612
‫المستخدمة‬ ‫القاعدة‬ ‫من‬ ‫ف‬
‫الدراسة‬ ‫أثناء‬ ‫عليها‬ ‫حصل‬ ‫التي‬ ‫النتائج‬ ‫اآلتي‬ ‫الجدول‬ ‫ويبين‬
:
‫والناتجة‬ ‫المتفاعلة‬ ‫السابقة‬ ‫للمواد‬ ‫التفاعل‬ ‫مرتبة‬ ‫أن‬ ‫بمعرفة‬
‫هو‬
‫األولى‬ ‫الدرجة‬ . K-1, K1 ‫أحسبي‬
ً‫ال‬‫ك‬
‫من‬ 102
‫المأخوذ‬ ‫القاعدة‬ ‫حجم‬
‫الزمن‬
‫المأخوذ‬ ‫القاعدة‬ ‫حجم‬
‫الزمن‬
18.29
148
24.37
0
15.15
313
22.2
44
14.5
384
21.53
62
14.09
442
19.5
108
12.68
∞
19.26
117
‫من‬ ‫لكل‬ ‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬ ‫كان‬ ‫فإذا‬
:
CH3COOH = 1M
H2O =12.756M
C2H5OH=12.75M CH3COOC2H5=0

103. ‫هناك‬ ‫تكون‬ ‫وقد‬ ، ‫الح‬ ‫لتفاعل‬ ‫متفاعلة‬ ‫مادة‬ ‫نفسه‬ ‫هو‬ ‫ما‬ ‫ناتج‬ ‫يصبح‬ ‫أن‬ ‫يحدث‬ ‫ما‬ ً‫ا‬‫كثير‬
‫المتتابعة‬ ‫الخطوات‬ ‫من‬ ‫مجموعة‬
‫أى‬
‫ليعطي‬ ‫بعض‬ ‫مع‬ ‫بعضها‬ ‫يتفاعل‬ ‫التفاعل‬ ‫نواتج‬ ‫أن‬
‫وهكذا‬ ‫أخرى‬ ‫نواتج‬
..
‫الت‬ ‫التفاضلية‬ ‫للمعادالت‬ ‫حل‬ ‫إيجاد‬ ‫فقط‬ ‫الحاالت‬ ‫أبسط‬ ‫في‬ ‫أمكن‬ ‫وقد‬
‫ي‬
‫عمليات‬ ‫في‬ ‫والسيما‬ ً‫ا‬‫جد‬ ‫مهمة‬ ‫المتتابعة‬ ‫والتفاعالت‬ ،‫التفاعل‬ ‫من‬ ‫النوف‬ ‫هذا‬ ‫تمثل‬
‫البلمر‬
‫ة‬
Polymerization.
‫ومن‬
‫على‬ ‫األمثلة‬ ‫ابسط‬
‫هذا‬
‫من‬ ‫المتعاقبة‬ ‫التفاعالت‬ ‫تكون‬ ‫أن‬ ‫التفاعالت‬ ‫من‬ ‫النوف‬
‫مع‬ ‫األولى‬ ‫الدرجة‬
‫وعليه‬ ‫عكسية‬ ‫تفاعالت‬ ‫وجود‬ ‫عدم‬
‫معادلة‬ ‫وضع‬ ‫يمكن‬
‫التفاعل‬
‫يلي‬ ‫كما‬
A K1 B K2 D
‫حيث‬
K1
،
K2
‫كانت‬ ‫فإذا‬ ، ‫النوعي‬ ‫التفاعل‬ ‫ثوابت‬ ‫هي‬
CD, CB, CA
‫للمواد‬ ‫التركيز‬ ‫تمثل‬
D, B, A
‫المتفاعلة‬ ‫للمادة‬ ‫بالنسبة‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫فإن‬ ‫التوالي‬ ‫على‬
A
‫هي‬
- d CA / dt = K1 CA = K1 [A]
.
‫التفاعالت‬
‫المتتابعة‬

104. ‫وبتكامل‬
‫ينتج‬ ‫المعادلة‬
:
K1 = 1/t ln (a/ Ca
Or
K1. t = ln a – ln CA
‫الطرفين‬ ‫لن‬ ‫بأخذ‬
:
CA = a. ē K1t (46)
‫المادة‬ ‫لتكون‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ومعادلة‬
D
‫هي‬
:
- dC / dt = K2 CB = K2 [B] (47)
‫محصلة‬
‫المادة‬ ‫لتكوين‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
B
‫المادة‬ ‫من‬ ‫لتكوينها‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫عن‬ ‫عبارة‬
A
‫تفاعلها‬ ‫سرعة‬ ً‫ا‬‫ناقص‬
‫المادة‬ ‫لتعطي‬
D
‫كالتالي‬ ‫وهي‬
:
d [B] / dt = K1 . CA – K2 CB (48)
‫قيمة‬ ‫عن‬ ‫بالتعويض‬
CA
‫المعادلة‬ ‫من‬
(
46
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
d [B] / dt = K1ae –K1t – K2 CB
104

105. ‫القيمة‬ ‫في‬ ‫السابقة‬ ‫المعادلة‬ ‫طرفي‬ ‫بضرب‬
e k2t
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
d [B] / dt .e K2t = K1ae (K2- K1)t – K2 CB. e K2t
:.d [B] / dt. e K2t + K2 CB. eK2 = K1 a e (K2 - K1)t
‫حاصل‬
‫وعليه‬ ، ‫دالتين‬ ‫ضرب‬
:
d / dt (e K2t . CB) = K1 a e (K2 - K1)t
‫بتكامل‬
‫أن‬ ‫ينتج‬ ‫السابقة‬ ‫المعادلة‬
:
∫d( e K2t. CB ) = ∫ K1ae (K2 – K1) t dt
:. e K2t. CB = K1 / K2 – K1 ae (K2 – K1) t + K΄
‫التكامل‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬ ‫إليجاد‬
K΄
‫المعادلة‬ ‫طرفي‬ ‫نقسم‬
e K2t
‫على‬ ‫نحصل‬ ‫وبذلك‬
:
CB = K1a / ( K2 – K1) ē K1t + K΄ ē K2t (49)
105

106. ‫التفاعل‬ ‫بداية‬ ‫عند‬
‫أى‬
‫عند‬
t
=
‫فإن‬ ، ‫صفر‬
CB = 0
.:
‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫بالتعويض‬
(
49
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
CB = K1a / ( K2 – K1 ) .e –K1xo + Kَ e-K2 xo = o
:. Kَ = - K1a / ( K2 – K-1 )
‫بالتعويض‬
K΄
‫المعادلة‬ ‫في‬
(
49
)
‫بقيمتها‬
‫نجد‬
‫أن‬
:
CB = K1a / ( K2 – K-1 ) e-K1t - K1a / ( K2 – K-1 ) e-K2t
CB = K1a / ( K2 – K-1 ) (e-K1t - e-K2t ) (50)
‫فإن‬
‫قيمة‬ ‫عرفت‬
K2 , K1
‫قيمة‬ ‫إيجاد‬ ‫السهل‬ ‫من‬ ‫أصبح‬
CA , CB , CD
‫زمن‬ ‫مرور‬ ‫بعد‬
=
t
‫على‬
‫قيمة‬ ‫تعيين‬ ‫يمكن‬ ‫حيث‬ ،‫التفاعل‬
CA
‫المعادلة‬ ‫من‬
(
46
)
‫المادة‬ ‫وتركيز‬
CB
‫المعادلة‬ ‫من‬
(
50
)
‫أما‬ ،
‫قيمة‬
CD
‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬ ‫بمعرفة‬ ‫حسابها‬ ‫فيمكن‬
a
‫العالقة‬ ‫من‬
:
a = CA + CB + CD
‫عند‬
‫من‬ ‫كل‬ ‫تركيز‬ ‫بين‬ ‫العالقة‬ ‫دراسة‬
[
A
]
,
[
B
]
,
[
D
]
‫الزمن‬ ‫مع‬
‫الشكل‬ ‫على‬ ‫تحصل‬
‫المبين‬
: 106

107. 107
‫والشكل‬
(
3
)
‫أن‬ ‫يوضح‬
[
B
]
‫التركيز‬ ‫بينما‬ ‫ينقص‬ ‫ثم‬ ‫القمة‬ ‫إلى‬ ‫يصل‬ ‫حتى‬ ‫يزداد‬
[
A
]
‫والتركيز‬ ،‫التفاعل‬ ‫فترة‬ ‫طوال‬ ‫ينقص‬
[
D
]
‫يزداد‬
‫باستمرار‬
‫حتى‬
‫التفاعل‬ ‫نهاية‬
.
‫الــــزمــــن‬
‫تجزؤ‬ ‫التفاعل‬ ‫من‬ ‫النوف‬ ‫هذا‬ ‫على‬ ‫األمثلة‬ ‫ومن‬
‫األستيون‬
‫ا‬ ‫والمركب‬ ‫الميثان‬ ‫إلى‬ ‫الحرارة‬ ‫بتأثير‬
‫لمتوسط‬
‫عل‬ ‫التفاعل‬ ‫معادالت‬ ‫وضع‬ ‫ويمكن‬ ‫وااليثلين‬ ‫الكربون‬ ‫اكسيد‬ ‫إلى‬ ‫بدوره‬ ‫يتجزأ‬ ‫الذي‬ ‫الكيتين‬
‫التالي‬ ‫النحو‬ ‫ى‬
:
( CH3 )2 C = O → CH4 + CH2 = C = O → [ 1/2 C2 H4 + C = O]
‫كيتين‬
‫المتوسط‬ ‫المركب‬ ‫تركيز‬
(
‫الكيتين‬
)
‫الحقيقة‬ ‫وفي‬ ،‫ينقص‬ ‫ثم‬ ‫القمة‬ ‫إلى‬ ‫يصل‬ ‫حتى‬ ‫يزداد‬
‫تجزأ‬ ‫إن‬
‫األستيون‬
‫المعادالت‬ ‫إليه‬ ‫تشير‬ ‫مما‬ ً‫ا‬‫تعقيد‬ ‫أكثر‬ ‫الحرارة‬ ‫بتأثير‬
.

108. ‫العالمان‬ ‫به‬ ‫قام‬ ‫ما‬ ‫النوف‬ ‫هذا‬ ‫على‬ ‫األمثلة‬ ‫من‬ ‫كذلك‬
(
‫هاركورت‬
‫وأيسون‬
)
‫بين‬ ‫التفاعل‬ ‫دراسة‬ ‫من‬
‫برمنج‬
‫نات‬
‫وحمض‬ ‫البوتاسيوم‬
‫األكساليك‬
‫وكبريتات‬
‫المنجنوز‬
‫ال‬ ‫يتم‬ ‫حيث‬ ،‫الكبريتيك‬ ‫حمض‬ ‫وجود‬ ‫في‬
‫اآلتي‬ ‫وف‬ ‫تفاعل‬
:
‫اكسيد‬ ‫ثاني‬ ‫يتكون‬
‫المنجنوز‬
(
MnO2
)
‫بطئ‬ ‫آخر‬ ‫تفاعل‬ ‫يتبعه‬ ‫ثم‬ ‫بسرعة‬
‫فيتاكسد‬
‫بواسطة‬
‫برمنجنات‬
‫المنجنيز‬ ‫اكسيد‬ ‫سابع‬ ‫يكون‬ ‫ربما‬ ‫وسطي‬ ‫مركب‬ ‫ويتكون‬ ‫البوتاسيوم‬
Mn2 O7
.
‫هو‬ ‫آخر‬ ‫تفاعل‬ ‫به‬ ‫يلح‬
‫إختزال‬
‫حمض‬ ‫المتوسط‬ ‫المركب‬
‫األكساليك‬
‫اكسيد‬ ‫أول‬ ‫إلى‬
‫المنجنوز‬
MnO
.
‫من‬ ً‫ال‬‫ك‬ ‫إن‬
‫برمنجنات‬
‫وحمض‬ ‫البوتاسيوم‬
‫األكساليك‬
‫ترك‬ ‫يتأثر‬ ‫وال‬ ‫كبيرة‬ ‫زيادة‬ ‫في‬ ‫موجود‬
‫منهما‬ ‫كل‬ ‫يز‬
‫المنجني‬ ‫اكسيد‬ ‫ثاني‬ ‫تركيز‬ ‫على‬ ‫تعتمد‬ ‫ودرجته‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫أن‬ ‫نجد‬ ‫ذلك‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫بمرور‬
‫ز‬
MnO2
‫كاآلتي‬ ‫التفاعل‬ ‫معادلة‬ ‫كتابة‬ ‫ويمكن‬
:
MnO2 → K1 Mn2 O7 →K2 MnO
‫معاي‬ ‫ثم‬ ‫متتالية‬ ‫فترات‬ ‫على‬ ‫البوتاسيوم‬ ‫يوديد‬ ‫بإضافة‬ ‫التفاعل‬ ‫سير‬ ‫متابعة‬ ‫يمكن‬ ‫كذلك‬
‫المنطل‬ ‫اليود‬ ‫رة‬
‫من‬ ‫قياسي‬ ‫محلول‬ ‫بواسطة‬
‫ثيوكبريتات‬
‫الصوديوم‬
..
‫المختل‬ ‫التراكيز‬ ‫قيمة‬ ‫معرفة‬ ‫يمكن‬ ‫هذا‬ ‫ومن‬
‫الموجودة‬ ‫فة‬
‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫في‬
.
108

109. ‫مسائل‬
1
-
‫األولى‬ ‫المرتبة‬ ‫من‬ ‫متتابعان‬ ‫تفاعالت‬
A
K1
B
K2
C
‫ثابتي‬ ‫لهما‬
K1
،
K2
‫المادة‬ ‫تكوين‬ ‫معدل‬ ‫يقرر‬ ‫السرعتين‬ ‫ثابتي‬ ‫أي‬ ‫حددي‬ ‫سرعة‬
C
‫كان‬ ‫إذا‬
:
a) K1 » K2
b) K1 « K2
109

110. ‫تحدث‬
‫يؤ‬ ‫مما‬ ‫طريقة‬ ‫من‬ ‫بأكثر‬ ‫تتفاعل‬ ‫أو‬ ‫مادة‬ ‫تتفكك‬ ‫عندما‬ ‫الجانبية‬ ‫أو‬ ‫المتوازية‬ ‫التفاعالت‬
‫تكوين‬ ‫إلى‬ ‫دي‬
‫نوعين‬
‫اإلحالل‬ ‫تفاعالت‬ ‫تشمل‬ ‫وهذه‬ ‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫من‬ ‫أكثر‬ ‫أو‬
‫التى‬
‫المرك‬ ‫من‬ ‫عدد‬ ‫تكوين‬ ‫إلى‬ ‫تؤدي‬
‫بات‬
‫الخواص‬ ‫في‬ ‫اختالف‬ ‫مع‬ ‫الكيميائي‬ ‫التركيب‬ ‫في‬ ‫المتشابهة‬
‫والتى‬
‫ال‬ ‫أو‬ ‫المماثالت‬ ‫باسم‬ ‫تعرف‬
‫متشاكالت‬
isomers
‫نترجة‬ ‫فعند‬
‫كلوروبنزين‬
‫من‬ ‫أنواف‬ ‫ثالثة‬ ‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬
‫نيتروكلوروبنزين‬
‫وكل‬
‫له‬ ‫منها‬ ‫واحد‬
‫هي‬ ‫األنواف‬ ‫وهذه‬ ‫األخرى‬ ‫عن‬ ‫تختلف‬ ‫تكوين‬ ‫سرعة‬
:
‫أورثو‬
–
‫ميتا‬
–
‫بارانيتروكلوروبنزين‬
.
‫كذلك‬
‫الكحوالت‬
‫وتعطي‬ ‫المادة‬ ‫من‬ ً‫ا‬‫جزيئ‬ ‫تفقد‬ ‫أن‬ ‫الممكن‬ ‫من‬
‫األوليفينات‬
‫اله‬ ‫من‬ ً‫ا‬‫جزئ‬ ‫تفقد‬ ‫أو‬
‫يدروجين‬
‫وتعطي‬
‫االلدهيدات‬
‫اآلتية‬ ‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫كما‬
:
110
‫المتوازية‬ ‫التفاعالت‬

111. ‫ا‬ ‫من‬ ‫أسرف‬ ‫المكونات‬ ‫أحد‬ ‫سرعة‬ ‫تكون‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ‫الحرارة‬ ‫ولدرجة‬ ‫المنشط‬ ‫للحافز‬ ‫المناسب‬ ‫وباالختيار‬
،‫آلخر‬
‫در‬ ‫مميزات‬ ‫إحدى‬ ‫وهذه‬ ، ‫النسبية‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫على‬ ‫منهما‬ ‫لكل‬ ‫الناتج‬ ‫كمية‬ ‫تعتمد‬ ‫الحالة‬ ‫هذه‬ ‫وفي‬
‫حركية‬ ‫اسة‬
‫تو‬ ‫يمكن‬ ‫وبذلك‬ ،‫الغالب‬ ‫سيكون‬ ‫النواتج‬ ‫من‬ ‫أي‬ ‫معرفة‬ ‫على‬ ‫تساعد‬ ‫حيث‬ ‫الكيميائية‬ ‫التفاعالت‬
‫التفاعل‬ ‫جيه‬
‫معينة‬ ‫نواتج‬ ‫على‬ ‫للحصول‬
‫وفي‬ ،
‫التفاعالت‬ ‫على‬ ‫التفاعالت‬ ‫أحد‬ ‫فيها‬ ‫يتغلب‬ ‫التي‬ ‫الحالة‬ ‫هذه‬
‫األخرى‬
‫التى‬
‫المتنافسة‬ ‫بالتفاعالت‬ ‫هذه‬ ‫تسمى‬ ‫الغالب‬ ‫الناتج‬ ‫هو‬ ‫يصبح‬ ‫فإنه‬ ،ً‫ا‬‫بطئ‬ ‫اكثر‬ ‫تكون‬
(
Competing
Reactions
)
‫العضوية‬ ‫الكيمياء‬ ‫في‬ ‫سيما‬ ‫وال‬ ‫الحدوث‬ ‫كثيرة‬ ‫وهذه‬
.
‫ا‬ ‫معادلة‬ ‫وضع‬ ‫ويمكن‬ ،‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعالت‬ ‫يكون‬ ‫أن‬ ‫المتوازية‬ ‫التفاعالت‬ ‫حاالت‬ ‫أبسط‬ ‫ومن‬
‫لتفاعل‬
‫التالي‬ ‫النحو‬ ‫على‬
:
‫التركيز‬ ‫كان‬ ‫فإذا‬ ‫عكسية‬ ‫تفاعالت‬ ‫أي‬ ‫هناك‬ ‫ليس‬ ‫أن‬ ‫نفترض‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫وإليجاد‬
‫االبتدائي‬
‫لل‬
‫مادة‬
‫أن‬ ‫نجد‬
: A ‫هو‬ a
111

112. dx / dt = K1 ( a – x ) + K2 ( a – x )
 dx / dt = ( K1 + K2 ) ( a – x )
‫السابقة‬ ‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫المتغيرات‬ ‫بفصل‬
:
 dx / ( a – X ) = ( K1 + K2 ) dt (51)
‫المعادلة‬ ‫بتكامل‬
(
51
)
‫على‬ ‫نحصل‬
:
- ln ( a – x ) = ( K1 + K2 ) t + Kَ ( 52)
‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫بالتعويض‬
(
52
)
‫قيمة‬ ‫تعيين‬
K΄
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
Kَ = - ln a
‫قيمة‬ ‫عن‬ ‫بالتعويض‬
K΄
‫المعادلة‬ ‫في‬
(
52
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
lna – ln ( a – x) = ( K1 + K2 ) t
 K1 + K2 = 1 / t ln a / ( a – x) (53) 112

113. ‫ولما‬
‫المادة‬ ‫تكوين‬ ‫معدل‬ ‫كان‬
B
‫هو‬
:
d [B] / dt = [B] = K1 ( a – x )
‫المادة‬ ‫تكوين‬ ‫ومعدل‬
D
‫هو‬
:
d [D] / dt = [D] = K2 ( a – x )
d [B] / d [D] = K1 / K2 = [B] / [D] ‫ثابت‬
=
‫المادة‬ ‫تركيز‬ (54)
‫أي‬
‫المادة‬ ‫التركيز‬ ‫بين‬ ‫النسبة‬ ‫أن‬
B
‫المادة‬ ‫تركيز‬ ‫إلى‬
D
‫مقدار‬ ‫يساوي‬ ‫لحظة‬ ‫أي‬ ‫في‬
‫الناتجة‬ ‫للمواد‬ ‫بالنسبة‬ ‫واحدة‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫تكون‬ ‫أن‬ ‫بشرط‬ ‫ثابت‬
.
113

114. ‫العالية‬ ‫الحرارة‬ ‫درجات‬ ‫عند‬
)
500
-
900
º
‫م‬
)
‫حامض‬ ‫يتفكك‬
‫الخليك‬
‫أكسيد‬ ‫ثاني‬ ‫إلى‬
‫يلي‬ ‫كما‬ ‫والماء‬ ‫الكيتين‬ ‫إلى‬ ‫نفسه‬ ‫الوقت‬ ‫وفي‬ ‫والميثان‬ ‫الكربون‬
:
‫األول‬ ‫للتفاعل‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬ ‫أعطيت‬ ‫وقد‬
(
K1
= )
3.74
‫ثانية‬
-
1
‫وبالنسبة‬
‫الثاني‬ ‫للتفاعل‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫لثابت‬
(
K2
= )
4.65
‫ثانية‬
-
1
.
‫احسبي‬
:
‫لتفاعل‬ ‫الالزم‬ ‫الزمن‬
99
%
‫حامض‬ ‫من‬
‫الخليك‬
.
‫للكيتين‬ ‫األقصى‬ ‫الناتج‬
(
‫لحامض‬ ‫المئوية‬ ‫بالنسبة‬
‫الخليك‬
‫األص‬ ‫في‬ ‫الموجود‬
‫ل‬
)
‫يمكن‬ ‫الذي‬
‫المعطاة‬ ‫الحرارية‬ ‫الدرجة‬ ‫عند‬ ‫له‬ ‫التوصل‬
. 114

115. CO2 (gr)
‫المأخوذ‬ ‫الباريوم‬ ‫هيدروكسيد‬ ‫حجم‬
t ( min )
--
20.00
0
0,0841
16.26
10
0,1545
13.25
20
0,2095
10.68
30
0.2482
8.74
40
0.3045
5.88
60
0.3556
3.99
80
115
•
‫ثنائي‬ ‫حمض‬ ‫يتحول‬
‫كمفور‬
3
-
‫كربوكسيل‬
‫إلى‬ ‫العالية‬ ‫الحرارة‬ ‫درجات‬ ‫عند‬
‫الكامفور‬
‫الك‬ ‫وجود‬ ‫في‬
‫حول‬
‫االيثيلي‬
‫لذلك‬ ‫نتيجة‬ ‫ويتحرر‬ ‫كمذيب‬
CO2
‫المعادلة‬ ‫حسب‬
:
C10H15OCOOH K1 C10H16O+CO2
C10H15OCOOH + C2H5OH K2 C10H15OCOOC2H5 + H2O
‫هو‬ ‫جانبي‬ ‫تفاعل‬ ‫حدوث‬ ‫ثبت‬ ، ‫األخرى‬ ‫األوساط‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫حدوث‬ ‫وبدراسة‬
:
‫كاآلتي‬ ‫الكحول‬ ‫في‬ ‫الحمض‬ ‫هذا‬ ‫تفكك‬ ‫عند‬ ‫عليها‬ ‫حصل‬ ‫التي‬ ‫النتائج‬ ‫وكانت‬
:
‫معايرة‬ ‫عند‬ ‫حالة‬ ‫كل‬ ‫في‬ ‫المأخوذ‬ ‫الباريوم‬ ‫هيدروكسيد‬ ‫حجم‬ ‫الثاني‬ ‫العمود‬ ‫يبين‬ ‫حيث‬
20
‫مخلوط‬ ‫من‬ ‫مل‬
‫التفاعل‬
..
‫كمية‬ ‫الثالث‬ ‫العمود‬ ‫يبين‬ ‫كما‬
CO2
‫األول‬ ‫التفاعل‬ ‫بواسطة‬ ‫المتحررة‬ ‫بالجرام‬
.
‫التفاعلين‬ ‫ثوابت‬ ‫أوجدي‬
K2 , K1
‫هي‬ ‫المستخدمة‬ ‫الباريوم‬ ‫هيدروكسيد‬ ‫عيارية‬ ‫أن‬ ‫بمعلومية‬
0.1
‫وأن‬
‫إهمالها؟‬ ‫يمكن‬ ‫العكسية‬ ‫التفاعالت‬

116. ‫التفاعالت‬ ‫وتحدث‬ ،‫المعقدة‬ ‫التفاعالت‬ ‫أنواف‬ ‫أهم‬ ‫من‬ ‫التفاعالت‬ ‫تعد‬
‫السلسليه‬
‫استط‬ ‫إذ‬
‫نواتج‬ ‫اعت‬
‫ه‬ ‫تستمر‬ ‫وهكذا‬ ‫ناتجة‬ ‫مواد‬ ‫لتصبح‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫من‬ ‫أخرى‬ ‫جزيئات‬ ‫تنشيط‬ ‫التفاعل‬
‫وال‬ ‫الدورة‬ ‫ذه‬
‫التفاعل‬ ‫يتوقف‬
‫السلسلي‬
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫كل‬ ‫تستنفذ‬ ‫حتى‬
.
‫التفاعل‬ ‫توقف‬ ‫لوحظ‬ ‫وقد‬
‫السلسلي‬
‫كان‬ ،‫خارجية‬ ‫لمؤثرات‬ ‫نتيجة‬ ‫األحيان‬ ‫بعض‬ ‫في‬
‫أحد‬ ‫يصطدم‬
‫أو‬ ‫الحاوي‬ ‫اإلناء‬ ‫بجدار‬ ‫السلسلة‬ ‫في‬ ‫المنشطة‬ ‫الجزيئات‬
‫بأيه‬
‫هيئ‬ ‫على‬ ‫موجودة‬ ‫غربية‬ ‫مادة‬
‫شوائب‬ ‫ة‬
..
‫التفاعل‬ ‫استمرار‬ ‫يمنع‬ ‫مما‬ ‫السلسلة‬ ‫في‬ ‫منشط‬ ‫آخر‬ ‫بجزيء‬ ‫يتحد‬ ‫أن‬ ‫فرصة‬ ‫هناك‬ ‫أن‬ ‫كما‬
.
‫التفاعالت‬ ‫أمثلة‬ ‫ومن‬
‫السلسليه‬
:
‫التفاعل‬
‫ب‬ ‫الهيدروكلوريك‬ ‫حمض‬ ‫لتكوين‬ ‫الضوء‬ ‫بتأثير‬ ‫والهيدروجين‬ ‫الكلور‬ ‫بين‬
‫يعرف‬ ‫ما‬
‫باتحاد‬
‫الضوء‬
-
‫كيميائي‬
,
‫التفاعل‬ ‫أن‬ ً‫ا‬‫دائم‬ ‫يالحظ‬ ‫و‬
‫السلسلي‬
‫يت‬ ‫والهيدروجين‬ ‫الكلور‬ ‫بين‬
‫إضافة‬ ‫عند‬ ‫وقف‬
‫التفاعل‬ ‫إناء‬ ‫في‬ ‫الزجاج‬ ‫من‬ ‫مسحوق‬
..
‫التف‬ ‫إيقاف‬ ‫أو‬ ‫لبدء‬ ً‫ا‬‫مهم‬ ً‫ال‬‫عام‬ ‫يعد‬ ‫الضغط‬ ‫أن‬ ‫كما‬
‫اعل‬
‫السلسلي‬
‫المتفاع‬ ‫الذرات‬ ‫وصول‬ ‫فرص‬ ‫من‬ ‫يزيد‬ ‫الساب‬ ‫للتفاعل‬ ‫الضغط‬ ‫فتخفيض‬
‫اإلناء‬ ‫جدار‬ ‫إلى‬ ‫لة‬
‫تصل‬ ‫التي‬ ‫الذرات‬ ‫عدد‬ ‫من‬ ‫فتقلل‬ ‫الضغط‬ ‫زيادة‬ ‫أما‬ ‫التفاعل‬ ‫إيقاف‬ ‫إلى‬ ‫يؤدي‬ ‫وبالتالي‬
‫جدار‬ ‫إلى‬
‫بفقد‬ ‫اإلناء‬ ‫بجدران‬ ‫الجزيئات‬ ‫اصطدام‬ ‫الن‬ ‫التفاعل‬ ‫استمرار‬ ‫إلى‬ ‫تؤدي‬ ‫وبالتالي‬ ‫اإلناء‬
‫طاقتها‬ ‫ها‬
‫ا‬ ‫الخطوات‬ ‫ناتج‬ ‫تكوين‬ ‫على‬ ‫ذلك‬ ‫ويساعد‬ ‫الكلور‬ ‫مع‬ ‫الهيدروجين‬ ‫تفاعل‬ ‫حالة‬ ‫في‬ ‫الزائدة‬
‫لثالث‬
‫التفاعل‬ ‫إيقاف‬ ‫إلى‬ ‫تؤدي‬ ‫التي‬ ‫السابقة‬
. 116
‫التفاعالت‬
‫السلسلية‬

117. ‫وإليجاد‬
‫ال‬ ‫بين‬ ‫من‬ ‫تعتمد‬ ‫للتفاعل‬ ‫النوعية‬ ‫السرعة‬ ‫أن‬ ‫يتضح‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬
‫المختلفة‬ ‫عوامل‬
‫السلسلة‬ ‫ناقالت‬ ‫عدد‬ ‫على‬ ‫األخرى‬
Chain Carriers
‫المثال‬ ‫في‬ ‫والهيدروجين‬ ‫الكلور‬ ‫مثل‬
‫ذل‬ ‫توضيح‬ ‫ويمكن‬ ،‫الحرارة‬ ‫ودرجة‬ ‫الغازات‬ ‫ضغط‬ ‫وعلى‬ ‫التفاعل‬ ‫إناء‬ ‫حجم‬ ‫وعلى‬ ‫الساب‬
‫كما‬ ‫ك‬
‫يلي‬
:
-
‫تتناسب‬
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫مع‬ ً‫ا‬‫طردي‬ ً‫ا‬‫تناسب‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
:
R α 1 / F1 (C)
-
‫تتناسب‬
‫هذا‬ ‫ألن‬ ‫التفاعل‬ ‫إناء‬ ‫جدار‬ ‫سطح‬ ‫مع‬ ‫عكسيا‬ ً‫ا‬‫تناسب‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
‫يؤثر‬
‫عدد‬ ‫في‬
‫تصادمات‬
‫التفاعل‬ ‫إناء‬ ‫جدار‬ ‫مع‬ ‫التفاعل‬ ‫لسلسلة‬ ‫الناشرة‬ ‫الجزيئات‬
.
R α 1 / F2 (S)
-
‫تتناسب‬
‫الغاز‬ ‫بجزيئات‬ ‫االصطدام‬ ‫مرات‬ ‫عدد‬ ‫مع‬ ً‫ا‬‫عكسي‬ ً‫ا‬‫تناسب‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
:
R α 1 / F3 (g)
‫والتفاعالت‬
‫السلسلية‬
‫بل‬ ،‫المعقدة‬ ‫الحركية‬ ‫الكيمياء‬ ‫قوانين‬ ‫تتبع‬ ً‫ا‬‫دائم‬ ‫ليست‬
‫القوانين‬ ‫تتبع‬ ً‫ا‬‫أحيان‬
‫ع‬ ‫وتفاعل‬ ‫سلسلي‬ ‫تفاعل‬ ‫بين‬ ‫التمييز‬ ‫الصعب‬ ‫من‬ ‫يكون‬ ‫ما‬ ً‫ا‬‫غالب‬ ‫أنه‬ ‫كما‬ ‫البسيطة‬
ً‫ا‬‫أحيان‬ ‫ويمكن‬ ‫ادي‬
‫ث‬ ً‫ا‬‫كيميائي‬ ً‫ا‬‫ضوئي‬ ‫التفاعل‬ ‫كان‬ ‫إذا‬ ‫الطاقة‬ ‫من‬ ‫معينة‬ ‫كمية‬ ‫بإضافة‬ ‫إما‬ ‫ذلك‬ ‫من‬ ‫التأكد‬
‫عدد‬ ‫أن‬ ‫إثبات‬ ‫م‬
‫ال‬ ‫تعوق‬ ‫مادة‬ ‫بإضافة‬ ‫أو‬ ‫المنشطة‬ ‫الجزيئات‬ ‫عدد‬ ‫من‬ ‫بكثير‬ ‫أكبر‬ ‫المتفاعلة‬ ‫الجزيئات‬
‫وتوقفه‬ ‫تفاعل‬
‫بالمثبط‬ ‫تسمى‬
(
inhibitor
)
‫سل‬ ‫كل‬ ‫وكانت‬ ‫سلسلة‬ ‫يوقف‬ ‫المثبط‬ ‫من‬ ‫جزئ‬ ‫كان‬ ‫إذا‬ ‫أنه‬ ‫ويالحظ‬
‫سلة‬
‫التفاع‬ ‫لوقف‬ ‫تكفي‬ ‫المثبط‬ ‫من‬ ‫طفيفة‬ ً‫ا‬‫آثار‬ ‫فأن‬ ‫الجزيئات‬ ‫من‬ ‫كبير‬ ‫عدد‬ ‫تحتوي‬
‫ل‬
. 117

118. ‫مثال‬
‫للتفاعالت‬
‫السلسلية‬
(
‫تفاعل‬
‫غاز‬ ‫مع‬ ‫البروم‬
‫الهيدرو‬
‫جين‬
)
‫التفاعالت‬ ‫من‬ ‫يعد‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬
‫السلسلية‬
‫ك‬ ‫شقوق‬ ‫أو‬ ‫ذرات‬ ‫لتكون‬ ‫نتيجة‬ ‫تحدث‬ ‫والتي‬
‫وسطية‬ ‫حاالت‬
‫اآلتية‬ ‫المقترحة‬ ‫الخطوات‬ ‫حسب‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫يحدث‬ ،‫التفاعل‬ ‫أثناء‬
:
‫التفاعل‬ ‫بدء‬
:
Br2
K1 2Br (1)
‫التفاعل‬ ‫انتشار‬
:
Br + H2
K2 HBr + H (2)
H + Br2
K3 HBr + Br (3)
‫التفاعل‬ ‫تثبيط‬
:
H + HBr2
K4 H2 + Br (4)
‫التفاعل‬ ‫كسر‬
‫السلسلي‬
:
2Br K5 Br2 (5)
118

119. ‫وقد‬
‫تتص‬ ‫الهيدروجين‬ ‫ذرات‬ ‫و‬ ‫البروم‬ ‫ذرات‬ ‫من‬ ً‫ال‬‫ك‬ ‫أن‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫في‬ ‫افترض‬
‫رف‬
‫أ‬ ‫ذرات‬ ‫بواسطة‬ ‫الهيدروجين‬ ‫ذرات‬ ‫من‬ ‫كبير‬ ‫عدد‬ ‫توليد‬ ‫يتم‬ ‫أنه‬ ‫كما‬ ،‫وسطية‬ ‫كحاالت‬
‫و‬
‫سرعة‬ ‫لحساب‬ ‫يزداد‬ ‫سوف‬ ‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫الناقالت‬ ‫عدد‬ ‫فإن‬ ‫وبذلك‬ ‫البروم‬ ‫جزيئات‬
‫التفاعل‬
‫ت‬ ‫الثابتة‬ ‫الحالة‬ ‫بافتراض‬ ‫فإنه‬ ‫التفاعل‬ ‫خطوات‬ ‫سرعة‬ ‫ثوابت‬ ‫ضوء‬ ‫على‬ ‫الكلي‬
‫الحاالت‬ ‫كون‬
‫أن‬ ‫أي‬ ‫ثابت‬ ‫تركيز‬ ‫ذات‬ ‫التفاعل‬ ‫سير‬ ‫أثناء‬ ‫الوسيطة‬
:
d [Br] / dt = 0 d [H] / dt = 0
‫التفاع‬ ‫سرعة‬ ‫حساب‬ ‫يمكن‬ ‫المقترحة‬ ‫التفاعل‬ ‫خطوات‬ ‫ومن‬ ‫الفرض‬ ‫هذا‬ ‫ضوء‬ ‫وعلى‬
‫ل‬
‫يلي‬ ‫كما‬ ‫الكلية‬
:
d[Br] /dt = K1[Br2] - K2[Br][H2]+ K3[H][Br2]+K4 [H][HBr] – K5[Br]2 = 0
d[Br]/dt =K1[Br2]–{K2[Br][H2] - K3[H][Br2]-K4 [H][HBr]} – K5[Br]2 = 0 (6)
‫كذلك‬
:
d[H] /dt = K2[Br] [H2]- K3[H][Br2]-K4 [H][HBr] =0 (7)
‫المعادلة‬ ‫من‬ ‫وبالتعويض‬
(
7
)
‫المعادلة‬ ‫في‬
(
6
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
d[Br] /dt = K1[Br2] – 0 – K5 [Br]2 = 0
119

120. ‫ومنه‬
:
[Br˙]2 = K1 / K5 [Br2]
[Br] = ( K1 / K5 )½ [Br2]½ (8)
‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫بالتعويض‬ ‫كذلك‬
(
7
)
‫بقيمة‬
(
Br
)
‫المعادلة‬ ‫من‬
(
8
)
‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬
:
[H] = K2 ( K1 / K5 )½ [H2] [Br2]½ / K5 [Br1] + K4 [HBr]
‫الهيدروجين‬ ‫بروميد‬ ‫تكوين‬ ‫معدل‬ ‫على‬ ‫الحصول‬ ‫ويمكن‬
HBr
‫المعادالت‬ ‫من‬
(
2
)
،
(
3
)
،
(
4
)
‫كما‬
‫يلي‬
:
d[HBr] / dt = K2 [Br][H2] + K3[H][Br2] – K4[H][HBr] (9)
‫قيمة‬ ‫عن‬ ‫بالتعويض‬
(
Br
)
‫و‬
(
H
)
‫المعادلة‬ ‫في‬
(
9
)
‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬
:
d[HBr] /dt = 2K2 (K1 / K5)½ [H2][Br2]½ / 1+K4 [HBr] / K3 [Br2] (10)
‫اآلتية‬ ‫الصورة‬ ‫على‬ ‫المعادلة‬ ‫هذه‬ ‫كتابة‬ ‫ويمكن‬
:
d[HBr] /dt = K [H2][Br2]½ / 1+ [HBr] / Ḱ[Br2] (11)
‫حيث‬
:
2K2 ( K1 / K5 )½ ‫تساوي‬ K
K3 / K4 ‫تساوي‬
Ḱ 120

121. ‫تهدف‬
‫ال‬ ‫صفات‬ ‫عن‬ ‫األساسية‬ ‫المعلومات‬ ‫على‬ ‫التعرف‬ ‫إلى‬ ‫الكيميائية‬ ‫التفاعالت‬ ‫سرعة‬ ‫دراسة‬
‫جزيئات‬
‫المتفاعلة‬
.
‫ترتبط‬ ‫التي‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫بحساب‬ ‫تهتمان‬ ‫نظريتين‬ ‫بدراسة‬ ‫الجزء‬ ‫هذا‬ ‫ويهتم‬
ً‫ا‬‫ارتباط‬
‫و‬
‫بسرعة‬ ً‫ا‬‫اضح‬
‫معادلة‬ ‫حسب‬ ‫الكيميائية‬ ‫التفاعالت‬
‫أرهينـوس‬
‫الصورتين‬ ‫من‬ ‫أي‬ ‫على‬ ‫تكتب‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ‫التي‬
:
K = Ae –ΔH/RT
K = Ae-ΔE/RT
‫هما‬ ‫النظريتان‬ ‫وهاتان‬
:
-
‫نظرية‬
‫التصادم‬
.
-
‫نظرية‬
‫المطلقة‬ ‫التفاعالت‬ ‫سرعة‬
.
‫وقيم‬
ΔH
‫ل‬ ‫الدقي‬ ‫الحساب‬ ‫ألن‬ ‫المقبول‬ ‫التقريب‬ ‫حدود‬ ‫في‬ ‫هي‬ ‫النظريتين‬ ‫هاتين‬ ‫من‬ ‫المحسوبة‬
‫لطاقة‬
‫محد‬ ‫لعدد‬ ‫فقط‬ ‫تطبيقها‬ ‫وأمكن‬ ‫التعقيد‬ ‫غاية‬ ‫في‬ ‫مشكلة‬ ‫يكون‬ ‫النظرية‬ ‫بالطريقة‬ ‫التنشيطية‬
‫التفاعالت‬ ‫من‬ ‫ود‬
‫السهلة‬
. 121
‫حركة‬
‫النظري‬ ‫الوجهة‬ ‫من‬ ‫الكيميائية‬ ‫التفاعالت‬
‫ة‬
(
‫التفاعل‬ ‫سرعات‬ ‫نظريات‬
)

122. ACTIVATION ENERGY ‫الطاقة‬
‫التنشيطية‬
‫الجزي‬ ‫باختالف‬ ‫يختلف‬ ‫الطاقة‬ ‫من‬ ‫مقدار‬ ‫إلى‬ ‫تحتاج‬ ‫فإنها‬ ‫التفاعل‬ ‫من‬ ‫الجزيئات‬ ‫تتمكن‬ ‫لكي‬
،‫نفسها‬ ‫ئات‬
‫التنشيطية‬ ‫بالطاقة‬ ‫تسمى‬ ‫الطاقة‬ ‫هذه‬ ،‫فيها‬ ‫تشترك‬ ‫التي‬ ‫التفاعالت‬ ‫واختالف‬
.
‫ا‬ ‫بخطوات‬ ‫أي‬ ،‫المتوسطة‬ ‫والخطوات‬ ‫التفاعل‬ ‫بميكانيكية‬ ‫تهتم‬ ‫الحركية‬ ‫الكيمياء‬ ‫أن‬ ‫وحيث‬
‫كلها‬ ‫لتفاعل‬
‫تط‬ ‫أن‬ ‫الحرارية‬ ‫الديناميكا‬ ‫حسابات‬ ‫تطبي‬ ‫عند‬ ‫يجب‬ ‫لذلك‬ ،‫النهائية‬ ‫النواتج‬ ‫إلى‬ ‫تؤدي‬ ‫التي‬
‫على‬ ‫ب‬
‫التفاعل‬
‫االت‬ ‫دراسة‬ ‫في‬ ‫الحال‬ ‫هي‬ ‫كما‬ ،‫والنهائية‬ ‫االبتدائية‬ ‫الحاالت‬ ‫على‬ ‫تـقـتصر‬ ‫ال‬ ‫وأن‬ ‫خطواته‬ ‫بكامل‬
‫زان‬
‫الحرارية‬ ‫والديناميكا‬ ‫الكيميائي‬
.
‫الت‬ ‫لسرعة‬ ‫المحددة‬ ‫بالخطوة‬ ‫تعرف‬ ‫والتي‬ ‫البطيئة‬ ‫الخطوة‬ ‫تحددها‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫كانت‬ ‫ولما‬
‫فاعل‬
(Rate determining step)
‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫بحساب‬ ‫خاصة‬ ‫بصفة‬ ‫تهتم‬ ‫الحركية‬ ‫الكيمياء‬ ‫فإن‬
‫لهذه‬
‫الخطوة‬
.
‫و‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫تعيين‬ ‫في‬ ‫األساسي‬ ‫العامل‬ ‫المنشطة‬ ‫للحالة‬ ‫الالزمة‬ ‫الطاقة‬ ‫كمية‬ ‫وتعد‬
‫للحرارة‬ ‫ليس‬
‫الال‬ ‫الطاقة‬ ‫كانت‬ ‫كلما‬ ‫فأنه‬ ‫ولذلك‬ ،‫التفاعل‬ ‫سرعات‬ ‫حساب‬ ‫في‬ ‫أهمية‬ ‫أية‬ ‫ما‬ ‫تفاعل‬ ‫في‬ ‫المنطلقة‬
‫للتنشيط‬ ‫زمة‬
‫ل‬ ‫الالزمة‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫تكون‬ ‫السريعة‬ ‫التفاعالت‬ ‫في‬ ‫بينما‬ ،ً‫ا‬‫بطيئ‬ ‫التفاعل‬ ‫كان‬ ‫كبيرة‬
‫صغيرة‬ ‫التفاعل‬ ‫حدوث‬
ً‫ا‬‫جد‬
.
122

123. ‫إال‬ ‫لها‬ ‫ليس‬ ‫المنشطة‬ ‫الجزيئات‬ ‫ألن‬ ‫المسعر‬ ‫باســتخدام‬ ‫مباشرة‬ ‫التنشيط‬ ‫حرارة‬ ‫قياس‬ ‫يمكن‬ ‫وال‬
‫قصير‬ ‫وجود‬
‫برسم‬ ‫وذلك‬ ،‫مباشرة‬ ‫غير‬ ‫بطريقة‬ ‫تعين‬ ‫ولكنها‬ ،ً‫ا‬‫جد‬
log K
‫مقابل‬
1/T
‫بمقدار‬ ‫الميل‬ ‫وضرب‬
(2.303 R)
‫برسم‬ ‫التفاعل‬ ‫حرارة‬ ‫بها‬ ‫تعين‬ ‫التي‬ ‫نفسها‬ ‫بالطريقة‬ ‫أي‬
log K
‫مقابل‬
1/T
‫حيث‬
K
‫االتزان‬ ‫ثابت‬ ‫هو‬ ‫هنا‬
‫ويساوي‬
Kf /Kr
(
‫والعكسي‬ ‫الطردي‬ ‫االتجاه‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫ثابتي‬ ‫بين‬ ‫النسبة‬
)
‫فانت‬ ‫معادلة‬ ‫ومن‬
‫هو‬
‫ف‬
:
d (ln K)/dT = ΔHº/RT2
‫حيث‬
ΔHº
‫وبتك‬ ‫المتغيرات‬ ‫بفصل‬ ،‫القياسية‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫المتفاعلة‬ ‫للمواد‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫هي‬
‫المعادلة‬ ‫هذه‬ ‫امل‬
‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬ ‫التكامل‬ ‫ثابت‬ ‫وحساب‬
:
ln K= ΔHº/RT + ln Kα
‫حيث‬
α
ln K
‫وتساوي‬ ‫التكامل‬ ‫ثابت‬ ‫هي‬
(Kf)α/ (Kr)α
(
‫والعكسي‬ ‫الطردي‬ ‫التفاعل‬ ‫ثابتي‬ ‫بين‬ ‫النسبة‬
‫في‬
‫المطل‬ ‫الصفر‬ ‫عند‬ ‫القياسية‬ ‫الحالة‬
.)
‫ولكن‬
:
ΔHº = HºP -HºR
‫حيث‬
HºP
‫الناتجة‬ ‫للمواد‬ ‫الكلية‬ ‫الحرارة‬ ‫هي‬
.
HºR
‫المتفاعلة‬ ‫للمواد‬ ‫الكلية‬ ‫الحرارة‬ ‫هي‬
.
‫من‬ ‫كل‬ ‫عن‬ ‫بالتعويض‬
Kα ,K, ΔHº
‫المعادلة‬ ‫في‬
(
55
)
‫أن‬ ‫ينتج‬ ‫يساويهم‬ ‫بما‬
:
]
ln Kf/Kr = -(HºP-HºR/RT) + ln[(Kf) α/(Kr) α
Or
ln Kf/(Kf) α - HºR/RT = ln Kr/(Kr) α - HºP/RT (56)
123

124. ‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫يالحظ‬
(
56
)
‫األ‬ ‫الطرف‬ ‫بينما‬ ،‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫صفات‬ ‫على‬ ‫فقط‬ ‫يعتمد‬ ‫األيسر‬ ‫الطرف‬ ‫أن‬
‫كما‬ ‫يمن‬
ً‫ا‬‫ثابت‬ ً‫ا‬‫مقدار‬ ‫يساوي‬ ‫أن‬ ‫يجب‬ ‫الطرفين‬ ‫فكال‬ ‫هذا‬ ‫وعلى‬ ،‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫صفات‬ ‫على‬ ‫يعتمد‬ ‫يظهر‬
‫عنه‬ ‫التعبير‬ ‫يمكن‬
‫بالمقدار‬
–ΔH*/RT
‫فالمعادلة‬ ‫هذا‬ ‫وعلى‬
(
56
)
‫التالي‬ ‫النحو‬ ‫على‬ ‫كتابتها‬ ‫يمكن‬
:
ln Kf/(Hf) α = -H*-Hº
R/RT (57)
ln Kr/(Kr) α = -H*-HºP/RT (58)
‫أن‬ ‫االستنتاج‬ ‫يمكن‬ ‫هذا‬ ‫ومن‬
:
Kf = (Kf)α e - (H*- HºR /RT) (59)
Kr = (Kr)α e - (H*- HºP /RT) (60)
‫معادلة‬ ‫برهان‬ ‫يمكن‬ ‫انه‬ ‫أي‬
‫اهينوس‬
‫أي‬ ‫في‬ ‫أولي‬ ‫كيميائي‬ ‫تفاعل‬ ‫أي‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫التفاعل‬ ‫لثابت‬
‫إتجاه‬
‫المقد‬ ،
‫ار‬
(H*-HºR) ‫معادلة‬ ‫في‬ ‫الكلية‬ ‫الحرارة‬ ‫مقدار‬ ‫يمثل‬
‫أرهينوس‬
‫الرمز‬ ‫وتعطي‬ H*
f ‫أن‬ ً‫ا‬‫عملي‬ ‫وجد‬ ‫وقد‬ H*
f ‫هي‬
‫المقدار‬ ‫هذا‬ ‫ومعنى‬ ،‫موجبة‬ ‫(كمية‬H*-HºR) ‫أن‬ ‫أي‬ ،ً‫ا‬‫أيض‬ ‫موجب‬ Hº
R<H* ‫فأن‬ ‫نفسها‬ ‫وبالطريقة‬ Hº
P<H*.
124

125. ‫التغيير‬
‫الكلية‬ ‫الحرارة‬ ‫مقدار‬ ‫في‬
(Enthaply)
‫إلى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫لتحويل‬ ‫األولى‬ ‫الخطوة‬ ‫خالل‬
‫اآلتي‬ ‫الشكل‬ ‫في‬ ‫توضيحه‬ ‫يمكن‬ ‫ناتجة‬ ‫مواد‬
:
‫يبين‬
‫الشكل‬
(
4
:)
‫التفاعل‬ ‫حدوث‬ ‫خالل‬ ‫الكلية‬ ‫الحرارة‬ ‫تغير‬
.
ً‫ا‬‫ووفق‬
‫الطاقة‬ ‫حاجز‬ ‫اعـتبار‬ ‫يمكن‬ ‫الحالة‬ ‫هذه‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫النظر‬ ‫لوجهة‬
Barrier Energy
‫هو‬
‫ي‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تصادم‬ ‫وعند‬ ،‫الناتجة‬ ‫المادة‬ ‫حالة‬ ‫عن‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المادة‬ ‫حالة‬ ‫يفصل‬ ‫الذي‬
‫أن‬ ‫جب‬
‫ت‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ‫حتى‬ ‫الطاقة‬ ‫حاجز‬ ‫على‬ ‫التغلب‬ ‫من‬ ‫يمكنها‬ ‫الكلية‬ ‫الحرارة‬ ‫من‬ ً‫ا‬‫مقدار‬ ‫تكتسب‬
‫إلى‬ ‫تحول‬
‫تف‬ ‫الصعب‬ ‫من‬ ‫لكان‬ ‫فعاليتها‬ ‫في‬ ‫متساوية‬ ‫الجزيئات‬ ‫جميع‬ ‫كانت‬ ‫فلو‬ ‫وإال‬ ‫ناتجة‬ ‫مواد‬
‫وجود‬ ‫سير‬
‫البطيئة‬ ‫التفاعالت‬
.
‫الت‬ ‫جميع‬ ‫فإن‬ ً‫ا‬‫جد‬ ً‫ا‬‫كبير‬ ‫الثانية‬ ‫في‬ ‫التصادمات‬ ‫عدد‬ ‫كان‬ ‫ولما‬
‫تؤدي‬ ‫ال‬ ‫صادمات‬
‫التف‬ ‫يسير‬ ‫وحتى‬ ‫المكتسبة‬ ‫الطاقة‬ ‫مقدار‬ ‫على‬ ‫يعتمد‬ ‫هذا‬ ‫وإنما‬ ‫كيميائية‬ ‫تفاعالت‬ ‫إلى‬
‫االتجاه‬ ‫في‬ ‫اعل‬
‫يمثلها‬ ‫الالزمة‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫فأن‬ ‫األمامي‬
‫إرتفاف‬
‫هو‬ ‫الحالة‬ ‫هذه‬ ‫وفي‬ ‫الطاقة‬ ‫حاجز‬
(H*-HºR)
.
125
‫النشيط‬ ‫المركب‬

126. ‫بالرمز‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫إلى‬ ‫اإلشارة‬ ‫ويمكن‬
E*
f
‫بين‬ ‫فرق‬ ‫وهناك‬
H*
f ,E*
f
‫تعتمد‬ ‫بينهما‬ ‫والعالقة‬
‫التفاعل‬ ‫نوف‬ ‫على‬
.
‫لل‬ ‫المطلوب‬ ‫من‬ ‫أقل‬ ‫الطاقة‬ ‫من‬ ‫مقدارها‬ ‫تصادمها‬ ‫عند‬ ‫تكتسب‬ ‫التي‬ ‫المتفاعلة‬ ‫الجزيئات‬
‫على‬ ‫تغلب‬
‫ال‬ ‫من‬ ً‫ا‬‫مقدار‬ ‫تكتسب‬ ‫التي‬ ‫تلك‬ ‫أما‬ ،‫متفاعلة‬ ‫جزيئات‬ ‫حالتها‬ ‫على‬ ‫تبقى‬ ‫الطاقة‬ ‫حاجز‬
‫من‬ ‫يمكنها‬ ‫طاقة‬
‫ناتجة‬ ‫مواد‬ ‫إلى‬ ‫معظمها‬ ‫فيتحول‬ ‫الطاقة‬ ‫حاجز‬ ‫على‬ ‫التغلب‬
.
‫هو‬ ‫الناتجة‬ ‫للمواد‬ ‫بالنسبة‬ ‫الطاقة‬ ‫حاجز‬ ‫فإن‬ ً‫ا‬‫عكسي‬ ‫التفاعل‬ ‫كان‬ ‫إذا‬ ‫أما‬
H*-HºP
‫المقدار‬ ‫وهذا‬
‫بالرمز‬ ‫إليه‬ ‫اإلشارة‬ ‫ويمكن‬ ‫المعاكس‬ ‫االتجاه‬ ‫في‬ ‫للتفاعل‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫هو‬
E*
r
‫طاقة‬ ‫بين‬ ‫العالقة‬
‫يلي‬ ‫كما‬ ‫عليها‬ ‫الحصول‬ ‫يمكن‬ ‫للحالتين‬ ‫التنشيط‬
:
H*-HºP = H*- HºR+ HºR -HºP = H*-HºR-∆Hº
H*-HºP = H*- HºR - ∆Hº
E*
r = E*
f - ∆Hº
(61)
‫ف‬ ،‫تفاعل‬ ‫ألي‬ ‫الطاقة‬ ‫في‬ ‫والتغير‬ ‫التنشيط‬ ‫لطاقات‬ ‫العامة‬ ‫العالقة‬ ‫تمثل‬ ‫المعادلة‬ ‫وهذه‬
‫عرفت‬ ‫إذا‬
‫قيمة‬ ‫وعرفت‬ ‫األمامي‬ ‫االتجاه‬ ‫في‬ ‫للتفاعل‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫قيمة‬
∆Hº
‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫حساب‬ ‫امكن‬
‫مباشرة‬ ‫العكسي‬ ‫االتجاه‬ ‫في‬ ‫للتفاعل‬
. 126

127. ‫وهما‬ ‫الكيميائية‬ ‫التفاعالت‬ ‫سرعات‬ ‫لتفسير‬ ‫أساسيتان‬ ‫نظريتان‬ ‫هناك‬
:
‫نظرية‬
‫التصادم‬
.
‫نظرية‬
‫الطلقة‬ ‫التفاعالت‬ ‫سرعة‬
(
‫االنتقائية‬ ‫الحالة‬ ‫نظرية‬
.)
ً‫ال‬‫أو‬
:
‫التصادم‬ ‫نظرية‬
:
‫على‬ ‫فعالة‬ ‫بدرجة‬ ‫وتطب‬ ،‫للغازات‬ ‫الحركية‬ ‫النظرية‬ ‫على‬ ً‫ا‬‫أساس‬ ‫النظرية‬ ‫هذه‬ ‫تعتمد‬
‫التفاعالت‬
‫التفاع‬ ‫على‬ ‫تطبيقها‬ ‫يمكن‬ ‫االفتراضات‬ ‫بعض‬ ‫إليها‬ ‫أضيفت‬ ‫وإذا‬ ‫البسيطة‬ ‫الثنائية‬
‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫الت‬
‫األولى‬
.
‫جزيئين‬ ‫أن‬ ‫فرض‬ ‫فإذا‬
‫اتحدا‬
‫أ‬ ‫االتحاد‬ ‫لهذا‬ ‫األولى‬ ‫الخطوة‬ ‫تكون‬ ‫أن‬ ‫فالبد‬ ً‫ا‬‫كيميائي‬
‫تقابل‬ ‫يحدث‬ ‫ن‬
‫رأي‬ ‫وباستعمال‬ ‫الجزيئين‬ ‫هذين‬ ‫بين‬ ‫تصادم‬ ‫أو‬
‫أرهينيوس‬
‫ليس‬ ‫وهو‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫في‬
‫كل‬
‫تؤدي‬ ‫التصادمات‬
‫إلى‬
‫طاق‬ ‫من‬ ‫قدر‬ ‫اكبر‬ ‫على‬ ‫تحصل‬ ‫التي‬ ‫التصادمات‬ ‫فقط‬ ‫ولكن‬ ‫تفاعل‬
‫التنشيط‬ ‫ة‬
‫هي‬ ‫جملة‬ ‫في‬ ‫التصادم‬ ‫نظرية‬ ‫عن‬ ‫التعبير‬ ‫ويمكن‬ ‫التفاعل‬ ‫تتم‬ ‫أن‬ ‫يمكنها‬ ‫التي‬ ‫هي‬
:
(
‫الزمن‬ ‫وحدة‬ ‫في‬ ‫النشيطة‬ ‫التصادمات‬ ‫عدد‬ ‫تساوي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
)
‫الجزأين‬ ‫بين‬ ‫اآلتي‬ ‫البسيط‬ ‫الثنائي‬ ‫التفاعل‬ ‫يفترض‬ ‫النظرية‬ ‫هذه‬ ‫ولشرح‬
: 127
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫نظريات‬

128. A + B AB
128
‫للغ‬ ‫الحركية‬ ‫النظرية‬ ‫حسب‬ ‫منتظمة‬ ‫غير‬ ‫حركة‬ ‫في‬ ‫صلبة‬ ‫كرات‬ ‫المواد‬ ‫هذه‬ ‫جزيئات‬ ‫أن‬ ‫وباعـتبار‬
‫ومن‬ ‫ازات‬
‫ماكسويل‬ ‫نظرية‬
‫وبولتزمان‬
‫لدي‬ ‫التي‬ ‫الجزيئات‬ ‫من‬ ‫الكسر‬ ‫فإن‬ ‫الجزيئات‬ ‫بين‬ ‫الطاقة‬ ‫لتوزيع‬
‫أو‬ ‫أكبر‬ ‫طاقة‬ ‫ها‬
ً‫ا‬‫مساوي‬ ‫يكون‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫تساوي‬
e-E/RT
‫فإن‬ ‫الجزيئية‬ ‫ثنائي‬ ‫المذكور‬ ‫التفاعل‬ ‫أن‬ ‫وحيث‬
:
-dnA/dt = -dnB /dt = ZAB e-E/RT (62)
‫حيث‬
nA , nB
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫جزيئات‬ ‫عدد‬
B , A
‫الحجم‬ ‫وحدة‬ ‫في‬
.
ZAB
=
‫بين‬ ‫الصدمات‬ ‫عدد‬
B , A
‫الزمن‬ ‫وحدة‬ ‫في‬ ‫الحجم‬ ‫وحدة‬ ‫في‬
- dn/dt
=
‫الجزيئات‬ ‫عدد‬ ‫في‬ ‫النقص‬
B , A
‫الزمن‬ ‫وحدة‬ ‫في‬
(
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
.)
‫حيث‬
dn/dt , ZAB
‫و‬ ‫التفاعل‬ ‫تقدم‬ ‫كلما‬ ‫تنقص‬ ‫المتفاعلة‬ ‫الجزيئات‬ ‫عدد‬ ‫ألن‬ ‫ثابتة‬ ‫قيما‬ ‫ليست‬
‫تعريف‬ ‫من‬
‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬ ‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫لتفاعالت‬ ‫السرعة‬ ‫ثابت‬
:
-dn/dt = K nA nB
(63)
‫حيث‬
nA , nB
‫للمادتين‬ ‫الحجم‬ ‫وحدة‬ ‫في‬ ‫الجزيئات‬ ‫عدد‬
B , A
‫التفاعل‬ ‫ثابـــت‬ ‫عن‬ ‫عــــــبر‬ ‫وقد‬
K
‫المناسبة‬ ‫بالوحدات‬
.
‫المعادلتين‬ ‫من‬
(
62
)
‫و‬
(
63
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
ZABe-E/RT = K nA nB
K= ZAB/nA nB e-E/RT
Or
K= Z- e-E/RT

129. ‫حيث‬
Z-
‫التصادم‬ ‫عدد‬ ‫أو‬ ‫التصادم‬ ‫ثابت‬ ‫تسمى‬
.
Z- = ZAB/ nA nB (64)
‫المعادلة‬
(
64
)
‫ا‬ ‫هذه‬ ‫أن‬ ‫ويالحظ‬ ‫التفاعل‬ ‫لسرعات‬ ‫التصادم‬ ‫لنظرية‬ ‫الرياضي‬ ‫المعنى‬ ‫تعطي‬
‫لمعادلة‬
‫معادلة‬ ‫تشبه‬
‫أرهينوس‬
.
K=A e ∆H/RT
‫القيمة‬ ‫باستبدال‬ ‫وذلك‬
Z-
‫بالقيمة‬
A
‫من‬ ً‫ال‬‫ك‬ ‫حيث‬
H , E
‫نظرية‬ ‫أن‬ ‫أي‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫تمثل‬
‫التردد‬ ‫بعامل‬ ‫تتنبأ‬ ‫التصادم‬
A
.
‫ولتعيين‬
‫الثابت‬ ‫قيمة‬
Z-
‫عامل‬ ‫وبالتالي‬
‫أرهينوس‬
A
‫المقدار‬ ‫قيمة‬ ‫عن‬ ً‫ال‬‫أو‬ ‫التعويض‬ ‫يتم‬
ZAB
‫وهو‬
‫أي‬ ‫للغازات‬ ‫الحركية‬ ‫النظرية‬ ‫من‬ ‫وذلك‬ ‫الزمن‬ ‫وحدة‬ ‫في‬ ‫الحجم‬ ‫وحدة‬ ‫في‬ ‫الصدمات‬ ‫عدد‬
:
ZAB = (σA+ σB/2)2 √8π(mA+ mB) kT/mA mB nA nB
‫حيث‬
B , σA
σ
‫الجزيئات‬ ‫أقطار‬ ‫هي‬
B , A
mB , mA
‫الجزيئات‬ ‫كتلة‬ ‫هي‬
B , A
nB , nA
‫الجزيئات‬ ‫عدد‬ ‫هي‬
B , A
‫المكعب‬ ‫السنتيمتر‬ ‫في‬
.
K
‫ثابت‬ ‫هي‬
‫بولتزمان‬
R/N=
‫حيث‬ ،
N
‫أفـوجادرو‬ ‫عدد‬
. 129

130. ‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫بالتعويض‬
(
64
)
‫أن‬ ‫نجد‬
:
Z- =(σA+ σB/2)2 √8π(mA+mB) kT/ mA mB = A (65)
‫التردد‬ ‫عامل‬ ‫أن‬ ‫أي‬
A
(
‫التصادم‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬
)
‫ا‬ ‫لدرجة‬ ‫التربيعي‬ ‫الجذر‬ ‫على‬ ‫تعتمد‬
‫لحرارة‬
‫التردد‬ ‫عامل‬ ‫يكون‬ ‫أن‬ ‫المفروض‬ ‫إذ‬ ‫طفيف‬ ‫تأثير‬ ‫وهو‬
A
،‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫عن‬ ً‫ال‬‫مستق‬
‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫الجذر‬ ‫قيمة‬
(
65
)
‫العادية‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫في‬ ‫الجزيئات‬ ‫سرعة‬ ‫عن‬ ‫تعبر‬
‫بحوالي‬ ‫وتقدر‬
4
x
410
‫سم‬
/
‫وقيمة‬ ‫ثانية‬
σ
‫حدود‬ ‫في‬
10
-
8
‫فأن‬ ‫وبهذا‬
:
A = (10-8)2 (4x104) = 4x1012 cm3/atom/sec
‫فإنه‬ ‫اللتر‬ ‫في‬ ‫جزئ‬ ‫وزن‬ ‫هي‬ ‫التركيز‬ ‫وحدة‬ ‫أن‬ ‫وحيث‬
:
A = 4x10-12 x N/1000 = 4x10-12 x 6x1023/1000 = 2.4x109 L/mol/sec
‫رتبة‬
‫بين‬ ‫هي‬ ‫الثنائية‬ ‫للتفاعالت‬ ‫التردد‬ ‫عامل‬ ‫كمية‬
910
،
1010
‫وحدة‬ ‫أخذت‬ ‫إذا‬ ،
‫حدود‬ ‫في‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫وكانت‬ ،‫اللتر‬ ‫في‬ ً‫ا‬‫جزئي‬ ‫التركيز‬
◦
300
‫وجد‬ ‫وقد‬ ‫مطلقة‬ ‫درجة‬
‫عادة‬ ‫الهيدروجين‬ ‫مثل‬ ‫خفيفة‬ ‫جزيئات‬ ‫تشمل‬ ‫التي‬ ‫للتفاعالت‬ ‫التردد‬ ‫عامل‬ ‫أن‬
‫اكبر‬ ‫تكون‬
(
‫حدود‬ ‫في‬
1110
. )
130

131. ‫للتفاعالت‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫بقيمة‬ ‫بنجاح‬ ‫تتنبأ‬ ‫أن‬ ‫تستطيع‬ ‫التصادم‬ ‫نظرية‬
ً‫ا‬‫نسبي‬ ‫تشمل‬ ‫التي‬
‫الت‬ ‫التفاعالت‬ ‫تقابل‬ ‫الصعوبة‬ ‫ولكن‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫مقدار‬ ‫عرف‬ ‫إذا‬ ‫بسيطة‬ ‫جزيئات‬
‫تشمل‬ ‫ي‬
‫و‬ ،‫التـــصادم‬ ‫نظـــرية‬ ‫به‬ ‫تتنبأ‬ ‫مما‬ ‫أقل‬ ‫تكون‬ ‫التــفاعل‬ ‫ســرعة‬ ‫ألن‬ ‫الـمعقدة‬ ‫الجزيئات‬
‫أكثر‬ ‫في‬
‫بمقدار‬ ‫الحاالت‬
10
‫جديد‬ ‫عامل‬ ‫يضاف‬ ‫الحيود‬ ‫هذا‬ ‫على‬ ‫وللتغلب‬ ‫أكثر‬ ‫أو‬ ‫درجات‬
(P)
‫يسمى‬
‫المعادلة‬ ‫فتصبح‬ ‫االحتمال‬ ‫بمعامل‬
(
64
)
‫كالت‬ ‫التصادم‬ ‫لنظرية‬ ‫الرياضي‬ ‫المعنى‬ ‫تعطي‬ ‫والتي‬
‫الي‬
:
K=PZ e-E*/RT (66)
‫والسبب‬
‫العامل‬ ‫وجود‬ ‫في‬
(P)
‫الكاف‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫على‬ ‫تحصل‬ ‫التي‬ ‫التصــادمات‬ ‫حتى‬ ‫أنه‬
‫ية‬
‫الجزيئات‬ ‫أن‬ ‫يوضح‬ ‫لم‬ ‫األول‬ ‫االفتراض‬ ‫كان‬ ‫األصل‬ ‫وفي‬ ‫التفاعل‬ ‫إلى‬ ‫تؤدي‬ ‫ال‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬
‫أن‬ ‫يجب‬
‫والس‬ ‫للتطبي‬ ‫قابل‬ ‫االفتراض‬ ‫هذا‬ ،‫االحتمال‬ ‫عامل‬ ‫أدخل‬ ‫ولهذا‬ ‫خاصة‬ ‫هيئة‬ ‫على‬ ‫تصطدم‬
‫أن‬ ‫يما‬
‫المعق‬ ‫الجزيئين‬ ‫أن‬ ً‫ا‬‫وغالب‬ ‫المعقدة‬ ‫الجزيئات‬ ‫مع‬ ‫عادة‬ ‫تالحظ‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫انخفاض‬
‫فرصتهما‬ ‫دين‬
‫البسيطين‬ ‫الجزئيين‬ ‫من‬ ‫أقل‬ ‫التصادم‬ ‫في‬
.
131

132. ‫التصادم‬ ‫نظرية‬ ‫تطبي‬
:
‫جزيئات‬ ‫ثالثة‬ ‫بين‬ ‫التفاعل‬
:
‫لدراسة‬
‫التفاعال‬ ‫في‬ ‫والسيما‬ ‫التصادم‬ ‫نظرية‬ ‫ضوء‬ ‫على‬ ‫جزيئات‬ ‫ثالثة‬ ‫بين‬ ‫التفاعل‬
‫المعروفة‬ ‫ت‬
‫النترو‬ ‫أكسيد‬ ‫ثاني‬ ‫لتكوين‬ ‫واألكسجين‬ ‫النتروجين‬ ‫أكسيد‬ ‫أول‬ ‫بين‬ ‫التفاعل‬ ‫يدرس‬
‫معادلة‬ ،‫جين‬
‫هي‬ ‫التفاعل‬
:
2NO + O2 2NO2
‫هي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ومعادلة‬
:
-dC[O2 ]/dt = K[NO]2[O2]
‫حيث‬
K
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫هو‬
[O2] [NO]
‫على‬ ‫واألكسجين‬ ‫النتروجين‬ ‫أكسيد‬ ‫تركيز‬ ‫هما‬
‫التوالي‬
.
‫أو‬ ‫من‬ ‫جزيئين‬ ‫تصادم‬ ‫يتطلب‬ ‫وأنه‬ ‫أولي‬ ‫تفاعل‬ ‫أنه‬ ‫معادلته‬ ‫من‬ ‫يبدو‬ ‫كما‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬
‫أكسيد‬ ‫ل‬
‫س‬ ‫أن‬ ‫وهي‬ ‫النظر‬ ‫تلف‬ ‫بظاهرة‬ ‫يتمتع‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫ولكن‬ ‫األكسجين‬ ‫من‬ ‫جزئ‬ ‫مع‬ ‫النتروجين‬
‫رعة‬
‫تش‬ ‫التي‬ ‫التفاعالت‬ ‫من‬ ‫قليل‬ ‫وهناك‬ ،‫التفاعل‬ ‫حرارة‬ ‫درجة‬ ‫في‬ ‫بالزيادة‬ ‫تنقص‬ ‫تفاعله‬
‫هذه‬ ‫في‬ ‫ارك‬
‫الظاهرة‬
. 132

133. ‫لتع‬ ‫المحاولة‬ ‫بمجرد‬ ‫تظهر‬ ‫التصادم‬ ‫نظرية‬ ‫ضوء‬ ‫على‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫معالجة‬ ‫في‬ ‫الصعوبة‬
‫ريف‬
‫ي‬ ‫لها‬ ‫التالمس‬ ‫وقت‬ ‫فإن‬ ‫صلبة‬ ‫كرات‬ ‫هيئة‬ ‫على‬ ‫الجزيئات‬ ‫كانت‬ ‫فإذا‬ ،‫الثالثي‬ ‫التصادم‬
،ً‫ا‬‫صفر‬ ‫كون‬
‫اصطدامها‬ ‫احتمال‬ ‫يكون‬ ‫هذا‬ ‫وعلى‬
‫بـجزئ‬
ً‫ا‬‫أيض‬ ً‫ا‬‫صفر‬ ‫ثالث‬
.
‫جزئ‬ ‫تصادم‬ ‫يتم‬ ‫أن‬ ‫أجل‬ ‫من‬
‫ثالث‬
‫الت‬ ‫بعد‬ ‫تالمسها‬ ‫يستمر‬ ‫أن‬ ‫يتطلب‬ ‫هذا‬ ‫فإن‬ ‫نفسها‬ ‫اللحظة‬ ‫في‬ ‫متصادمين‬ ‫جزيئين‬ ‫مع‬
‫من‬ ‫برهة‬ ‫صادم‬
ً‫ا‬‫افتراض‬ ‫الصغر‬ ‫في‬ ‫المتناهية‬ ‫الزمن‬ ‫من‬ ‫البرهة‬ ‫هذه‬ ‫الصغر‬ ‫في‬ ‫متناهية‬ ‫كانت‬ ‫مهما‬ ‫الزمن‬
‫يمكن‬
‫قطر‬ ‫من‬ ‫أقل‬ ‫الجزيئين‬ ‫بين‬ ‫المسافة‬ ‫فيه‬ ‫تظل‬ ‫الذي‬ ‫بالزمن‬ ‫تحديدها‬
‫الجزيئيء‬
‫ي‬ ‫وبهذا‬
‫حالة‬ ‫في‬ ‫كونان‬
‫هناك‬ ‫أن‬ ‫وجد‬ ‫الزمن‬ ‫لهذا‬ ‫التقريبي‬ ‫وبالحساب‬ ‫وتالمس‬ ‫تصادم‬
‫احتمال‬
‫ثالثي‬ ‫تصادم‬ ‫وجود‬
‫كل‬ ‫في‬
‫عشرة‬
‫االف‬
‫ثالث‬ ‫تتطلب‬ ‫التي‬ ‫التفاعالت‬ ‫تكون‬ ‫أن‬ ‫يفترض‬ ‫وهذا‬ ‫عادي‬ ‫ثنائي‬ ‫تصادم‬
‫تصادمات‬ ‫ة‬
‫بطيئة‬ ‫تفاعالت‬
.
‫أكبر‬ ‫قيمته‬ ‫أن‬ ‫وجد‬ ‫الثالثية‬ ‫التصادمات‬ ‫أساس‬ ‫على‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫وبحساب‬
‫من‬ ‫بكثير‬
‫عامل‬ ‫أن‬ ‫يعني‬ ‫مما‬ ‫بالتجربة‬ ‫عليها‬ ‫المتحصل‬ ‫القيمة‬
‫االحتمال‬
(P)
ً‫ا‬‫صغير‬ ‫يكون‬
.
133

134. ‫يلي‬ ‫كما‬ ‫التفاعالت‬ ‫من‬ ‫النوف‬ ‫لهذا‬ ‫بديلة‬ ‫ميكانيكية‬ ‫افتراض‬ ‫تم‬ ‫وقد‬
:
‫يحدث‬
ً‫ال‬‫أو‬ ‫التالي‬ ‫التوازن‬
:
NO + X2 NOX2
‫حيث‬
X2
‫هي‬ ‫الخطوة‬ ‫هذه‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ، ‫آخر‬ ‫غاز‬ ‫أي‬ ‫أو‬ ‫األكسجين‬ ‫تمثل‬
:
d(NOX2)/dt = K1[NO] [X2]
‫حيث‬
K1
‫التفاعل‬ ‫ذلك‬ ‫يتبع‬ ‫الخطوة‬ ‫لهذه‬ ‫السرعة‬ ‫ثابت‬ ‫هي‬
‫البطئ‬
‫اآلتي‬
:
NOX2 + NO
2NOX
‫هي‬ ‫النهائية‬ ‫السرعة‬ ‫ومعادلة‬
:
R=K2[NO][NOX2]
=K2K1[NO]2[X2] = K[NO]2 [X2]
‫ال‬ ‫تتبعه‬ ‫الذي‬ ‫التوازن‬ ‫أن‬ ‫الواضح‬ ‫ومن‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫االعتبار‬ ‫ي‬ ‫تأخذ‬ ‫الميكانيكية‬ ‫وهذه‬
‫البطيئة‬ ‫خطوة‬
‫كالتالي‬ ‫يكون‬ ‫ان‬ ‫يمكن‬
:
2NO N2O2
N2O2 + X2 2NOX 134

135. ‫التص‬ ‫فكرة‬ ‫بين‬ ‫الفرق‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫في‬ ‫االعتبار‬ ‫في‬ ً‫ا‬‫أيض‬ ‫يؤخذ‬
‫الثالثية‬ ‫ادمات‬
‫من‬ ‫االفتراضات‬ ‫وهذه‬
‫الميكانيزم‬
‫أن‬ ‫حيث‬ ‫كثيرة‬ ‫ليست‬
NOX2
‫أو‬
N2O2
‫النظر‬ ‫يمكن‬
‫وكأنهما‬ ‫إليهما‬
‫جزيئان‬
‫متصادمان‬ ‫متالمسان‬
‫وافتراض‬
‫يوضح‬ ‫التوازن‬
‫سالبيه‬
‫م‬
‫عامل‬
‫الثنائية‬ ‫الجزيئات‬ ‫تتفكك‬ ‫العالية‬ ‫الحرارة‬ ‫درجات‬ ‫في‬ ‫ألنه‬ ‫الحرارة‬
NOX2
‫أو‬
N2O2
‫أن‬ ‫أي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫انخفضت‬ ‫تركيزها‬ ‫قل‬ ‫كلما‬ ‫وبالتالي‬
‫طاقة‬
‫تك‬ ‫التنشيط‬
‫سالبة‬ ‫ون‬
.
‫تفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬ ‫انخفاض‬ ‫فان‬ ‫وعموما‬
K
‫عامل‬ ‫بسبب‬ ‫يكون‬ ‫قد‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫مع‬
‫المطلقة‬ ‫الحرارة‬ ‫لدرجة‬ ‫الثالث‬ ‫األس‬ ‫مع‬ ‫يتناسب‬ ‫الذي‬ ‫التردد‬
(T)
.
135

136. ‫الجزيئية‬ ‫األحادية‬ ‫التفاعالت‬
:
‫نظرية‬
‫المو‬ ‫تناقش‬ ‫ولكنها‬ ‫المباشرة‬ ‫األحادية‬ ‫بالتفاعالت‬ ‫لها‬ ‫شأن‬ ‫ال‬ ‫التصادم‬
‫من‬ ‫ضوف‬
‫ميكانيكية‬ ‫خالل‬
‫ليندمان‬
‫حصول‬ ‫بمجرد‬ ‫ألنه‬
‫الجزئ‬
‫نت‬ ‫الطاقة‬ ‫من‬ ‫كاف‬ ‫مقدار‬ ‫على‬
‫يجة‬
‫إصطدامه‬
‫تصبح‬ ‫المسألة‬ ‫فإن‬
:
‫الجزيئين‬ ‫لتفكك‬ ‫التفاعل‬ ‫ثابت‬ ‫يحسب‬ ‫كيف‬
‫المتصادمين‬
‫التصادم‬ ‫نظرية‬ ‫عمل‬ ‫يبدأ‬ ‫وبالتالي‬
.
‫ناتج‬
A*
‫العالم‬
‫سالتر‬
‫تحصل‬ ‫إذا‬ ‫أنه‬ ‫يفترض‬ ‫فهو‬ ‫أخرى‬ ‫بطريقة‬ ‫الموضوف‬ ‫عالج‬
‫الجزئ‬
‫ن‬
‫تيجة‬
‫تردد‬ ‫فإن‬ ‫لذلك‬ ‫ونتيجة‬ ‫عال‬ ‫تردد‬ ‫له‬ ‫فيكون‬ ‫الطاقة‬ ‫من‬ ‫كبيرة‬ ‫كمية‬ ‫على‬ ‫اصطدامه‬
‫الجزئيء‬
‫تفككه‬ ‫إلى‬ ‫يؤدي‬
.
‫معادلة‬ ‫توضيح‬ ‫محاولة‬ ‫فإن‬ ً‫ا‬‫وعموم‬
‫أرهينوس‬
‫األحادي‬ ‫التفاعالت‬ ‫على‬ ‫وتطبيقها‬
‫تكون‬ ‫ة‬
ً‫ا‬‫جد‬ ‫وصعبة‬ ‫معقدة‬
. 136

137. 1
-
‫التفاعل‬
‫يوديد‬ ‫و‬ ‫أمين‬ ‫أثيل‬ ‫ثالثي‬ ‫بين‬
‫االيثيل‬
‫بسرع‬ ‫يحدث‬ ‫الغازية‬ ‫الحالة‬ ‫في‬
‫المتوقع‬ ‫من‬ ‫أبطأ‬ ‫ة‬
‫فتكون‬
P=10-8
.
‫قيمة‬ ‫وتكون‬ ‫المتوقع‬ ‫من‬ ‫أسرف‬ ‫الحامضي‬ ‫الوسط‬ ‫في‬ ‫السكريات‬ ‫بعض‬ ‫تحلل‬
P
‫أكبر‬ ‫الحالة‬ ‫هذه‬ ‫في‬
‫من‬
109
.
‫لتف‬ ‫الصحيح‬ ‫النموذج‬ ‫هي‬ ‫ليست‬ ‫التصادم‬ ‫نظرية‬ ‫أن‬ ‫يتضح‬ ‫السابقين‬ ‫المثالين‬ ‫من‬
‫هذه‬ ‫سير‬
‫اآل‬ ‫إلى‬ ‫تنسب‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ‫التصادم‬ ‫نظرية‬ ‫من‬ ‫الناتجة‬ ‫المتناقضات‬ ‫فإن‬ ‫وعليه‬ ‫التفاعالت‬
‫تي‬
:
ً‫ا‬‫وغالب‬ ‫كبيرة‬ ‫جزيئات‬ ‫على‬ ‫تشتمل‬ ‫الغازية‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫الجزيئية‬ ‫ثنائية‬ ‫التفاعالت‬
‫قيم‬ ‫تكون‬ ‫ما‬
P
‫أقل‬
‫قبل‬ ‫خاص‬ ‫توجيه‬ ‫إلى‬ ‫تحتاج‬ ‫الذرات‬ ‫عديدة‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫فإن‬ ‫لذلك‬ ‫الوحدة‬ ‫من‬ ‫بكثير‬
‫تتفاعل‬ ‫أن‬
‫تفاعل‬ ‫في‬ ً‫ال‬‫فمث‬
‫البيوتاداين‬
(
1
)
‫مع‬
‫اكرالدهيد‬
‫المعادلة‬ ‫حسب‬
:
137
‫التصادم‬ ‫نظرية‬ ‫حدود‬
‫الدهيد‬‫ر‬‫اك‬
‫البيوتاداين‬
(
1
)

138. ‫يكون‬
‫ثابت‬ ‫أو‬ ‫التردد‬ ‫عامل‬ ‫قيمة‬ ‫فيه‬
‫أرهينيوس‬
‫مساوية‬
610
‫مول‬ ‫لتر‬
-
1
‫ثانية‬
-
1
‫قيمة‬ ‫وهي‬
‫صغيرة‬
.
‫لتص‬ ‫مقبول‬ ‫غير‬ ً‫ا‬‫وضع‬ ‫تصف‬ ‫قد‬ ‫خاص‬ ‫تركب‬ ‫أو‬ ‫كبيرة‬ ‫مجموعات‬ ‫وجود‬ ‫أن‬ ‫أي‬
‫ادم‬
‫مميز‬ ‫غير‬ ‫نشط‬
.
2
-
‫يمكن‬
‫و‬ ‫خطوة‬ ‫في‬ ‫وليس‬ ‫التفاعل‬ ‫ميكانيكية‬ ‫من‬ ‫سلسلة‬ ‫في‬ ‫التفاعالت‬ ‫تحدث‬ ‫أن‬
‫حيث‬ ‫احدة‬
‫ا‬ ‫معامل‬ ‫قيمة‬ ‫في‬ ‫ارتفاف‬ ‫يسبب‬ ‫مما‬ ‫أخرى‬ ‫تفاعالت‬ ‫على‬ ‫قادر‬ ‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫جزئ‬ ‫يكون‬
‫الحتمال‬
(P)
.
3
-
‫إذا‬
‫سرع‬ ‫ألن‬ ‫التصادم‬ ‫نظرية‬ ‫تطبي‬ ‫يمكن‬ ‫فال‬ ‫محفز‬ ‫ســطح‬ ‫على‬ ‫التـــفاعل‬ ‫حــــدث‬
‫التفاعل‬ ‫ة‬
‫التصادمات‬ ‫عدد‬ ‫على‬ ‫هنا‬ ‫تعتمد‬ ‫ال‬
.
4
-
‫فترة‬
‫وتصور‬ ‫المصمتة‬ ‫للكرات‬ ‫البسيط‬ ‫التصادم‬ ‫نظرية‬ ‫في‬ ‫مهمل‬ ‫آخر‬ ‫مظهر‬ ‫هي‬ ‫التصادم‬
‫ثنائي‬ ‫اللحظي‬ ‫التصادم‬
‫الجزئيء‬
‫بين‬ ‫للتداخل‬ ‫القصير‬ ‫المدى‬ ‫ذات‬ ‫القوى‬ ‫اعتباره‬ ‫في‬ ‫يدخل‬ ‫ال‬
‫الذي‬ ‫المناسب‬ ‫الوقت‬ ‫يقدر‬ ‫العادية‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫في‬ ‫فإنه‬ ‫حالة‬ ‫أي‬ ‫وعلى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫الجزيئات‬
‫هو‬ ‫مناسبة‬ ‫القوى‬ ‫هذه‬ ‫خالله‬ ‫تكون‬
10
-
13
‫الجزيء‬ ‫ذبذبة‬ ‫دورة‬ ‫زمن‬ ‫مقدار‬ ‫نفس‬ ‫وهو‬ ‫ثانية‬ 138

139. ً‫ا‬‫ثاني‬
:
‫نظرية‬
‫المطلقة‬ ‫التفاعالت‬ ‫سرعة‬
:
‫د‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫أن‬ ‫هو‬ ‫المطلقة‬ ‫التفاعالت‬ ‫سرعة‬ ‫نظرية‬ ‫فرضية‬ ‫في‬ ‫األساس‬
‫في‬ ً‫ا‬‫ائم‬
‫في‬ ‫المطب‬ ‫االتزان‬ ‫عن‬ ‫يختلف‬ ‫هنا‬ ‫المفترض‬ ‫واالتزان‬ ‫النشط‬ ‫المركب‬ ‫مع‬ ‫اتزان‬
‫العكسية‬ ‫التفاعالت‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫الحرارية‬ ‫الديناميكا‬
.
‫الن‬ ‫بالمركب‬ ‫ويقصد‬
‫الشكل‬ ‫ذلك‬ ‫شط‬
‫الم‬ ‫المواد‬ ‫بين‬ ‫يفصل‬ ‫الذي‬ ‫الطاقة‬ ‫حاجز‬ ‫قمة‬ ‫الطاقة‬ ‫ناحية‬ ‫من‬ ‫يطاب‬ ‫الذي‬ ‫للذرات‬
‫تفاعلة‬
‫التالي‬ ‫الشكل‬ ‫في‬ ‫موضح‬ ‫هو‬ ‫كما‬ ،‫الناتجة‬ ‫والمواد‬
(
5
:)
‫يبين‬
‫الشكل‬
(
5
:)
‫االتز‬ ‫ناتجة‬ ‫إلى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تحول‬ ‫عند‬ ‫الطاقة‬ ‫في‬ ‫االختالف‬
‫ان‬
‫كالتالي‬ ‫كتابته‬ ‫يمكن‬ ‫المفترض‬
:
A+B M≠
‫وعليه‬
‫هو‬ ‫التفاعل‬ ‫لهذا‬ ‫االتزان‬ ‫ثابت‬ ‫يكون‬
:
139

140. ‫هو‬ ‫التفاعل‬ ‫لهذا‬ ‫االتزان‬ ‫ثابت‬ ‫يكون‬ ‫وعليه‬
:
K=C≠/CA.CB (67)

‫النشط‬ ‫المركب‬ ‫تركيز‬
C≠ = K≠.CA.CB
‫الم‬ ‫هذه‬ ‫بـها‬ ‫تتفكك‬ ‫التي‬ ‫سرعة‬ ‫لحساب‬ ‫المسألة‬ ‫تحليل‬ ‫يمكن‬ ‫النشط‬ ‫المركب‬ ‫تركيز‬ ‫بمعرفة‬
‫مواد‬ ‫إلى‬ ‫ركبات‬
‫كالتالي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫بحساب‬ ‫تبدأ‬ ‫أن‬ ‫أي‬ ‫ناتجة‬
:
‫نواتج‬
M≠
‫أي‬ ،‫الطاقة‬ ‫حاجز‬ ‫قمة‬ ‫الطاقة‬ ‫ناحية‬ ‫من‬ ‫يطاب‬ ‫الذي‬ ‫للذرات‬ ‫الشكل‬ ‫بأنه‬ ‫النشط‬ ‫المركب‬ ‫تعريف‬ ‫من‬
‫أنه‬
‫ت‬ ‫بواسطته‬ ‫خاص‬ ‫اهتزاز‬ ‫على‬ ‫تحتوي‬ ‫أنها‬ ‫في‬ ‫إال‬ ‫غيرها‬ ‫عن‬ ‫تختلف‬ ‫ال‬ ‫الذرات‬ ‫من‬ ‫مجموعة‬ ‫عن‬ ‫عبارة‬
‫كون‬
‫تردد‬ ‫كان‬ ‫فإذا‬ ،‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫ليعطي‬ ‫النشط‬ ‫المركب‬ ‫تفكك‬ ‫إلى‬ ‫يؤدي‬ ‫االهتزاز‬ ‫هذا‬ ،‫مستقرة‬ ‫غير‬
‫االهتزاز‬
‫هو‬
ν
‫كالتالي‬ ‫الناتج‬ ‫تكوين‬ ‫سرعة‬ ‫فتكون‬
:
‫جزئ‬
/
‫سم‬
3
/
‫ثانية‬
.
‫السرعة‬
R = ν C≠
140

141. ‫باستخدام‬
‫قيمة‬
C≠
‫المعادلة‬ ‫من‬
(
67
)
‫أن‬ ‫نجد‬
:
R = ν K≠ CA CB (68)
‫بين‬ ‫األولي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ولكن‬
:
‫نواتج‬
A + B
‫كالتالي‬ ‫هي‬
:
R = K CA.CB (69)
‫من‬
‫المعادلتين‬
(
68
)
،
(
69
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
(
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬
) K = ν K≠ (70)
‫معادلة‬ ‫أن‬ ‫يتضح‬ ‫السابقة‬ ‫الخطوات‬ ‫من‬
(
70
)
‫صال‬ ‫ولكنها‬ ‫متفاعلين‬ ‫باختيار‬ ‫مقيدة‬ ‫غير‬
‫حة‬
‫أولي‬ ‫تفاعل‬ ‫ألي‬
. 141

142. ‫تردد‬ ‫قيمة‬
‫اإلهــتزاز‬
ν
‫للمركب‬ ‫االتزان‬ ‫وثابت‬
K≠
‫فصل‬ ‫دالة‬ ‫حدود‬ ‫استخدمت‬ ‫إذا‬ ‫حسابها‬ ‫يمكن‬
‫الجزئ‬
‫في‬
‫الحجم‬ ‫وحدة‬
(f-)
‫االتزان‬ ‫ثابت‬ ‫عن‬ ‫للتعبير‬
K≠
‫أن‬ ‫أي‬
:
K≠ = f-
≠/f-
A f-
B (71)
‫اآلتية‬ ‫بالقيمة‬ ‫عنها‬ ‫التعبير‬ ‫يمكن‬ ‫الجزيء‬ ‫فصل‬ ‫دالة‬ ‫حيث‬
:
f- = fe-Є0/KT (72)
‫أن‬ ‫حيث‬
f-
‫فصل‬ ‫دالة‬ ‫هي‬
‫الجزئيء‬
‫الصف‬ ‫نقطة‬ ‫طاقة‬ ‫قيمة‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫الطاقات‬ ‫باستخدام‬ ‫مقدرة‬
‫للجزيء‬ ‫ر‬
‫المعادلة‬ ‫فإن‬ ‫وعليه‬
(
71
)
‫كالتالي‬ ‫تصبح‬
:
K≠ = f≠/fA fB e-(Єo≠ -Єo
A
- Єo
B
/kT) = f≠/fA fB eEo/RT (73) 142

143. ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫تعرف‬ ‫حيث‬
Eo
‫ال‬ ‫والمواد‬ ‫النشط‬ ‫المركب‬ ‫بين‬ ‫الصفر‬ ‫نقطة‬ ‫طاقة‬ ‫في‬ ‫بالفرق‬
‫متفاعلة‬
‫أي‬
:
Eo=No(Єo≠-ЄoA-ЄoB)
‫دالة‬
‫وااله‬ ‫والدوران‬ ‫التنقل‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫الفصل‬ ‫لدوال‬ ‫كناتج‬ ‫كتابتها‬ ‫يمكن‬ ‫الفصل‬
‫تزاز‬
Translation Rotation and Vibration
‫يؤدي‬ ‫الذي‬ ‫الخاص‬ ‫االهتزاز‬ ‫إلى‬ ‫باإلضافة‬
‫إلى‬
‫ال‬ ‫الفصل‬ ‫اهتزاز‬ ‫دالة‬ ‫من‬ ‫العامل‬ ‫وكذلك‬ ‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫ليعطي‬ ‫النشط‬ ‫المركب‬ ‫تفكك‬
‫من‬ ‫ناتج‬
f≠
‫أن‬ ‫لنفرض‬
:
f≠ = fv f≠ (74)
‫حيث‬
f≠
‫من‬ ‫الباقي‬ ‫تمثل‬
f≠
‫عمل‬ ‫بعد‬
fv
‫ولكن‬ ،
fv
‫كالتالي‬ ‫تعطي‬ ‫قيمتها‬
:
fv= kT/hν ehv/kT
143

144. ‫فإذا‬
‫كانت‬
v
‫وكانت‬ ‫صغيرة‬
1>> hv/kT
‫المقدار‬ ‫فإن‬
e-hv/kT
‫العدد‬ ‫يقارب‬
‫ومنه‬ ‫صفر‬
‫فأن‬
:
fv = kT/hν
‫المعادلة‬ ‫تؤول‬ ‫و‬
(
74
)
‫إلى‬
:
f≠ = KT/hν f≠ (75)
‫قيمة‬ ‫عن‬ ‫وبالتعويض‬
f≠
‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫الناتجة‬
(
73
)
‫على‬ ‫نحصل‬
:
K≠ = kT/hν (f≠/fA fB) e-Eo/RT (76)
‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫بالتعويض‬
(
70
)
‫بقيمة‬
K≠
‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬
:
K = kT/h (f≠/fA fB) e-Eo/RT (77) 144

145. ‫معادلة‬ ‫مع‬ ‫المعادلة‬ ‫هذه‬ ‫بمقارنة‬
‫أرهينيوس‬
‫التردد‬ ‫عامل‬ ‫فأن‬
A
(
‫عامل‬
‫أرهينوس‬
)
‫المقدار‬ ‫يمثل‬
:
A = kT/h (f≠/ fA fB) (78)
‫المعادلة‬
(
78
)
‫درجة‬ ‫على‬ ‫النشط‬ ‫وللمركب‬ ‫لالنتقال‬ ‫االنطالق‬ ‫درجات‬ ‫على‬ ‫تعتمد‬ ‫الفصل‬ ‫دالة‬ ‫ألن‬ ‫مهمة‬
ً‫ا‬‫أيض‬ ‫الداخلية‬ ‫االنطالق‬
.
‫المعادلة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫لحساب‬
(
77
)
‫هما‬ ‫أمرين‬ ‫يتطلب‬
:
1
-
‫صفات‬
‫قيمة‬ ‫حساب‬ ‫يمكن‬ ‫حتى‬ ‫كاملة‬ ‫تكون‬ ‫أن‬ ‫يجب‬ ‫النشط‬ ‫المركب‬
f≠
‫الجزيئات‬ ‫حجم‬ ‫معرفة‬ ‫يتطلب‬ ‫وهذا‬
‫بواسطة‬ ‫يتم‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ‫االهتزازات‬ ‫تردد‬ ‫حساب‬ ‫أن‬ ‫كما‬ ،‫الذاتي‬ ‫القصور‬ ‫عزم‬ ‫حساب‬ ‫يمكن‬ ‫بحيث‬ ‫وشكلها‬
‫ميكانيكا‬
‫معقد‬ ‫أنه‬ ‫ولو‬ ،‫الكم‬
.
2
-
‫يجب‬
‫قيمة‬ ‫معرفة‬
Eo
‫فع‬ ‫بدرجة‬ ‫التقريب‬ ‫استعمل‬ ‫إذا‬ ‫إال‬ ‫للغاية‬ ‫معقد‬ ‫الكم‬ ‫ميكانيكا‬ ‫بواسطة‬ ‫وحسابها‬
‫وهذه‬ ‫الة‬
‫وجزيئات‬ ‫الهدروجين‬ ‫ذرات‬ ‫تشمل‬ ‫التي‬ ‫والسيما‬ ‫التفاعالت‬ ‫من‬ ‫لعدد‬ ‫بالتفصيل‬ ‫استخدمت‬ ‫الطريقة‬
‫الهيدروجين‬
‫جيدة‬ ‫النتائج‬ ‫فإن‬ ‫التقريب‬ ‫على‬ ‫الطريقة‬ ‫اشتمال‬ ‫من‬ ‫وبالرغم‬
ً‫ا‬‫جد‬
‫باستعمال‬ ‫التردد‬ ‫عامل‬ ‫كمية‬ ‫لدرجة‬ ‫تقريبي‬ ‫تقدير‬ ‫على‬ ‫الحصول‬ ً‫ا‬‫نسبي‬ ‫الصعب‬ ‫من‬ ‫وليس‬
‫المعادلة‬
(
78
.)
145

146. ‫الحرية‬ ‫درجات‬
‫األحادية‬ ‫الذرة‬
‫الذر‬ ‫ثنائي‬
‫ة‬
‫الذرات‬ ‫عديدة‬ ‫جزئية‬
‫خطي‬ ‫شكل‬ ‫على‬
‫الذرات‬ ‫عديدة‬ ‫جزئية‬
‫خطية‬ ‫غير‬
‫الحريية‬ ‫ليدرجات‬ ‫الكليي‬ ‫العدد‬
(3N)
3
6
3N
3N
‫لإلنتقال‬ ‫الحرية‬ ‫درجات‬
ft
3
3
3
3
‫للدوران‬ ‫الحرية‬ ‫درجات‬
fr
-
2
2
3
‫لإلهتزاز‬ ‫الحرية‬ ‫درجات‬
fv
-
1
(
5
-
3N
)
(
6
-
3N
)
146
‫الجزيئات‬ ‫أو‬ ‫للذرات‬ ‫الحرية‬ ‫درجات‬ ‫حساب‬ ‫طريقة‬ ‫اآلتي‬ ‫الجدول‬ ‫يوضح‬
.
‫حيث‬
(N)
‫المكونة‬ ‫الذرات‬ ‫عدد‬ ‫تساوي‬
‫للجزئ‬
.

147. ‫مثال‬
:
‫الهيدروجين‬ ‫مع‬ ‫اليود‬ ‫تفاعل‬
:
H2 + I2 2HI
‫كالتالي‬ ‫تكون‬ ‫التردد‬ ‫عامل‬ ‫معادلة‬
:
A = kT/h f≠/ fH2 fI2
‫الفصل‬ ‫دالة‬
fH2
‫التالية‬ ‫الفصل‬ ‫لدوال‬ ‫كناتج‬ ‫عنها‬ ‫التعبير‬ ‫يمكن‬
:
‫االنتقال‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫الحرية‬ ‫درجات‬
(f3
t)
.
‫الدوران‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫الحرية‬ ‫درجتي‬
(f2
r)
‫إلى‬ ‫بالنسـبة‬ ‫الحرية‬ ‫درجة‬
‫اإلهــتزاز‬
(fv)
fI2 = fH2 = ft
3.fr
2.fv
‫لليود‬ ‫بالنسبة‬ ‫الدالة‬ ‫نفس‬ ‫استعملت‬ ‫حيث‬
(
‫الجزيئين‬ ‫في‬ ‫الذرات‬ ‫عدد‬ ‫نفس‬
)
‫يم‬ ‫حتى‬ ‫وذلك‬
‫أس‬ ‫حساب‬ ‫كن‬
‫المركب‬ ،‫الكمية‬
(HI)2
‫وس‬ ‫الدوران‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫ومثلها‬ ‫االنتقال‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫حرية‬ ‫درجات‬ ‫ثالث‬ ‫له‬
‫ت‬
‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫حرية‬ ‫درجات‬
‫اإلهتزاز‬
‫اآلتية‬ ‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫كما‬ ،
:
f≠ = ft
3. fr
3. fv
6
‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬ ‫التردد‬ ‫عامل‬ ‫معادلة‬ ‫في‬ ‫القيم‬ ‫هذه‬ ‫باستعمال‬
:
A =kT/h (ft
3 fr
3 fv
6/(ft
3 fr
2 fv ft
3 fr
2 fv ) = kT/h (fv
4/ ft
3 fr)
147

148. ‫في‬
‫التالية‬ ‫الحدود‬ ‫في‬ ‫المقادير‬ ‫لهذه‬ ‫الكمية‬ ‫أس‬ ‫العادية‬ ‫الحرارة‬ ‫درجات‬
:
ft = 108 , fr = 10, fv  1, kT/h  1013
‫أن‬ ‫ينتج‬ ‫السابقة‬ ‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫القيم‬ ‫بهذه‬ ‫بالتعويض‬
:
A = 1013/ (108)3 10 = 10-12 cm2/atom/sec
‫سم‬ ‫من‬ ‫القيمة‬ ‫هذه‬ ‫لتحويل‬
3
/
‫جزئ‬
/
‫لتر‬ ‫إلى‬ ‫ثانية‬
/
‫جزئ‬ ‫وزن‬
/
‫في‬ ‫الناتج‬ ‫يضرب‬ ‫ثانية‬
‫المقدار‬
No/1000
.
A = 10-12x 6x1023/1000 = 109L/mol/Sec
‫التردد‬ ‫لعامل‬ ‫القيمة‬ ‫هذه‬
(A)
‫ال‬ ‫للتفاعالت‬ ‫وجدت‬ ‫التي‬ ‫قيمته‬ ‫مع‬ ‫بالتقريب‬ ‫تتف‬
‫وهي‬ ‫ثنائية‬
‫بين‬ ً‫ا‬‫دائم‬
910
،
1110
‫ف‬ ‫الفصل‬ ‫لدوال‬ ‫المستعملة‬ ‫التقريبية‬ ‫القيم‬ ‫استخدمت‬ ‫فإذا‬
‫اتفاق‬ ‫إن‬
ً‫ا‬‫جد‬ ‫جيد‬ ‫يكون‬ ‫النتائج‬
. 148

149. ‫عالقة‬
‫الحرة‬ ‫الطاقة‬
‫وأنتروبي‬
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫بثابت‬ ‫التنشيط‬
:
‫يقصد‬
‫باالنتروبي‬
:
‫ال‬ ‫المقياس‬ ‫أو‬ ‫الوحدة‬ ‫وهي‬ ‫بالنظام‬ ‫الخاصة‬ ‫التغيير‬ ‫محددة‬
‫به‬ ‫تقاس‬ ‫ذي‬
‫ال‬
‫إتاحية‬
‫هذا‬ ‫ومعنى‬ ، ‫حرارية‬ ‫طاقة‬ ‫مجموعة‬ ‫أو‬ ‫حرارية‬ ‫ديناميكية‬ ‫مجموعة‬ ‫في‬ ‫الطاقة‬
‫ف‬ ‫الخارجية‬ ‫المؤثرات‬ ‫عن‬ ‫معزل‬ ‫في‬ ‫طاقتها‬ ‫توزيع‬ ‫فيزيقية‬ ‫لمجموعة‬ ‫أتيح‬ ‫إذا‬ ‫أنه‬
‫إن‬
‫االنتروبي‬
‫في‬ ‫طاقتها‬ ‫توزيع‬ ‫فيزيقية‬ ‫لمجموعة‬ ‫المتاحة‬ ‫الطاقة‬ ‫نقص‬ ‫مع‬ ‫يزداد‬
‫عن‬ ‫معزل‬
‫فإن‬ ‫الخارجية‬ ‫المؤثرات‬
‫االنتروبي‬
‫المتاحة‬ ‫الطاقة‬ ‫نقص‬ ‫مع‬ ‫يزداد‬
.
‫فإن‬ ‫المطلقة‬ ‫السرعات‬ ‫نظرية‬ ‫في‬ ‫السرعة‬ ‫معادلة‬ ‫حسب‬
:
K= (kT/h) (f≠ / fA fB ( e-Eo/RT
‫قيمة‬ ‫تعريف‬ ‫من‬ ‫ولكن‬
K≠
‫فإن‬
:
K≠ = (f≠/ fA fB )e-Eo/RT
‫حيث‬
K≠
‫النشطة‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫ككل‬ ‫للنظام‬ ‫االتزان‬ ‫ثابت‬
:
K= kT/h K≠ (83) 149

150. ‫ولكن‬
:
K≠ = e-∆G≠/RT
‫حيث‬
∆G≠
‫فان‬ ‫الحرارية‬ ‫للديناميكا‬ ‫الثاني‬ ‫القانون‬ ‫من‬ ‫ولكن‬ ‫القياسية‬ ‫الحرة‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬
:
∆G≠ = ∆H≠ - T∆S≠
‫حيث‬
∆S≠
‫في‬ ‫التغيير‬ ‫قيمة‬
‫أنتروبي‬
،‫للتنشيط‬
∆H≠
‫للتنشيط‬ ‫الحرارية‬ ‫المحتوى‬ ‫هي‬
.
K≠ = e-(∆H*-T∆S≠ / RT)
K≠ =∆S≠/RT e-∆H≠/RT (84)
‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫بالتعويض‬
(
83
)
‫قيمة‬ ‫عن‬
K
‫المعادلة‬ ‫من‬ ‫يساويها‬ ‫بما‬
(
84
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
K= kT/h e∆S≠/R e-∆H≠/RT (85)
‫وهذه‬
‫معادلة‬ ‫تشبه‬ ‫المعادلة‬
‫أرهينوس‬
‫ظهور‬ ‫باستثناء‬
∆H≠
‫من‬ ً‫ال‬‫بد‬
E*
‫التردد‬ ‫عامل‬ ‫فإن‬ ‫وعليه‬ ،
A
‫يكون‬
:
K= kT/h e∆S≠/R
‫سالبية‬
‫أنتروبي‬
‫كان‬ ‫إذا‬ ‫بينما‬ ‫التردد‬ ‫لعامل‬ ‫منخفضة‬ ‫قيمة‬ ‫إلى‬ ‫تؤدي‬ ‫التنشيط‬
‫أنتروبي‬
‫الت‬
ً‫ا‬‫موجب‬ ‫نشيط‬
‫فسوف‬
‫التردد‬ ‫عامل‬ ‫قيمة‬ ‫من‬ ‫يرفع‬
. A

151. ‫التصادم‬ ‫نظرية‬ ‫من‬ ‫كذلك‬
.
A = PZ-
PZ- = kT/h e(∆S≠/R)
‫تردد‬
‫االصطدام‬
Z-
‫قيمة‬ ‫معرفة‬ ‫ومن‬ ‫بسهولة‬ ‫حسابه‬ ‫يمكن‬
P
‫قيمة‬ ‫إيجاد‬ ‫يمكن‬
‫أنتروبي‬
‫التنشيط‬
∆S≠
‫ف‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫من‬ ‫أكثر‬ ‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫يشبه‬ ‫النشط‬ ‫المركب‬ ‫كان‬ ‫إذا‬
‫إن‬
‫أنتروبي‬
‫التنشيط‬
‫بالتقريب‬ ‫يمكن‬
‫يساوي‬ ‫أن‬
‫أنتروبي‬
‫الكلي‬ ‫التفاعل‬
Sº
∆
‫القيم‬ ،
∆S≠
،
∆Sº
‫األخرى‬ ‫إحداهما‬ ‫توازي‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬
‫حاالت‬ ‫في‬
‫من‬ ‫أنه‬ ‫ولو‬ ‫كثيرة‬
‫النادر‬
‫أن‬
‫تكون‬
‫ا‬
‫متساويتين‬
.
151

152. ‫مسا‬ ‫بالتقريب‬ ‫يكون‬ ‫ما‬ ً‫ا‬‫غالب‬ ‫السائلة‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫ما‬ ‫لتفاعل‬ ‫التفاعل‬ ‫ثابت‬
‫في‬ ‫نفسه‬ ‫للتفاعل‬ ً‫ا‬‫وي‬
‫ع‬ ً‫ا‬‫كثير‬ ‫يختلف‬ ‫السائلة‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫ثابت‬ ‫كان‬ ‫إذا‬ ‫أما‬ ،‫الغازية‬ ‫الحالة‬
‫نفسه‬ ‫للتفاعل‬ ‫نه‬
‫والجزي‬ ‫المذيب‬ ‫بين‬ ‫يتم‬ ً‫ا‬‫قوي‬ ً‫ال‬‫تفاع‬ ‫أن‬ ‫على‬ ‫يدل‬ ‫هذا‬ ‫فإن‬ ‫الغازية‬ ‫الحالة‬ ‫في‬
‫أو‬ ‫المتفاعلة‬ ‫ئات‬
‫التفاع‬ ‫ثابت‬ ‫بين‬ ‫بالتقريب‬ ‫المساواة‬ ‫سبب‬ ‫أما‬ ‫النشط‬ ‫والمركب‬ ‫المذيب‬ ‫بين‬
‫الحالة‬ ‫في‬ ‫ل‬
‫ن‬ ‫باستخدام‬ ‫بسهولة‬ ‫توضيحه‬ ‫فيمكن‬ ‫نفسه‬ ‫للتفاعل‬ ‫الغازية‬ ‫والحالة‬ ‫السائلة‬
‫التصادم‬ ‫ظرية‬
.
‫ف‬ ‫الغازية‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫جزيئين‬ ‫بين‬ ‫التصادم‬ ‫تطلب‬ ً‫ال‬‫تفاع‬ ‫أن‬ ‫افترض‬ ‫إذا‬
‫إن‬
:
A + A → ‫ناتج‬
‫كالتالي‬ ‫هو‬ ‫الثانية‬ ‫في‬ ‫مكعب‬ ‫سنتيمتر‬ ‫كل‬ ‫في‬ ‫التصادم‬ ‫مرات‬ ‫عدد‬
:
ZII = Zn2
A
ً‫ا‬‫غريب‬ ً‫ا‬‫جزيئ‬ ‫أن‬ ‫نفرض‬
B
‫بين‬ ‫تصادم‬ ‫هناك‬ ‫فيكون‬ ‫التفاعل‬ ‫وسط‬ ‫في‬ ‫وجد‬
B,A
‫بين‬ ‫وتصادم‬
B,B
‫التصادم‬ ‫مرات‬ ‫عدد‬ ‫تغير‬ ‫ال‬ ‫الحقيقة‬ ‫وهذه‬
A,A
‫تعطي‬ ‫والتي‬
‫نفسها‬ ‫السابقة‬ ‫بالمعادلة‬
. 152
‫المحلول‬ ‫في‬ ‫التفاعالت‬

153. ‫مثل‬ ‫غريبة‬ ‫بجزيئات‬ ‫الغاز‬ ‫جزيئات‬ ‫بين‬ ‫الداخلية‬ ‫المسافات‬ ‫شغلت‬ ‫إذا‬ ‫حتى‬ ‫هذا‬ ‫وعلى‬
B
‫ثابت‬ ‫فإن‬
‫تق‬ ‫السائلة‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫ثابت‬ ‫يكون‬ ‫األساس‬ ‫هذا‬ ‫على‬ ‫تغيير‬ ‫دون‬ ‫يظل‬ ‫التفاعل‬
‫نفس‬ ‫له‬ ‫ا‬ً‫ب‬‫ري‬
‫الغازية‬ ‫للحالة‬ ‫القيمة‬
.
‫ال‬ ‫في‬ ‫المثالية‬ ‫عدم‬ ‫ألن‬ ‫فقط‬ ‫المعقولة‬ ‫المثالية‬ ‫للمحاليل‬ ً‫ا‬‫صحيح‬ ‫يكون‬ ‫الفرض‬ ‫هذا‬
‫يدخل‬ ‫محاليل‬
‫اإلذابة‬ ‫تأثير‬ ‫فيها‬
.
‫السائلة‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫اآلتي‬ ‫التفاعل‬ ‫فرض‬ ‫فإذا‬
:
A + B → M≠ ‫ناتج‬
‫المطلقة‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعات‬ ‫نظريات‬ ‫بتطبي‬
:
K≠ = a≠/aA aB = v≠c≠ /νAcA vBcB
‫حيث‬
a≠
‫النشط‬ ‫المركب‬ ‫فعالية‬
aA.aB
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫فعالية‬
B , A
‫من‬ ‫وكل‬
vA,vB,v≠
‫التنشيط‬
(
‫الفعالية‬
)
‫المتفاعلة‬ ‫والمواد‬ ‫النشط‬ ‫المركب‬ ‫من‬ ‫لكل‬
B,A
‫التوالي‬ ‫على‬
.
C≠ = K≠(νA νB cA cB /ν≠)
R = vC≠ = vK≠ (vA.vB.cA.cB/v≠) 153

154. ‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫قانون‬ ‫من‬ ‫ولكن‬
:
R = KCA.CB
K = vK≠ (vA.vB/v≠)
‫ولكن‬
:
K≠ = (kT/ vh) K≠
‫حيث‬
K≠
‫ثابت‬ ‫هي‬
‫اإلتزان‬
‫للنظام‬
K = (kT/h) K≠ (vA.vB/v≠)
‫السائلة‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫ثابت‬ ‫عن‬ ‫تعبر‬ ‫التي‬ ‫هي‬ ‫المعادلة‬ ‫وهذه‬
.
‫نف‬ ‫الغازية‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫بالمعادلة‬ ‫المحاليل‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫لموازنة‬
‫الحالة‬ ‫ترض‬
‫فيها‬ ‫تكون‬ ‫التي‬
v=1
‫المعادلة‬ ‫تؤول‬ ‫وبالتالي‬ ‫المثالي‬ ‫الغاز‬ ‫تمثل‬ ‫التي‬ ‫وهي‬
(
86
)
‫إلى‬
‫الصورة‬
:
Kg= (kT/h ) K≠
‫حيث‬
Kg
‫الق‬ ‫بهذه‬ ‫وبالتعويض‬ ،‫الغازية‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫تمثل‬
‫في‬ ‫يمة‬
‫المعادلة‬
(
86
)
‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬
:
154

155. K = Kg(vA. vB/v≠) (87)
‫اختالف‬
‫ع‬ ‫يعتمد‬ ‫الغازية‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫قيمته‬ ‫عن‬ ‫السائلة‬ ‫الحال‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬
‫معامل‬ ‫قيمة‬ ‫لى‬
‫التنشيط‬
v
‫ال‬ ‫لقيمة‬ ‫خفضه‬ ‫من‬ ‫أكثر‬ ‫المتفاعلة‬ ‫للمواد‬ ‫الحرة‬ ‫الطاقة‬ ‫قيمة‬ ‫يخفض‬ ‫المذيب‬ ‫كان‬ ‫فإذا‬ ،
‫الحرة‬ ‫طاقة‬
‫النشط‬ ‫للمركب‬
(
‫بشدة‬ ‫تذوب‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫أن‬ ‫يعني‬ ‫وهذا‬
)
‫فإن‬
vB,vA
‫تكون‬ ‫بينما‬ ‫صغيرة‬ ‫تكون‬
v≠
‫ا‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫منه‬ ‫أصغر‬ ‫السائلة‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫يكون‬ ‫وبذلك‬ ‫كبيرة‬ ‫بالمقارنة‬
‫لغازية‬
.
‫التف‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫فأن‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫من‬ ‫أكثر‬ ‫بشدة‬ ‫أذيب‬ ‫الذي‬ ‫هو‬ ‫النشط‬ ‫المركب‬ ‫كان‬ ‫إذا‬ ‫أما‬
‫في‬ ‫اعل‬
‫الغازية‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫منه‬ ‫السائلة‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫اكبر‬ ‫يكون‬ ‫الحالة‬ ‫هذه‬
.
‫اختيا‬ ً‫ا‬‫جد‬ ‫المفيد‬ ‫من‬ ‫فإنه‬ ‫الغازية‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫تحدث‬ ‫ال‬ ‫التي‬ ‫التفاعالت‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫كان‬ ‫إذا‬
‫المحلول‬ ‫ر‬
‫إلى‬ ‫المخفف‬
‫ماالنهاية‬
‫الوحدة‬ ‫هو‬ ‫له‬ ‫التنشيط‬ ‫معامل‬ ‫الذي‬ ‫المرجع‬ ‫حالة‬ ‫لتكون‬
(v=1)
‫التفاعل‬ ‫ثابت‬ ‫كان‬ ‫فإذا‬
‫بالرمز‬ ‫عنه‬ ‫يعبر‬ ‫نهاية‬ ‫ال‬ ‫لما‬ ‫المخفضة‬ ‫الحالة‬ ‫هذه‬ ‫في‬
K0
‫أن‬ ‫حيث‬
(v=1)
‫إلى‬ ‫تؤول‬ ‫التفاعل‬ ‫معادلة‬ ‫فإن‬
:
K0 = (kT/h )K≠
K =K0(vA.vB/v≠)0 (88) 155

156. ‫المح‬ ‫هي‬ ‫التي‬ ‫المرجع‬ ‫حالة‬ ‫على‬ ‫يدل‬ ‫التنشيط‬ ‫معامل‬ ‫قوس‬ ‫في‬ ‫المذيل‬ ‫والصفر‬
‫لول‬
‫المعاد‬ ‫تصبح‬ ‫المخفضة‬ ‫المحاليل‬ ‫استخدام‬ ‫عند‬ ‫ولكن‬ ، ‫نهاية‬ ‫ماال‬ ‫إلى‬ ‫المخفف‬
‫لة‬
:
K = Ko(vA.vB/v≠) (89)
‫المعادلة‬
(
89
)
‫بواسطة‬ ً‫ال‬‫أو‬ ‫اشتقت‬
‫برونشتيد‬
‫نظرية‬ ‫تطبي‬ ‫قبل‬ ‫وبيرم‬
‫التفاعالت‬
‫المعاد‬ ‫لطرفي‬ ‫الطرفين‬ ‫لوغاريتمات‬ ‫بأخذ‬ ،‫األيونية‬ ‫التفاعالت‬ ‫على‬ ‫المطل‬
‫أن‬ ‫نجد‬ ‫لة‬
:
log K = logK0 + logvA+ logvB - logv≠ (90)
‫معادلة‬ ‫من‬ ‫ولكن‬
‫ديبى‬
-
‫حيث‬ ‫التنشيط‬ ‫لمعامل‬ ‫هيكل‬
:
log vi = - 0.5Zi
2√I
‫حيث‬
Z
‫األيون‬ ‫شحنة‬ ‫هي‬
I , i
‫المعادلة‬ ‫من‬ ‫قيمتها‬ ‫وتعطي‬ ‫األيونية‬ ‫القوة‬ ‫هي‬
:
I = 1/2 ∑i Zi
2 Ci

‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫الفعالية‬ ‫معامل‬ ‫قيمة‬ ‫عن‬ ‫بالتعويض‬
(
90
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
log K = logK0 – 0.5√I [ZA
2 + ZB
2-(ZA+ZB)2]
‫حيث‬
:
ZAB = (ZA + ZB) 156

157. ‫ومنه‬
:
logK = logK0 - 05√I [-2ZA.ZB]
= logK0 + ZA.ZB√I
logK/K0 = ZA.ZB√I (91)
‫العالقة‬ ‫برسم‬
‫بين‬
(
log(K/K0
‫األيونات‬ ‫لقوة‬ ‫التربيعي‬ ‫والجذر‬
(I)
‫الحصول‬ ‫يتم‬ ‫فإنه‬
‫في‬
‫يساوي‬ ‫ميله‬ ‫مستقيم‬ ‫خط‬ ‫على‬ ‫المخففة‬ ‫المحاليل‬
ZA ZB
.
‫وإش‬ ‫قيمة‬ ‫علــى‬ ‫تعتمد‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬ ‫أن‬ ‫الـعالقة‬ ‫هذه‬ ‫توضح‬ ‫كــما‬
‫ارة‬
‫تمي‬ ‫يمكن‬ ‫السلوك‬ ‫من‬ ‫أنواف‬ ‫ثالثة‬ ‫فهناك‬ ‫وعليه‬ ‫المحلول‬ ‫في‬ ‫الموجودة‬ ‫األيونات‬
‫يزها‬
:
1
-
‫عندما‬
‫تكون‬
ZA ZB
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬ ‫فإن‬ ‫موجبة‬
K
‫زيادة‬ ‫مع‬ ‫تزداد‬ ‫سوف‬
‫بالمحلول‬ ‫الموجودة‬ ‫لأليونات‬ ‫األيونية‬ ‫القوة‬
.
2
-
‫عندما‬
‫تكون‬
ZA ZB
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬ ‫فإن‬ ‫سالبة‬
K
‫القوة‬ ‫زيادة‬ ‫مع‬ ‫تقل‬ ‫سوف‬
‫األيونية‬
(I)
.
3
-
‫عندما‬
‫تكون‬
ZA ZB
=
‫قيمة‬ ‫فإن‬ ً‫ا‬‫النهائي‬ ‫المخففة‬ ‫المحاليل‬ ‫في‬ ‫صفر‬
(K)
‫تتأثر‬ ‫ال‬
‫األيونات‬ ‫بتركيز‬
.
157

158. ‫المعادلة‬
(
91
)
‫توض‬ ‫أبسط‬ ‫بعبارة‬ ‫أو‬ ‫الملح‬ ‫تأثير‬ ‫الحركية‬ ‫الكيمياء‬ ‫نظر‬ ‫وجهة‬ ‫من‬ ‫تصف‬
‫تأثير‬ ‫ح‬
‫األولي‬ ‫الملح‬
.
‫الشكل‬
‫شكل‬ ‫التالي‬
(
6
)
‫يتبين‬ ‫كما‬ ‫ومقنع‬ ً‫ا‬‫جد‬ ‫ناجح‬ ‫واالتفاق‬ ‫المعادلة‬ ‫هذه‬ ‫يوضح‬
‫من‬
‫المعادلة‬ ‫هذه‬ ‫على‬ ‫التالية‬ ‫األمثلة‬
:
158
‫شكل‬
(
6
:)
‫األولي‬ ‫الملح‬ ‫تأثير‬ ‫يوضح‬

159. ZAZB=4
[C8(NH3)5Br]2+ + Hg2+
I
ZAZB=2
S2O8
2- + I-
II
ZAZB=1
NO2NCO2C2H5
-+I-
III
ZAZB=0
C12H22O11+OH-
IV
ZAZB=-1
H2O2+H+ +Br-
V
ZAZB=-2
[Co(NH3)5Br]2+ +OH-
VI
159
‫نتي‬ ‫أنه‬ ‫هو‬ ‫والمختلفة‬ ‫المتشابهة‬ ‫الشحنات‬ ‫حاالت‬ ‫في‬ ‫السلوك‬ ‫لهذا‬ ‫الفيزيائي‬ ‫التفسير‬
‫النسبية‬ ‫الشحنة‬ ‫جة‬
‫للرمز‬ ‫االسية‬ ‫القيمة‬ ‫مع‬ ‫تنخفض‬ ‫التنشيط‬ ‫معامل‬ ‫قيمة‬ ‫فإن‬ ،‫النشط‬ ‫المركب‬ ‫على‬
Z2
‫كانت‬ ‫فإذا‬ ،
‫جميع‬
‫األيونات‬
‫إذا‬ ‫عالية‬ ‫النسبية‬ ‫شحنته‬ ‫تكون‬ ‫النشط‬ ‫المركب‬ ‫فإن‬ ‫تشابهه‬ ‫شحنات‬ ‫لها‬
‫م‬
‫اوزنت‬
‫بأي‬
‫أن‬ ‫يعني‬ ‫وهذا‬ ،‫األخرى‬ ‫الشحنات‬ ‫من‬ ‫واحدة‬
v≠
‫والنسبة‬ ،ً‫ا‬‫جد‬ ‫صغيرة‬
vA.vB/v≠
‫عالية‬ ‫تكون‬
.

160. ‫ص‬ ‫تكون‬ ‫النشط‬ ‫للمركب‬ ‫النسبية‬ ‫الشحنة‬ ‫فإن‬ ‫مختلفة‬ ‫شحنة‬ ‫لها‬ ‫األيونات‬ ‫كانت‬ ‫إذا‬ ‫أما‬
‫إذا‬ ‫غيرة‬
‫ماقورنت‬
‫أن‬ ‫يعني‬ ‫وهذا‬ ‫األخرى‬ ‫الشحنات‬ ‫من‬ ‫واحدة‬ ‫بأي‬
v≠
‫من‬ ‫اكبر‬
vA.vB/v≠
‫ومحصلة‬
‫النسبة‬ ‫أن‬ ‫النتيجة‬
vA,vB
‫صغيرة‬ ‫تكون‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫وكذلك‬
.
‫مشحونة‬ ‫غير‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫إحدى‬ ‫كانت‬ ‫إذا‬ ً‫ا‬‫وأخير‬
(
B
‫متعادلة‬ ً‫ال‬‫مث‬
)
‫فإن‬
A
‫والمركب‬
‫والنسبة‬ ‫نفسها‬ ‫الشحنة‬ ‫لهما‬ ‫يكون‬ ‫النشط‬
(vA/v≠)
‫عن‬ ‫ومستقلة‬ ‫الوحدة‬ ‫تساوي‬
√I
‫وقيمة‬ ‫عن‬
vB
‫التتأثر‬
‫األيونات‬ ‫قوة‬ ‫في‬ ‫بالتغير‬
(I)
‫ألن‬
B
‫متعادل‬ ‫جزئ‬ ‫عن‬ ‫عبارة‬
.
‫المعادلة‬ ‫تطبي‬ ‫عند‬
(
91
)
‫ع‬ ‫وقد‬ ‫الحيود‬ ‫بعض‬ ‫حدوث‬ ‫لوحظ‬ ً‫ا‬‫نسبي‬ ‫المركزة‬ ‫المحاليل‬ ‫على‬
‫زى‬
‫مت‬ ‫المتكون‬ ‫المزدوج‬ ‫االيون‬ ‫يكون‬ ‫وقد‬ ،‫المحاليل‬ ‫هذه‬ ‫في‬ ‫المزدوج‬ ‫األيون‬ ‫تكوين‬ ‫إلى‬ ‫ذلك‬
‫رابط‬
‫محلول‬ ‫حالة‬ ‫في‬ ‫كما‬ ‫أيونية‬ ‫بروابط‬ ‫بالكامل‬
0.1
‫موالر‬
‫البوتاسيوم‬ ‫نترات‬
KNO3
‫يكون‬ ‫حيث‬
‫حوالي‬
3
%
‫داخل‬ ‫محدد‬ ‫تركيب‬ ‫له‬ ‫كيميائي‬ ‫مركب‬ ‫يتكون‬ ‫قد‬ ‫أو‬ ‫المزدوج‬ ‫األيون‬ ‫أيونات‬ ‫من‬
‫متراكب‬ ‫تكون‬ ‫مثل‬ ‫المحلول‬
CdI3
‫محاليل‬ ‫في‬
0.5
‫موالر‬
‫المتراكب‬ ‫هذا‬ ‫يشكل‬ ‫حيث‬
24
%
‫من‬
‫األيونات‬
.
‫التفا‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬ ‫على‬ ‫يؤثر‬ ‫المحاليل‬ ‫في‬ ‫المزدوج‬ ‫األيون‬ ‫تكون‬ ‫فإن‬ ً‫ا‬‫وعموم‬
‫بطرق‬ ‫عل‬
‫عديدية‬
‫اآلتيتين‬ ‫الطريقتين‬ ‫منها‬
:
1
-
‫التقليل‬
‫الحقيقة‬ ‫األيونية‬ ‫القوة‬ ‫قيمة‬ ‫من‬
(I)
‫المحلول‬ ‫في‬
.
2
-
‫قد‬
‫مم‬ ‫كالهما‬ ‫أو‬ ‫المتفاعلة‬ ‫األيونات‬ ‫أحد‬ ‫تركيبه‬ ‫في‬ ‫المتكون‬ ‫المزدوج‬ ‫األيون‬ ‫يحتوي‬
‫من‬ ‫يقلل‬ ‫ا‬
‫المحلول‬ ‫داخل‬ ‫المتفاعلة‬ ‫األيونات‬ ‫بين‬ ‫التفاعل‬
. 160

161. .
‫للتفاعل‬ ‫األيونية‬ ‫القوة‬ ‫على‬ ‫األيوني‬ ‫التفاعل‬ ‫معدل‬ ‫اعتماد‬
:
[CoBr(NH3)5]+2 +OH- = [Co(NH3)5]+2 +Br- (1)
‫من‬ ‫كل‬ ‫أعطي‬
‫برونشتد‬
J.R.Bronsted
‫وليفنتون‬
R.Livingston
‫ثابت‬ ‫قيمة‬
‫عند‬ ‫المعدل‬
15
º
‫بالمقدار‬ ‫م‬
:
‫لتر‬
.
‫مول‬
-
1
.
‫دقيقة‬
K=91
‫يكون‬ ‫عندما‬ ‫التجربة‬ ‫خالل‬ ‫مقاسه‬
‫األصلي‬ ‫التركيز‬
‫لأليون‬
[CoBr(NH3)5]+2
(
‫بروميد‬ ‫بشكل‬ ‫الموجود‬
)
0.5x10-3M
،
‫ايون‬ ‫تركيز‬ ‫وكان‬
OH-
0.705x10-3M =
،
‫هذه‬ ‫من‬
‫النتائج‬
‫أحسبي‬
:
(
‫أ‬
.)
‫للتفاعل‬ ‫المعدل‬ ‫ثابت‬
(
1
)
‫نهاية‬ ‫ماال‬ ‫إلى‬ ‫التخفيف‬ ‫عند‬ ‫التفاعل‬ ‫تم‬ ‫إذا‬
(
‫ب‬
)
‫ا‬ ‫ثابت‬
‫لمعدل‬
‫وج‬ ‫وفي‬ ‫المتفاعلة‬ ‫األيونات‬ ‫من‬ ‫لكل‬ ‫المختلفة‬ ‫التراكيز‬ ‫عند‬ ‫المذكور‬ ‫للتفاعل‬
‫كميات‬ ‫ود‬
‫المع‬ ‫مع‬ ‫النتائج‬ ‫قارني‬ ‫التالي‬ ‫الجدول‬ ‫في‬ ‫هو‬ ‫كما‬ ‫الصوديوم‬ ‫كلوريد‬ ‫من‬ ‫مختلفة‬
‫لومات‬
‫السابقين‬ ‫الباحثين‬ ‫بواسطة‬ ً‫ا‬‫عملي‬ ‫عليها‬ ‫المحصل‬
(
‫الجدو‬ ‫في‬ ‫حقل‬ ‫آخر‬ ‫أنظري‬
‫ل‬
.)
I=2.2x10-3 , log ko=2.052 , k0=113L.M-1min-1
[Co Br(NH3)5]+2 + OH- = [Co(NH3)5]+2 +Br-
161
‫مســــائل‬

162. ‫القياس‬ CA.103 CB.103 CNaCl K I
1 0.596 1.004 - 89 2.2x10-3
2 0.600 0.696 0.005 76 75x10-3
3 0.600 0.696 0.020 56 22.5x10-3
4 0.600 0.691 0.00 49 32.5x10-3
162
A + B → C + D
I =1/2[C1x 12 +C1x12] +1/2[CAx22 +2CAX12] +1/2[CBX(1)2 +CBX12]
=1/2[2C1 ] + 1/2[4CA+2CA] +1/2[2CB] =1/2[2CI+6CA+2CB]=C1+3CA+CB)

163. 2
.
‫إذا‬
‫عند‬ ‫ما‬ ‫لتفاعل‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬ ‫كانت‬
30
º
‫عند‬ ‫قيمته‬ ‫ضعف‬ ‫هي‬ ‫م‬
20
º
‫أحسبي‬ ‫م‬
‫التفاعل‬ ‫لهذا‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬
.
3
.
‫أعطيت‬
‫أديبات‬ ‫في‬
‫إعتماد‬
‫التفكك‬ ‫ثابت‬
‫لفنيل‬
‫إلى‬ ‫أثيل‬
‫األيثلين‬
‫واالسيتالدهي‬
‫د‬
‫بالعالقة‬
:
Kc=2.7x1011 exp(-43800/RT)Sec-1
‫أوجدي‬
‫االنتروبي‬
‫التفاعل‬ ‫لهذا‬ ‫للتنشيط‬
.
4
.
‫عند‬ ‫النتروجين‬ ‫أكسيد‬ ‫خامــس‬ ‫لتـفكك‬ ‫الـــمعدل‬ ‫ثابت‬ ‫أحســـبي‬
65
º
‫م‬
.
‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫كانت‬ ‫إذا‬
‫العملية‬ ‫لهذه‬
Eº=24.7 K.Cal
‫ع‬ ‫وجد‬ ‫الذي‬ ‫المعدل‬ ‫بثابت‬ ‫عليها‬ ‫تحصل‬ ‫التي‬ ‫القيمة‬ ‫قابل‬
ً‫ا‬‫ملي‬
.
K=0.29min-1
‫بأن‬ ً‫ا‬‫علم‬
∆S= O
،
c
=
‫لتر‬ ‫أيون‬ ‫بالجرام‬ ‫التراكيز‬ ‫تمثل‬
-
1
.
163

164. ‫معين‬ ‫وضع‬ ‫في‬ ‫المركبات‬ ‫من‬ ‫مركب‬ ‫نشاط‬ ‫في‬ ‫تؤثر‬ ‫أن‬ ‫تستطيع‬ ‫إلكترونية‬ ‫عوامل‬ ‫عدة‬ ‫توجد‬
‫الكيفية‬ ‫أما‬
‫بهذ‬ ‫المتوفرة‬ ‫فالمعلومات‬ ‫آخر‬ ‫مركب‬ ‫من‬ ‫واختالفها‬ ‫التفاعالت‬ ‫على‬ ‫العوامل‬ ‫هذه‬ ‫بها‬ ‫تؤثر‬ ‫التي‬
‫ا‬
‫وبذلك‬ ‫الحركية‬ ‫طاقته‬ ‫وفي‬ ‫التفاعل‬ ‫نشاط‬ ‫في‬ ‫تؤثر‬ ‫فهي‬ ‫ذلك‬ ‫من‬ ‫وبالرغم‬ ‫قليلة‬ ‫الخصوص‬
‫مجرى‬ ‫بتغير‬
‫على‬ ‫الضوء‬ ‫تلقي‬ ‫أن‬ ‫تستطيع‬ ‫ألنها‬ ‫خاصة‬ ‫أهمية‬ ‫لها‬ ‫االعتبارات‬ ‫هذه‬ ‫سرعته‬ ‫وتختلف‬ ‫التفاعل‬
‫تفاصيل‬
‫التفاعل‬ ‫سير‬ ‫مجرى‬
.
1
.
‫للتفاعل‬ ‫الحرة‬ ‫الطاقة‬
..
‫الضرور‬ ‫من‬ ‫فأنه‬ ‫ناتجة‬ ‫مواد‬ ‫إلى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تحويل‬ ‫فيه‬ ‫يتم‬ ‫كيميائي‬ ‫تفاعل‬ ‫أي‬ ‫في‬
‫المدى‬ ‫معرفة‬ ‫ي‬
‫عادة‬ ‫فالنظام‬ ‫ناتجة‬ ‫مواد‬ ‫ليعطي‬ ‫التفاعل‬ ‫فيه‬ ‫يستمر‬ ‫الذي‬
(
‫وال‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫مجموعة‬ ‫يشمل‬
ً‫ا‬‫مع‬ ‫نواتج‬
)
‫ال‬ ‫إلى‬ ‫أقرب‬ ‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫كانت‬ ‫كلما‬ ‫أنه‬ ‫التوقع‬ ‫يمكن‬ ‫ولهذا‬ ،‫المستقرة‬ ‫الحالة‬ ‫اتجاه‬ ‫في‬ ‫يميل‬
‫المستقر‬ ‫طور‬
(
‫المتفاعلة‬ ‫بالمواد‬ ‫بموازنتها‬ ‫وذلك‬
)
‫ي‬ ‫أن‬ ‫يتوقع‬ ‫وال‬ ‫الناتج‬ ‫إعطاء‬ ‫اتجاه‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫استمر‬
‫المواد‬ ‫بين‬ ‫حدث‬
‫الحالة‬ ‫هذه‬ ‫في‬ ‫توازن‬ ‫أي‬ ‫الناتجة‬ ‫والمواد‬ ‫المتفاعلة‬
.
‫للم‬ ‫االستقرار‬ ‫حالة‬ ‫كانت‬ ‫كلما‬ ‫أنه‬ ‫هذا‬ ‫ومعنى‬
‫واد‬
‫شكل‬ ‫التالي‬ ‫الشكل‬ ‫في‬ ‫موضحة‬ ‫هي‬ ‫كما‬ ‫أكبر‬ ‫الناتجة‬
(
7
)
‫ناتجة‬ ‫مواد‬ ‫إلى‬ ‫التحويل‬ ‫وازداد‬ ‫وضح‬
. 164
‫الكيميائية‬ ‫للتفاعالت‬ ‫الحركة‬ ‫طاقة‬

165. ‫عملية‬ ‫في‬ ‫يحدث‬ ‫الذي‬ ‫الطاقة‬ ‫في‬ ‫البسيط‬ ‫والتغير‬
‫التحويل‬
‫إلى‬ ‫التفاعل‬ ‫بها‬ ‫بدأ‬ ‫التي‬ ‫المواد‬ ‫من‬
‫المواد‬
‫باعتبار‬ ‫بسهولة‬ ‫قياسه‬ ‫يمكن‬ ‫عنه‬ ‫نتجت‬ ‫التي‬
‫الفرق‬
‫للتفاعل‬ ‫الكلية‬ ‫الحرارة‬ ‫في‬
ΔH
‫حيث‬
H
‫تمثل‬
‫أو‬ ،‫ما‬ ‫مركب‬ ‫في‬ ‫الموجودة‬ ‫الكلية‬ ‫الحرارة‬
‫هي‬
‫كتلة‬ ‫وحدة‬ ‫في‬ ‫ما‬ ‫لمركب‬ ‫الحراري‬ ‫بالمحتوى‬ ‫يسمى‬ ‫ما‬
(Enthalpy)
‫عالمة‬ ‫ويسب‬
‫الم‬ ‫للمواد‬ ‫هو‬ ‫عما‬ ً‫ا‬‫انخفاض‬ ‫أكثر‬ ‫الناتجة‬ ‫للمواد‬ ‫الحرارية‬ ‫المحتوى‬ ‫كان‬ ‫إذا‬ ‫ناقص‬
،‫تفاعلة‬
‫كان‬ ‫أما‬ ،‫للحرارة‬ ‫الطارد‬ ‫النوف‬ ‫من‬ ‫بأنه‬ ‫التفاعل‬ ‫على‬ ‫يطل‬ ‫النقص‬ ‫هذا‬ ‫يوجد‬ ‫وعندما‬
‫الت‬ ‫على‬ ‫يطل‬ ‫فإنه‬ ‫المتفاعلة‬ ‫للمواد‬ ‫منه‬ ‫أعلى‬ ‫الناتجة‬ ‫للمواد‬ ‫الحراري‬ ‫المحتوى‬
‫بأنه‬ ‫فاعل‬
‫للحرارة‬ ‫الماص‬ ‫النوف‬ ‫من‬
.
‫أن‬ ‫إلى‬ ‫هنا‬ ‫اإلشارة‬ ‫وتجدر‬
H
‫لفرق‬ ً‫ا‬‫مناسب‬ ً‫ا‬‫مقياس‬ ‫ليست‬
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫بين‬ ‫االستقرار‬
‫بين‬ ‫متبادل‬ ‫ارتباط‬ ‫الغالب‬ ‫في‬ ‫يوجد‬ ‫ال‬ ‫ألنه‬ ‫وذلك‬ ،‫الناتجة‬ ‫والمواد‬
H
‫االتزان‬ ‫ثابت‬ ‫وبين‬
‫للتفاعل‬
K
‫اتزان‬ ‫ثوابت‬ ‫لها‬ ‫كبيرة‬ ‫بدرجة‬ ‫للحرارة‬ ‫الطاردة‬ ‫التفاعالت‬ ‫أغلب‬ ‫أن‬ ‫ولو‬
‫قليل‬ ‫ناتجة‬ ‫مواد‬ ‫إلى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تحويل‬ ‫ألن‬ ‫وذلك‬ ‫صغيرة‬
. 165

166. ‫ثوابت‬ ‫أن‬ ‫فنجد‬ ‫للحرارة‬ ‫الماصة‬ ‫التفاعالت‬ ‫أما‬
‫االتزان‬
‫ف‬ ،‫اإليضاح‬ ‫ولزيادة‬ ،‫كبيرة‬ ‫لها‬
‫هناك‬ ‫إن‬
‫ا‬ ‫االستقرار‬ ‫في‬ ‫دور‬ ‫لها‬ ‫يكون‬ ‫أن‬ ‫يجب‬ ‫الحرارية‬ ‫المحتوى‬ ‫عامل‬ ‫إلى‬ ‫باإلضافة‬ ‫أخرى‬ ‫عوامل‬
‫لنسبي‬
‫ي‬ ‫للنظام‬ ‫الترتيب‬ ‫عدم‬ ‫درجة‬ ‫ومعرفة‬ ‫مرتبة‬ ‫غير‬ ‫نظم‬ ‫لتصبح‬ ‫المرتبة‬ ‫النظم‬ ‫ميل‬ ‫ومنها‬
‫الحصول‬ ‫مكن‬
‫تسمى‬ ‫والتي‬ ‫بالنظام‬ ‫الخاصة‬ ‫التغيير‬ ‫محددة‬ ‫من‬ ‫عليها‬
‫االنتروبي‬
‫االست‬ ‫قياس‬ ‫أجل‬ ‫ومن‬ ،
‫النسبي‬ ‫قرار‬
‫الحراري‬ ‫المحتوى‬ ‫بين‬ ً‫ا‬‫وسط‬ ً‫ا‬‫أمر‬ ‫نأخذ‬ ‫أن‬ ‫علينا‬ ‫يتحتم‬
(H)
‫وبين‬
‫االنتروبي‬
(S)
‫عن‬ ‫ويعبر‬
‫الحرة‬ ‫بالطاقة‬ ‫الوسط‬ ‫العامل‬
‫لجيبس‬
‫المعادلة‬ ‫حسب‬
:
H = H - TS (92)
‫حيث‬
T
‫المطلقة‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫هي‬
.
‫ال‬ ‫بالمعادلة‬ ‫عنه‬ ‫يعبر‬ ‫معينة‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫عند‬ ‫التفاعل‬ ‫خالل‬ ‫الحرة‬ ‫الطاقة‬ ‫في‬ ‫التغير‬
‫تالية‬
:
ΔG = ΔH - TΔS (93)
‫النات‬ ‫المادة‬ ‫لتعطي‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المادة‬ ‫تحويل‬ ‫عند‬ ‫الحرة‬ ‫الطاقة‬ ‫في‬ ‫التغير‬ ‫أن‬ ‫وجد‬ ‫وقد‬
‫جة‬
ΔGº
‫االتزان‬ ‫ثابت‬ ‫مع‬ ‫يتناسب‬
K
‫العالقة‬ ‫بحسب‬ ‫التغير‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬
:
-ΔGº = 2.303 RT log K (94)
‫حيث‬
ΔHº
‫واحد‬ ‫ضغط‬ ‫وعند‬ ‫واحد‬ ‫جزئ‬ ‫لوزن‬ ‫أي‬ ‫قياسية‬ ‫شروط‬ ‫تحت‬ ‫التغير‬ ‫على‬ ‫تدل‬
.
166

167. ‫المعادلة‬
(
94
)
‫السالبة‬ ‫الحرة‬ ‫الطاقة‬ ‫قيمة‬ ‫في‬ ‫الزيادة‬ ‫أن‬ ‫على‬ ‫تدل‬
(-ΔG)
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تحويل‬ ‫عند‬
‫قيمة‬ ‫زيادة‬ ‫إلى‬ ‫تؤدي‬ ‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫لتعطي‬
(K)
‫التتابع‬ ‫نحو‬ ‫ويتجه‬ ‫االتزان‬ ‫عن‬ ً‫ا‬‫بعيد‬ ‫التفاعل‬ ‫ويكون‬
‫لمصلحة‬
‫الناتجة‬ ‫المواد‬
.
‫الموجبة‬ ‫الحرة‬ ‫الطاقة‬ ‫قيمة‬ ‫في‬ ‫الزيادة‬ ‫تتطلب‬
ΔGº
‫القيمة‬ ‫في‬ ً‫ا‬‫تناقض‬
‫الكسريه‬
‫االتزان‬ ‫لثابت‬
(K)
‫لتعط‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫في‬ ‫للغاية‬ ‫صغير‬ ‫تحول‬ ‫مع‬ ‫وتتف‬ ‫اللوغاريتمي‬ ‫النوف‬ ‫من‬ ‫هنا‬ ‫والعالقة‬
‫ناتجة‬ ‫مواد‬ ‫ي‬
‫صحيح‬ ‫والعكس‬
.
‫الحرة‬ ‫الطاقة‬ ‫قيمة‬ ‫في‬ ‫الزيادة‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫ذكرنا‬ ‫أن‬ ‫سب‬ ‫كما‬
ΔGº
‫بالمثل‬ ‫تتطلب‬ ‫فإنها‬
‫االتزان‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬ ‫في‬ ً‫ا‬‫كبير‬ ً‫ا‬‫تزايد‬
K
‫حدود‬ ‫في‬ ‫الذي‬ ‫المقدار‬ ‫قيمة‬ ‫أن‬ ‫نجد‬ ‫هذا‬ ‫وعلى‬
10
‫سعر‬ ‫كيلو‬
/
‫وزن‬
‫اتزان‬ ‫تقابل‬ ‫جزئ‬
K=107
‫ناتجة‬ ‫مواد‬ ‫إلى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تحول‬ ‫إكمال‬ ‫بالضرورة‬ ‫يتطلب‬ ‫وهذا‬
.
‫ا‬ ‫بالمدى‬ ‫التنبؤ‬ ‫يمكن‬ ‫الناتجة‬ ‫والمواد‬ ‫المتفاعلة‬ ‫للمواد‬ ‫القياسية‬ ‫الحرة‬ ‫الطاقة‬ ‫بمعرفة‬ ‫أنه‬ ‫أي‬
‫لتحول‬ ‫لمتوقع‬
‫ناتجة‬ ‫مواد‬ ‫إلى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬
.
‫العامل‬
(ΔH)
‫والمواد‬ ‫المتفاعلة‬ ‫للمواد‬ ‫بالنسبة‬ ‫للروابط‬ ‫الطاقات‬ ‫في‬ ‫بالفرق‬ ‫موازنته‬ ‫الممكن‬ ‫من‬
‫الناتجة‬
‫لقيمة‬ ‫التقريبية‬ ‫والقيمة‬
ΔH
‫جد‬ ‫من‬ ‫األحيان‬ ‫أغلب‬ ‫في‬ ‫بها‬ ‫التنبؤ‬ ‫المستطاف‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬ ‫أي‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬
‫ول‬
‫القياسية‬ ‫الروابط‬ ‫طاقات‬
. 167

168. ‫عامل‬
‫النتروبي‬
‫ع‬ ‫بفعالية‬ ‫يتعل‬ ‫أنه‬ ‫غير‬ ‫واضحة‬ ‫بسهولة‬ ‫تفسيره‬ ‫المستطاف‬ ‫غير‬ ‫من‬
‫الطرق‬ ‫دد‬
‫تجمعات‬ ‫من‬ ‫تجمع‬ ‫بين‬ ‫تقسيمها‬ ‫يمكن‬ ‫متجمعة‬ ‫كلية‬ ‫طاقة‬ ‫إحداث‬ ‫فيها‬ ‫يتم‬ ‫التي‬ ‫الممكنة‬
‫الجزيئات‬
‫االن‬ ‫الحركات‬ ‫بواسطة‬ ‫الفردية‬ ‫الجزيئات‬ ‫طاقة‬ ‫توزيع‬ ‫بها‬ ‫يتم‬ ‫التي‬ ‫الطرق‬ ‫لعدد‬ ‫وكذلك‬
‫تقالية‬
‫والدورانيه‬
‫ب‬ ‫الكمية‬ ‫في‬ ‫أكبر‬ ‫االنتقالية‬ ‫الحركة‬ ‫فيها‬ ‫تكون‬ ‫أن‬ ‫المحتمل‬ ‫ومن‬ ‫واالهتزازية‬
‫شكل‬
‫ط‬ ‫تأخذ‬ ‫التي‬ ‫الجزيئات‬ ‫عدد‬ ‫فيها‬ ‫يكون‬ ‫التي‬ ‫التفاعالت‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬ ‫ألي‬ ‫هذا‬ ‫وعلى‬ ،‫واضح‬
‫من‬ ‫ريقها‬
‫اآلتية‬ ‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫كما‬ ً‫ا‬‫كبير‬ ‫الناتجة‬ ‫الحالة‬ ‫إلى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫الحالة‬
:
A B + C
‫في‬ ‫كبيرة‬ ‫زيادة‬ ‫وجود‬ ‫المحتمل‬ ‫من‬
‫االنتروبي‬
(S)
‫االنتقالية‬ ‫الحركة‬ ‫حرية‬ ‫في‬ ‫الكسب‬ ‫بسبب‬
.
‫المقدار‬
–T ΔS
‫المقدار‬ ‫على‬ ‫يشتمل‬ ‫أن‬ ‫تسمح‬ ‫لدرجة‬ ً‫ا‬‫كبير‬ ‫يكون‬ ‫أن‬ ‫حينئذ‬ ‫الممكن‬ ‫من‬
+ΔH
‫للتفاعل‬
‫الماص‬
‫الحرة‬ ‫للطاقة‬ ‫سالبة‬ ‫قيمة‬ ‫إلى‬ ‫يصل‬ ‫وبذلك‬ ‫للحرارة‬
–ΔG
‫في‬ ‫يكون‬ ‫واالتزان‬
‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫جانب‬
.
‫فإن‬ ‫للحرارة‬ ‫طارد‬ ‫التفاعل‬ ‫كان‬ ‫إذا‬
ΔH
‫الحرة‬ ‫والطاقة‬ ،‫سالبة‬ ‫تكون‬
ΔG
‫وثابت‬ ‫سالبيه‬ ‫أكثر‬
‫االتزان‬
K
‫ع‬ ‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫المشتركة‬ ‫الجزيئات‬ ‫عدد‬ ‫في‬ ‫نقص‬ ‫حدث‬ ‫إذا‬ ‫أما‬ ،‫بالمثل‬ ‫يتزايد‬
‫تحولها‬ ‫ند‬
‫في‬ ‫نقص‬ ‫يحدث‬ ‫أن‬ ‫المحتمل‬ ‫فمن‬ ‫ناتجة‬ ‫مواد‬ ‫إلى‬ ‫متفاعلة‬ ‫مواد‬ ‫من‬
‫األنتروبي‬
–ΔS
‫حسب‬
‫المعادلة‬
:
ΔG = ΔH - (-) TΔS
168

169. ‫كافية‬ ‫بدرجة‬ ‫للحرارة‬ ً‫ا‬‫طارد‬ ‫التفاعل‬ ‫يكن‬ ‫ومالم‬
(
‫أن‬ ‫أي‬
ΔH
‫كافية‬ ‫بدرجة‬ ‫وكبيرة‬ ‫سالبة‬
)
‫بحيث‬
‫فإن‬ ‫االتزان‬ ‫يحدث‬
ΔH
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫جانب‬ ‫في‬ ‫االتزان‬ ‫يكون‬ ‫ألن‬ ‫يؤدي‬ ‫مما‬ ‫موجبة‬ ‫ستكون‬
.
‫التفاعالت‬
‫في‬ ‫بنقص‬ ‫تتم‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ‫الحلقية‬
‫األنتروبي‬
(
‫ي‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫كون‬ ‫عن‬ ً‫ا‬‫رغم‬
‫عدد‬ ‫فيه‬ ‫نقص‬
‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫تكوين‬ ‫عند‬ ‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫المشتركة‬ ‫الجزيئات‬
)
‫اآلتي‬ ‫المثال‬ ‫في‬ ‫كما‬
:
‫في‬ ‫كبير‬ ‫فرق‬ ‫وجود‬ ‫عدم‬ ‫من‬ ‫وبالرغم‬
‫أنتروبي‬
‫ثاب‬ ‫إدخال‬ ‫يجب‬ ‫فإنه‬ ‫االنتقالية‬ ‫الحركة‬
‫يقابل‬ ‫ت‬
‫الحركة‬ ‫بسبب‬ ‫التغيير‬
‫الدورانيه‬
‫منطلق‬ ‫تكون‬ ‫التي‬ ‫الكربون‬ ‫ذرات‬ ‫بين‬ ‫الروابط‬ ‫حول‬
‫السالسل‬ ‫في‬ ‫ة‬
‫الناتجة‬ ‫الحلقية‬ ‫المركبات‬ ‫في‬ ‫كبيرة‬ ‫بدرجة‬ ‫مقيدة‬ ‫أنها‬ ‫إال‬ ‫المتفاعلة‬ ‫للمادة‬ ‫المفتوحة‬
.
‫مصطلح‬ ‫أن‬ ‫عن‬ ‫التغاضي‬ ‫عدم‬ ‫الواجب‬ ‫من‬
‫انتروبي‬
‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫يتضمن‬
TΔS
‫بينما‬
‫الحراري‬ ‫المحتوى‬ ‫مصطلح‬
ΔH
‫يشمل‬ ‫ال‬
‫الطاقة‬ ‫لتغير‬ ‫النسبية‬ ‫إسهاماتها‬ ‫أن‬ ‫كما‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬
‫ح‬ ‫درجات‬ ‫عند‬ ‫مكانه‬ ‫أخذ‬ ‫إذا‬ ‫الواحد‬ ‫التفاعل‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ً‫ا‬‫ملموس‬ ً‫ا‬‫اختالف‬ ‫تختلف‬ ‫الحرة‬
‫مختلفة‬ ‫رارة‬
‫واسع‬ ‫نطاق‬ ‫على‬
.
169

170. .
‫التفاعل‬ ‫تنشيط‬
:
‫أن‬ ‫من‬ ‫بالرغم‬
‫سالبية‬
‫الحرة‬ ‫الطاقة‬
ΔGº
‫فإ‬ ‫معينة‬ ‫شروط‬ ‫تحت‬ ‫ما‬ ‫بشكل‬ ‫تغيير‬ ‫حدوث‬ ‫عند‬ ‫الزم‬ ‫شرط‬
‫ن‬
‫المتف‬ ‫المواد‬ ‫بها‬ ‫تتحول‬ ‫التي‬ ‫الشرعة‬ ‫عن‬ ‫تخبرنا‬ ‫ألن‬ ‫كافية‬ ‫غير‬ ‫ذاتها‬ ‫حد‬ ‫في‬ ‫الحرة‬ ‫الطاقة‬ ‫ظهور‬
‫إلى‬ ‫اعلة‬
‫إ‬ ‫ناتجة‬ ‫مواد‬ ‫إلى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫لتحول‬ ‫المتوقع‬ ‫بالمدى‬ ‫تنبأ‬ ‫كونها‬ ‫عن‬ ً‫ا‬‫رغم‬ ‫أنه‬ ‫أي‬ ‫ناتجة‬ ‫مواد‬
‫أنها‬ ‫ال‬
‫ال‬
‫تذكر‬
‫حس‬ ‫السليلوز‬ ‫أكسدة‬ ‫عند‬ ً‫ال‬‫فمث‬ ‫بطئ‬ ‫تفاعل‬ ‫أو‬ ‫سريع‬ ‫هو‬ ‫وهل‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫عن‬ ً‫ا‬‫شيئ‬
‫اآلتي‬ ‫التفاعل‬ ‫ب‬
:
(C6H10O5)n + 6(n)O2 6(n)CO2 + 5(n)H2O
‫أن‬ ‫نجد‬
ΔGº
‫التفاعل‬ ‫لهذا‬
‫سالبيه‬
‫وقوع‬ ‫بالضرورة‬ ‫يقع‬ ‫االتزان‬ ‫أن‬ ‫لدرجة‬ ‫قيمتها‬ ‫في‬ ‫وكبيرة‬
‫في‬ ً‫ا‬‫تام‬ ً‫ا‬
‫والماء‬ ‫الكربون‬ ‫أكسيد‬ ‫ثاني‬ ‫غاز‬ ‫تكون‬ ‫جانب‬
(
‫الناتجة‬ ‫المواد‬
)
‫الصح‬ ‫من‬ ‫صحيفة‬ ‫أي‬ ‫أخذنا‬ ‫إذا‬ ‫ولكن‬
‫ف‬
(
‫كبيرة‬ ‫بدرجة‬ ‫السليلوز‬ ‫من‬ ‫تتكون‬
)
‫الهواء‬ ‫من‬ ‫جو‬ ‫في‬ ‫قراءتها‬ ‫الممكن‬ ‫من‬
(
‫األك‬ ‫من‬ ‫جو‬ ‫في‬ ‫حتى‬ ‫أو‬
‫سجين‬
)
‫م‬ ‫إلى‬ ‫تحول‬ ‫أو‬ ‫تغيير‬ ‫أي‬ ‫عليها‬ ‫يالحظ‬ ‫أن‬ ‫دون‬ ‫طويلة‬ ‫زمنية‬ ‫لفترات‬ ‫وذلك‬ ‫الغرفة‬ ‫حرارة‬ ‫درجة‬ ‫في‬
‫نتجات‬
‫كب‬ ‫عن‬ ‫النظر‬ ‫بصرف‬ ‫الظروف‬ ‫هذه‬ ‫تحت‬ ‫للغاية‬ ‫بطيئة‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫أن‬ ‫هذا‬ ‫من‬ ‫نستنتج‬ ،‫غازية‬
‫قيمة‬ ‫ر‬
ΔHº
‫العالي‬ ‫الحرارة‬ ‫درجات‬ ‫عند‬ ً‫ا‬‫جد‬ ً‫ا‬‫سريع‬ ‫نجده‬ ‫له‬ ‫والشروط‬ ‫الظروف‬ ‫تغيرت‬ ‫إذا‬ ‫التفاعل‬ ‫وهذا‬
‫ة‬
.
170

171. ‫عن‬ ‫النظر‬ ‫بغض‬ ‫ناتجة‬ ‫مواد‬ ‫إلى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تحول‬ ‫عملية‬
‫سالبيه‬
ΔGº
‫تحدث‬ ‫أن‬ ‫المتعذر‬ ‫من‬
‫الشكل‬ ‫في‬ ‫موضح‬ ‫هو‬ ‫كما‬ ‫أسفل‬ ‫إلى‬ ‫مرتفع‬ ‫من‬ ‫سريان‬ ‫وكأنها‬
(
8
-
‫أ‬
)
‫للطاقة‬ ‫حاجز‬ ‫هناك‬ ‫وإنما‬
‫الشكل‬ ‫في‬ ‫هو‬ ‫كما‬ ‫عليه‬ ‫تتغلب‬ ‫أن‬ ‫وعليها‬ ‫طريقها‬ ‫يعترض‬
(
8
-
‫ب‬
.)
3
.
‫للتنشيط‬ ‫الحرة‬ ‫والطاقة‬ ‫التفاعل‬ ‫معدل‬
..
‫الموقع‬
(x)
‫الشكل‬ ‫في‬
(
‫رقم‬
8
–
‫ب‬
)
‫ا‬ ً‫ا‬‫ثبات‬ ‫األقل‬ ‫للطور‬ ‫التشكل‬ ‫موقع‬ ‫يمثل‬ ‫الحرة‬ ‫للطاقة‬
‫لذي‬
‫بال‬ ‫يسمى‬ ‫التشكل‬ ‫هذا‬ ً‫ا‬‫وعموم‬ ‫ناتجة‬ ‫مواد‬ ‫إلى‬ ‫تحولها‬ ‫طرق‬ ‫في‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫به‬ ‫تمر‬
‫مركب‬
‫االنتقالية‬ ‫التحول‬ ‫حالة‬ ‫أو‬ ‫النشط‬
.
‫به‬ ‫تمر‬ ‫والتي‬ ‫عالية‬ ‫بدرجة‬ ‫استقرار‬ ‫عدم‬ ‫حالة‬ ‫مجرد‬ ‫إال‬ ‫ليس‬ ‫هذا‬ ‫أن‬ ‫على‬ ‫التأكيد‬ ‫ويجب‬
‫العملية‬ ‫ا‬
‫فقط‬ ‫ولكن‬ ‫عزلها‬ ‫أو‬ ‫فصلها‬ ً‫ال‬‫فع‬ ‫يمكن‬ ‫ال‬ ‫أنه‬ ‫بمعنى‬ ‫متوسطة‬ ‫حالة‬ ‫وليس‬ ‫الديناميكية‬
‫عدم‬ ‫حالة‬
‫استقرار‬
‫تتوسط‬
‫ا‬ ‫بالمثال‬ ‫ذلك‬ ‫توضيح‬ ‫ويمكن‬ ‫الناتجة‬ ‫والمواد‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫بين‬
‫آلتي‬
:
171

172. ‫في‬
‫الميثيل‬ ‫لبروميد‬ ‫القلوي‬ ‫المائي‬ ‫التحليل‬
CH3Br
‫رابطة‬ ‫فيه‬ ‫تتكون‬ ‫الذي‬
C-C--OH
)
‫تنقطع‬ ‫أن‬ ‫قبل‬
‫رابطة‬
(Br..C)
‫ال‬ ‫خالل‬ ‫تمر‬ ‫التي‬ ‫الكربون‬ ‫بذرة‬ ‫المتصلة‬ ‫الثالث‬ ‫الهيدروجين‬ ‫ذرات‬ ‫وكذلك‬ ً‫ا‬‫تمام‬
‫تشكل‬
‫واحد‬ ‫مستوى‬ ‫في‬ ‫تقع‬ ً‫ا‬‫جميع‬ ‫نجدها‬
.
‫ال‬ ‫حالة‬ ‫يمثل‬ ‫المتوسط‬ ‫النشط‬ ‫المركب‬ ‫الساب‬ ‫المثال‬ ‫في‬
‫االنتقالية‬ ‫تحول‬
‫عزله‬ ‫أو‬ ‫فصله‬ ‫يمكن‬ ‫ال‬ ‫الذي‬ ‫الثابت‬ ‫غير‬ ‫الطور‬ ‫تمثل‬ ‫وهي‬
.
‫حاج‬ ‫ارتفاف‬ ‫أن‬ ‫الشكل‬ ‫في‬ ‫نجد‬ ‫كذلك‬
‫الطاقة‬ ‫ز‬
ΔG≠
‫و‬ ً‫ا‬‫بطيئ‬ ‫التفاعل‬ ‫كان‬ ً‫ا‬‫مرتفع‬ ‫الحاجز‬ ‫كان‬ ‫وكلما‬ ‫التفاعل‬ ‫لتنشيط‬ ‫الحرة‬ ‫الطاقة‬ ‫يمثل‬
‫الحاجز‬ ‫هذا‬ ‫يتكون‬
‫المحتوى‬ ‫من‬
ΔH≠
‫ومن‬
‫االنتروبي‬
ΔS≠
‫كالتالي‬
:
ΔG≠ = ΔH≠ - TΔS≠
‫المحتوى‬
‫الحراي‬
‫للتنشيط‬
ΔH≠
‫الالزمة‬ ‫الطاقة‬ ‫يطاب‬
‫إلمتطاط‬
‫من‬ ‫هي‬ ‫التي‬ ‫الروابط‬ ‫تكسير‬ ‫حتى‬ ‫أو‬
‫عند‬ ‫الساب‬ ‫المثال‬ ‫في‬ ‫كما‬ ‫مجراه‬ ‫التفاعل‬ ‫ليأخذ‬ ‫األولية‬ ‫المستلزمات‬
‫إمتطاط‬
‫ا‬ ‫ذرة‬ ‫بين‬ ‫الرابطة‬
‫وذرة‬ ‫لكربون‬
‫البروم‬
(C-Br)
.
‫لذا‬
‫م‬ ‫أدنى‬ ‫حد‬ ‫نتيجتها‬ ‫يتكون‬ ‫بدرجة‬ ‫تتصادم‬ ‫أن‬ ‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫الداخلة‬ ‫الجزيئات‬ ‫على‬ ‫يتحتم‬
‫يمكن‬ ‫الطاقة‬ ‫ن‬
‫الرمز‬ ً‫ا‬‫أحيان‬ ‫وتعطي‬ ‫التنشيط‬ ‫بطاقة‬ ‫هذه‬ ‫وتسمى‬ ‫ويستمر‬ ‫مكانه‬ ‫يأخذ‬ ‫أن‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬
ΔE
‫مع‬ ‫متساوية‬ ‫ولكنها‬
ΔH≠
‫عند‬
‫إرتفاف‬
‫لل‬ ‫نتيجة‬ ‫التفاعل‬ ‫سير‬ ‫معدل‬ ‫في‬ ‫واضحة‬ ‫زيادة‬ ‫نالحظ‬ ‫للتفاعل‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬
‫نسبة‬
‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫ارتفاف‬ ‫بقدر‬ ‫األدنى‬ ‫الحد‬ ‫من‬ ‫أعلى‬ ‫طاقة‬ ‫لها‬ ‫التي‬ ‫الجزيئات‬ ‫من‬ ‫المتزايدة‬
.
172

173. 4
.
‫التفاعل‬ ‫لسرعة‬ ‫المحددة‬ ‫والخطوة‬ ‫الحركية‬ ‫الطاقة‬
:
‫النات‬ ‫المواد‬ ‫ظهور‬ ‫معدل‬ ‫أو‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫اختفاء‬ ‫معدل‬ ‫بفحص‬ ‫التفاعل‬ ‫معدالت‬ ‫قياس‬ ‫يمكن‬
‫عند‬ ‫جة‬
‫معينه‬ ‫حرارة‬ ‫درجة‬
(
‫ثابتة‬
)
‫ال‬ ‫في‬ ‫المشتركة‬ ‫المواد‬ ‫أحد‬ ‫تركيز‬ ‫إلى‬ ‫هذا‬ ‫ينسب‬ ‫أن‬ ‫وراء‬ ً‫ا‬‫سعي‬ ‫وذلك‬
‫أو‬ ‫تفاعل‬
‫جميعها‬
.
‫والقيا‬ ‫الطيفي‬ ‫والقياس‬ ‫الحجمي‬ ‫بالتحليل‬ ‫المعايرة‬ ‫مثل‬ ‫طرق‬ ‫بعدة‬ ‫التفاعل‬ ‫تتبع‬ ‫ويمكن‬
‫وغير‬ ‫اللوني‬ ‫س‬
‫ذلك‬
..
‫مختلف‬ ‫عند‬ ‫الخام‬ ‫الحركية‬ ‫الطاقة‬ ‫بيانات‬ ‫أو‬ ‫معلومات‬ ‫اختبار‬ ‫تتضمن‬ ‫القاطعة‬ ‫الخطوة‬ ‫ولكن‬
‫مراحل‬
‫فالت‬ ‫ومعقولة‬ ‫مقبولة‬ ‫نتيجة‬ ‫على‬ ‫الحصول‬ ‫إلى‬ ‫النهاية‬ ‫في‬ ‫األمر‬ ‫يصل‬ ‫حتى‬ ‫الممكنة‬ ‫التركيز‬
‫اآلتي‬ ‫فاعل‬
..
CH3Br + OH- CH3OH+Br
‫إل‬ ‫بالنسبة‬ ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫ومن‬ ‫الكلية‬ ‫التفاعل‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬
‫بروميد‬ ‫من‬ ‫كل‬ ‫ى‬
‫وأيون‬
‫الهيروكسيد‬
‫حيث‬ ،
K
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫هي‬
.
R= K [CH3 – Br] [OH-]
‫في‬
‫تحديد‬ ‫معادالت‬ ‫أن‬ ‫نجد‬ ‫األحيان‬ ‫أغلب‬
‫إتحاد‬
‫للتع‬ ً‫ا‬‫مناسب‬ ً‫ا‬‫مرشد‬ ‫ليست‬ ‫الكيميائية‬ ‫المواد‬
‫المواد‬ ‫على‬ ‫رف‬
‫ال‬ ‫في‬ ‫كما‬ ‫القلوي‬ ‫الوسط‬ ‫في‬ ‫األسيتون‬ ‫برومه‬ ‫تفاعل‬ ‫في‬ ً‫ال‬‫فمث‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫في‬ ‫المؤثرة‬
‫معادلة‬
:
OH-
CH3 – C – CH3 + Br2 CH3COCH2Br + HBr
O
‫تكون‬
‫الساب‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬
:
R =K[CH3COCH3][OH-]
‫الظاهر‬ ‫في‬ ‫البروم‬ ‫أن‬ ‫أي‬
‫يؤثر‬ ‫ال‬
‫ال‬ ‫البروم‬ ‫أن‬ ‫الواضح‬ ‫ومن‬ ،‫المحلول‬ ‫قلوية‬ ‫هو‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫في‬
‫وأن‬ ‫بد‬
‫النهائي‬ ‫الناتج‬ ‫في‬ ‫مندمجة‬ ‫تكون‬ ‫المادة‬ ‫هذه‬ ‫أن‬ ‫حيث‬ ‫اإلجمالي‬ ‫التفاعل‬ ‫مراحل‬ ‫بعض‬ ‫في‬ ‫يدخل‬
CH3COCH2Br
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ً‫ال‬‫فع‬ ‫تقاس‬ ‫التي‬ ‫المرحلة‬ ‫في‬ ‫داخلة‬ ‫غير‬ ‫ولكنها‬
. 173

174. ‫دلي‬ ‫أي‬ ‫تعطي‬ ‫أن‬ ‫شأنها‬ ‫من‬ ‫ليس‬ ‫تفاعل‬ ‫ألي‬ ‫الكيميائية‬ ‫المواد‬ ‫اتجاه‬ ‫تحديد‬ ‫معادالت‬ ‫أن‬ ‫نجد‬ ‫سب‬ ‫مما‬
‫مهما‬ ‫ل‬
‫اآلتي‬ ‫بالمثال‬ ‫ذلك‬ ‫توضيح‬ ‫ويمكن‬ ‫التفاعل‬ ‫يسلكه‬ ‫الذي‬ ‫الواقعي‬ ‫السير‬ ‫خط‬ ‫بخصوص‬ ‫كان‬
:
6CH2O + 4NH3 C6H12N4 + 6H2O
‫بتكوين‬ ‫الخاص‬ ‫الساب‬ ‫التفاعل‬ ‫في‬
‫الهكسامين‬
‫نف‬ ‫الوقت‬ ‫في‬ ‫اآلتي‬ ‫التصادم‬ ‫فرصة‬ ‫أن‬ ‫نجد‬
‫جزيئات‬ ‫لسته‬ ‫سه‬
‫من‬
CH2O
‫من‬ ‫لها‬ ‫وجود‬ ‫ال‬ ‫أجسام‬ ‫عشرة‬ ‫قوامها‬ ‫صدمة‬ ‫ألن‬ ‫تحدث‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ‫ال‬ ‫األمونيا‬ ‫من‬ ‫جزيئات‬ ‫وأربعة‬
‫الفعلية‬ ‫الناحية‬
.
‫تحديد‬ ‫يكون‬ ‫عندما‬ ‫حتى‬ ‫ولكنه‬
‫إتحاد‬
‫التف‬ ‫فإن‬ ً‫ا‬‫تطرف‬ ‫أقل‬ ‫الكيميائية‬ ‫المواد‬
‫من‬ ‫تتألف‬ ‫عادة‬ ‫اعالت‬
‫عل‬ ‫تعمل‬ ‫وبذلك‬ ‫قياسها‬ ‫الواقع‬ ‫في‬ ‫يجري‬ ‫بطيئة‬ ‫خطوة‬ ‫الخطوات‬ ‫هذه‬ ‫ومن‬ ‫المتتابعة‬ ‫الخطوات‬ ‫من‬ ‫عدد‬
‫تحديد‬ ‫ى‬
‫التفاعل‬ ‫لسرعة‬ ‫المحددة‬ ‫الخطوة‬ ‫تسمى‬ ‫وبذلك‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
.
‫في‬
‫الشكل‬
(
9
)
‫األولية‬ ‫المواد‬ ‫أن‬ ‫نجد‬
(
‫المتفاعلة‬
)
‫االنتقال‬ ‫طري‬ ‫عن‬ ‫حول‬
(X2)
‫تتفكك‬ ‫والتي‬ ‫متوسطة‬ ‫حلة‬ ‫إلى‬
‫االنتقال‬ ‫حالة‬ ‫طري‬ ‫عن‬ ‫ناتجة‬ ‫مواد‬ ‫إلى‬ ‫ذلك‬ ‫بعد‬
(X2)
.
‫طري‬ ‫عن‬ ‫المتوسطة‬ ‫الحالة‬ ‫تكوين‬ ‫أن‬ ‫نجد‬ ‫الشكل‬ ‫من‬
(X1)
‫أكثر‬ ‫طاقة‬ ‫يتطلب‬
∆G2# < ∆G1#
‫من‬
‫أ‬ ‫التفاعل‬ ‫سير‬ ‫في‬ ‫تتحكم‬ ‫والتي‬ ‫البطيئة‬ ‫الخطة‬ ‫هي‬ ‫األولى‬ ‫الخطوة‬ ‫تكون‬ ‫وبذلك‬ ‫الثانية‬ ‫الخطوة‬
‫أنها‬ ‫ي‬
‫المرحلة‬
‫الحركية‬ ‫الكيمياء‬ ‫تجارب‬ ‫في‬ ً‫ا‬‫عملي‬ ‫سرعتها‬ ‫تقاس‬ ‫التي‬
.
‫ا‬ ‫أقل‬ ‫سريعة‬ ‫خطوة‬ ‫وتتبعها‬
‫للطاقة‬ ً‫ا‬‫حتياج‬
‫التفاعل‬ ‫لسرعة‬ ‫محددة‬ ‫غير‬ ‫األخيرة‬ ‫الخطوة‬ ‫وهذه‬ ‫ناتجة‬ ‫ماد‬ ‫إلى‬ ‫المتوسطة‬ ‫الحالة‬ ‫تحويل‬ ‫وهي‬
.
174

175. ‫ي‬ ‫أنه‬ ً‫ا‬‫سابق‬ ‫الموضح‬ ‫االسيتون‬ ‫برومه‬ ‫تفاعل‬ ‫عن‬ ‫يقال‬ ‫أن‬ ‫معينه‬ ‫شروط‬ ‫تحت‬ ‫الممكن‬ ‫من‬
ً‫ا‬‫نمط‬ ‫تبع‬
‫لسرع‬ ‫ومحددة‬ ‫بطيئة‬ ‫خطوة‬ ‫وهي‬ ‫البروتون‬ ‫إزالة‬ ‫فيه‬ ‫يتم‬ ‫الذي‬ ‫للشكل‬ ً‫ا‬‫مطابق‬ ً‫ا‬‫مثالي‬
‫وذلك‬ ‫التفاعل‬ ‫ة‬
‫ليعط‬ ‫المركب‬ ‫البروم‬ ‫يداهم‬ ‫وفيها‬ ‫سريعة‬ ‫خطوة‬ ‫تتلوها‬ ‫التي‬ ‫المتوسطة‬ ‫الحالة‬ ‫لتكوين‬
‫المواد‬ ‫ي‬
‫وهي‬ ‫الناتجة‬
‫برومو‬
‫التالية‬ ‫المعادلة‬ ‫بحسب‬ ‫وذلك‬ ‫البروميد‬ ‫وأيون‬ ‫اسيتون‬
:
OH- + H-CH2COCH3 Slow step H2O + CH2COCH3 Fast step-
Br- + Br – CH – COOH3
‫نت‬ ‫المعقول‬ ‫باالستنتاج‬ ‫يتسم‬ ‫الساب‬ ‫التفسير‬ ‫أن‬ ‫من‬ ‫بالرغم‬ ‫أنه‬ ‫اإلشارة‬ ‫من‬ ‫والبد‬
‫التجارب‬ ‫يجة‬
‫تبره‬ ‫أنها‬ ‫يقال‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ‫ال‬ ‫األخيرة‬ ‫فإن‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫عليها‬ ‫تقوم‬ ‫التي‬ ‫العملية‬
‫األولى‬ ‫ن‬
.
‫تزويد‬ ‫في‬ ‫تكمن‬ ‫التفاعل‬ ‫بها‬ ‫يسير‬ ‫التي‬ ‫السرعة‬ ‫زيادة‬ ‫في‬ ‫الحوافز‬ ‫تأثير‬ ‫أن‬ ‫كما‬
‫بمسار‬ ‫التفاعل‬
‫يكون‬ ‫جديد‬ ‫متوسط‬ ‫تكوين‬ ‫خالل‬ ‫هذا‬ ‫يحدث‬ ‫ما‬ ً‫ا‬‫وغالب‬ ‫منخفضة‬ ‫تنشيطية‬ ‫طاقة‬ ‫له‬ ‫بديل‬
ً‫استقرار‬ ‫أكثر‬
‫منخفضة‬ ‫طاقة‬ ‫وله‬
(
‫شكل‬
10
.)
175

176. 176
‫ح‬ ‫وسط‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫فيجري‬ ‫حمض‬ ‫بإضافة‬ ‫وذلك‬ ‫كبيرة‬ ‫بدرجة‬ ‫التفاعل‬ ‫إسراف‬ ‫الممكن‬ ‫من‬ ‫ولكن‬
‫ويقوم‬ ‫مضي‬
‫في‬ ‫األولي‬ ‫البروتوني‬ ‫التأثير‬ ‫له‬ ‫الذي‬ ‫المساعد‬ ‫العامل‬ ‫بدور‬ ‫الحمض‬
‫األلكين‬
‫أيون‬ ‫إلى‬ ‫فيحوله‬
‫كاربوني‬
‫حيث‬ ‫الماء‬ ‫جزئ‬ ‫من‬ ‫موجبة‬ ‫بشحنة‬ ‫المشحون‬ ‫األيون‬ ‫على‬ ‫وبسيطة‬ ‫سريعة‬ ‫مداهمة‬ ‫هذا‬ ‫ويتلو‬ ‫متوسط‬
‫يتحرر‬
‫التالية‬ ‫المعادالت‬ ‫في‬ ‫كما‬ ‫ثانية‬ ‫مرة‬ ‫المساعدة‬ ‫العامل‬ ‫وظيفة‬ ‫ليؤدي‬ ‫البروتون‬
:
‫ومن‬
‫على‬ ‫األمثلة‬
‫ماسب‬
‫المائي‬ ‫التحلل‬ ‫معدل‬ ‫أن‬ ‫نجد‬
‫لأللكين‬
‫بد‬ ‫بطئ‬ ً‫ا‬‫غالب‬ ‫بالماء‬ ‫مباشرة‬
‫واضحة‬ ‫رجة‬
‫كالتالي‬ ‫التفاعل‬ ‫ومعادلة‬
:

177. .
‫إستطالف‬
‫التفاعل‬ ‫ميكانيكية‬
:
‫التر‬ ‫بالنواحي‬ ‫يتصل‬ ‫فيما‬ ‫وصحيحة‬ ‫كاملة‬ ‫بيانات‬ ‫إعداد‬ ‫المتعذر‬ ‫من‬ ‫يكن‬ ‫لم‬ ‫إن‬ ‫يندر‬
‫كيبية‬
‫أمر‬ ‫أنه‬ ‫كما‬ ‫كيميائي‬ ‫تفاعل‬ ‫أي‬ ‫يسلكه‬ ‫الذي‬ ‫المسار‬ ‫عن‬ ‫المجسمة‬ ‫والكيمياء‬ ‫والتنشيطية‬
‫ومع‬ ،‫صعب‬
‫أنواف‬ ‫أحد‬ ‫أن‬ ‫بها‬ ‫تثبيت‬ ‫كافية‬ ‫ومعلومات‬ ‫بيانات‬ ‫جمع‬ ‫المستطاف‬ ‫فمن‬ ‫ذلك‬
‫الميكانيزم‬
‫ا‬
ً‫ا‬‫نظري‬ ‫لممكن‬
‫أفضل‬ ‫إظهار‬ ‫على‬ ‫تعمل‬ ‫أنها‬ ‫بها‬ ‫تثبيت‬ ‫أو‬ ‫العملية‬ ‫التجارب‬ ‫نتائج‬ ‫بالضبط‬ ‫يالئم‬ ‫ال‬
‫االختيارات‬ ‫أحد‬ ‫ية‬
‫اآلتية‬ ‫المؤثرات‬ ‫دراسة‬ ‫يمكن‬ ‫وعليه‬ ،‫غيره‬ ‫دون‬ ‫صفة‬ ‫في‬ ‫وتقف‬ ‫المتعددة‬
:
‫أ‬
.
‫طاقة‬
‫الحركة‬
:
‫الحركة‬ ‫طاقة‬ ‫دراسة‬ ‫مصدرة‬ ‫عليها‬ ‫الحصول‬ ‫يمكن‬ ‫التي‬ ‫المعلومات‬ ‫أغلب‬ ‫إن‬
1/2mR2
‫غير‬
‫دا‬ ‫ليست‬ ‫الميكانيكية‬ ‫مصطلحات‬ ‫باستخدام‬ ‫الحركة‬ ‫طاقة‬ ‫ومعلومات‬ ‫بيانات‬ ‫تفسير‬ ‫أن‬
‫أو‬ ‫سهلة‬ ً‫ا‬‫ئم‬
‫مع‬ ‫تتف‬
‫تم‬ ‫ما‬
‫في‬ ‫فعاليتها‬ ‫ولها‬ ‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫الداخلة‬ ‫فالجزيئات‬ ‫ذلك‬ ‫وعلى‬ ،‫فرضه‬
‫تركيزها‬ ‫والتي‬ ‫ه‬
‫ففي‬ ،‫التفاعل‬ ‫به‬ ‫بدأ‬ ‫الذي‬ ‫التفاعل‬ ‫خليط‬ ‫عن‬ ً‫ا‬‫تمام‬ ‫تختلف‬ ‫قد‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫يحدد‬
‫للمركبات‬ ‫النترجة‬
‫المجموعة‬ ‫العطرية‬
‫المداهمة‬
‫عادة‬ ‫هي‬
NO2
+
‫هو‬ ‫التفاعل‬ ‫مخلوط‬ ‫في‬ ‫استخدم‬ ‫الذي‬ ‫المركب‬ ‫ولكن‬
‫النيتريك‬ ‫حمض‬
‫وهو‬
‫ب‬ ‫تتسم‬ ‫عالقة‬ ‫تكون‬ ‫قد‬ ‫االثنين‬ ‫بين‬ ‫العالقة‬ ،‫تركيزه‬ ‫في‬ ‫التغيير‬ ‫يقاس‬ ‫الذي‬
‫السبب‬ ‫ولهذا‬ ‫التعقيد‬
‫ت‬ ‫مسألة‬ ‫النيتريك‬ ‫حمض‬ ‫تركيز‬ ‫في‬ ‫التغيير‬ ‫قياس‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫استنتاج‬ ‫فإن‬
،‫مراجعة‬ ‫إلى‬ ‫حتاج‬
‫الس‬ ‫من‬ ‫يكون‬ ‫ال‬ ‫قد‬ ‫فإنه‬ ‫بسيط‬ ‫تفاعل‬ ‫هو‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫أن‬ ‫حقيقة‬ ‫عن‬ ‫النظر‬ ‫بصرف‬ ‫أنه‬ ‫أي‬
‫هولة‬
‫مباشرة‬ ‫قياسها‬ ‫يمكن‬ ‫التي‬ ‫المقادير‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫استنتاج‬
.
177

178. ‫للهاليدات‬ ‫المائي‬ ‫التحليل‬ ‫كذلك‬
‫األلكيل‬
Rx
‫اآلتية‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫تتبع‬ ‫أنها‬ ‫وجد‬
:
R = K[R-X]
‫اش‬ ‫تشمل‬ ‫ال‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫تحديد‬ ‫خطوة‬ ‫أن‬ ‫إلى‬ ‫الوصول‬ ‫الضروري‬ ‫من‬ ‫فليس‬ ‫وعليه‬
‫تراك‬
‫حال‬ ‫في‬ ‫ألنه‬ ‫ذلك‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫في‬ ‫يظهر‬ ‫لم‬ ‫الماء‬ ‫أن‬ ‫هو‬ ‫بسيط‬ ‫أساس‬ ‫على‬ ‫الماء‬
‫ة‬
‫لم‬ ‫أو‬ ‫اشترك‬ ‫سواء‬ ‫يذكر‬ ‫تغيير‬ ‫بدون‬ ً‫ال‬‫فع‬ ‫سيبقى‬ ‫تركيزه‬ ‫فإن‬ ‫كمذيب‬ ‫استخدام‬
‫في‬ ‫يشترك‬
‫للسرعة‬ ‫المحددة‬ ‫الخطوة‬
.
‫م‬ ‫باستخدام‬ ‫التفاعل‬ ‫إجراء‬ ‫فيمكن‬ ‫الماء‬ ‫دور‬ ‫توضيح‬ ‫ويمكن‬
‫آخر‬ ‫ذيب‬
‫حمض‬ ً‫ال‬‫مث‬
‫الفورميك‬
(H-COOH)
،
‫فيلية‬ ‫كنواة‬ ً‫ا‬‫جد‬ ‫قليل‬ ‫بتركيز‬ ‫الماء‬ ‫ويضاف‬
(Necleo Phile)
‫كالتالي‬ ‫تكون‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫أن‬ ‫نجد‬ ‫وعندها‬
:
R = K[R-X] [H2O]
‫غير‬
‫المذي‬ ‫بتغير‬ ‫تتغير‬ ‫أن‬ ‫الممكن‬ ‫من‬ ‫التحلل‬ ‫لتفاعل‬ ‫الواقعية‬ ‫الميكانيكية‬ ‫أن‬
‫من‬ ‫فليس‬ ‫ولهذا‬ ‫ب‬
‫المائي‬ ‫المحلول‬ ‫في‬ ‫حدث‬ ‫ما‬ ‫كيفية‬ ‫على‬ ‫التركيز‬ ‫الضروري‬
.
‫الت‬ ‫أن‬ ‫نجد‬ ‫ولذلك‬ ‫محاليل‬ ‫في‬ ‫إجراؤها‬ ‫يتم‬ ‫العضوية‬ ‫للتفاعالت‬ ‫العظمى‬ ‫الغالبية‬
‫غيرات‬
‫وميكانيكيت‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫في‬ ‫عمي‬ ‫تأثير‬ ‫لها‬ ‫يكون‬ ‫المذيب‬ ‫في‬ ً‫ا‬‫جد‬ ‫البسيطة‬
‫المركبات‬ ‫والسيما‬ ‫ه‬
‫من‬ ‫غمدها‬ ‫معها‬ ‫تحمل‬ ‫عادة‬ ‫المركبات‬ ‫هذه‬ ‫األيون‬ ‫أزواج‬ ‫مكونات‬ ‫مثل‬ ‫القطبية‬ ‫المتوسطة‬
‫التفاع‬ ‫أن‬ ‫نجد‬ ‫وبهذا‬ ‫استقرارها‬ ‫في‬ ً‫ا‬‫كثير‬ ‫يؤثر‬ ‫أن‬ ‫شأنه‬ ‫من‬ ‫والذي‬ ‫المذيب‬ ‫جزيئات‬
‫بقوة‬ ‫يتأثر‬ ‫ل‬
‫ال‬ ‫والقدرات‬ ‫قطبية‬ ‫ناحية‬ ‫من‬ ‫والسيما‬ ‫وطبيعته‬ ‫المستخدم‬ ‫المذيب‬ ‫بتركيب‬ ‫كبيرة‬
‫بالتذاوب‬ ‫متصلة‬
‫األيوني‬
.
178

179. ‫ق‬ ‫تكن‬ ‫مالم‬ ‫المذيب‬ ‫بطبيعة‬ ً‫ا‬‫تأثر‬ ‫أقل‬ ‫فهي‬ ‫جذور‬ ‫مجموعات‬ ‫تضم‬ ‫التي‬ ‫التفاعالت‬ ‫أما‬
‫على‬ ‫ادرة‬
‫للجذور‬ ‫المصادر‬ ‫بإضافة‬ ‫كبيرة‬ ‫بدرجة‬ ‫تتأثر‬ ‫التفاعالت‬ ‫هذه‬ ‫الجذور‬ ‫مع‬ ‫التفاعل‬
(
‫مث‬
‫مركبات‬ ً‫ال‬
‫األكاسيد‬ ‫فوق‬
)
‫مثل‬ ‫الجذرية‬ ‫المجموعات‬ ‫ممتصات‬ ‫بإضافة‬ ‫أو‬
‫الكينونز‬
‫التف‬ ‫بإجراء‬ ‫أو‬
‫في‬ ‫اعل‬
‫الجذري‬ ‫المجموعات‬ ‫إنتاج‬ ‫طري‬ ‫عن‬ ‫التفاعل‬ ‫بدء‬ ‫على‬ ‫يساعد‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ‫الذي‬ ‫الضوء‬ ‫وجود‬
‫ة‬
‫الضوئي‬ ‫الكيميائي‬ ‫التنشيط‬ ‫بواسطة‬
(Photo – Chemical)
.
‫ب‬
.
‫تأثير‬
‫المتماكنات‬
:
‫أكسرت‬ ‫معينه‬ ‫رابطة‬ ‫حول‬ ‫فكرة‬ ‫أي‬ ‫تعطي‬ ‫ال‬ ‫البسيطة‬ ‫الحركة‬ ‫طاقات‬ ‫بيانات‬ ‫أن‬ ‫حيث‬
‫في‬
‫سب‬ ‫على‬ ‫أكثر‬ ‫تحميص‬ ‫إلى‬ ‫االلتجاء‬ ‫يتحتم‬ ‫ولذلك‬ ،‫ال‬ ‫أو‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫تحديد‬ ‫مرحلة‬
‫إذا‬ ‫المثال‬ ‫يل‬
‫هي‬ ‫المعينة‬ ‫الرابطة‬ ‫كانت‬
(C-H)
‫بين‬ ‫نفسها‬ ‫الشروط‬ ‫تحت‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعات‬ ‫بموازنة‬ ‫فإنه‬
ً‫ال‬‫مث‬ ‫أثقل‬ ‫نظير‬ ‫على‬ ‫المحتوى‬ ‫المماثل‬ ‫المركب‬ ‫وبين‬ ‫الدراسة‬ ‫تحت‬ ‫المركب‬
‫ديوتيرو‬
‫م‬
(C-D)
‫بمقدار‬ ً‫ا‬‫تقريب‬ ‫أبطأ‬ ‫يكون‬ ‫ولذلك‬ ‫تكسر‬ ‫أن‬ ‫من‬ ‫أصعب‬ ‫رابطة‬ ‫فيه‬ ‫الذي‬
7
‫عند‬ ‫مرات‬
25
º
‫وعلى‬ ‫م‬
‫التالية‬ ‫األكسدة‬ ‫عملية‬ ‫ففي‬ ‫هذا‬
:
179

180. Ph2CHOH Ph2C=O + H2I
‫نجد‬
‫يتأثر‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫أن‬
‫بالبرمنجنيات‬
‫أن‬ ً‫ا‬‫أيض‬ ‫وجد‬ ‫كما‬ ،‫القلوية‬
(Ph2CHOH)
‫تتأكسد‬
‫بمقدار‬
6.7
‫من‬ ‫أسرف‬ ‫مرة‬
(Ph2CDOH)
‫كسر‬ ‫أن‬ ‫بوضوح‬ ‫نجد‬ ‫المثال‬ ‫هذا‬ ‫في‬
‫رابطة‬
(C-H)
‫هذا‬ ‫عن‬ ‫يقال‬ ‫ولذلك‬ ،‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫تحديد‬ ‫خطوة‬ ‫عليها‬ ‫اشتملت‬ ‫قد‬
‫تأثير‬ ‫بوضوح‬ ‫يعرض‬ ‫أنه‬ ‫التفاعل‬
‫المتماكنات‬
.
‫البنزين‬ ‫أن‬ ‫نجد‬ ‫المثال‬ ‫لهذا‬ ً‫ا‬‫خالف‬
(C6H6)
‫والهكساديوتوبنزين‬
(C6D6)
‫عند‬
‫بمجموعة‬ ‫معالجتها‬
(NO2
+)
‫رابطة‬ ‫كسر‬ ‫أنه‬ ‫على‬ ‫يدل‬ ‫مما‬ ‫نفسه‬ ‫بالمعدل‬ ‫يسيران‬
(C-
H)
‫خطوة‬ ‫عليها‬ ‫تشتمل‬ ‫لم‬ ‫ولكن‬ ‫الكلية‬ ‫التفاعل‬ ‫مراحل‬ ‫إحدى‬ ‫في‬ ‫مكانها‬ ‫أخذت‬ ‫قد‬
‫تحديد‬
‫السرعة‬ ‫في‬ ‫تأثير‬ ‫لها‬ ‫يظهر‬ ‫لم‬ ‫ولذلك‬ ،‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
.
180

181. ‫المتماكنات‬
‫ا‬ ‫طاقة‬ ‫دون‬ ‫وحدها‬ ‫التفاعل‬ ‫بميكانيكية‬ ‫تتعل‬ ‫مسائل‬ ‫لحل‬ ‫استخدامها‬ ‫يمكن‬
،‫لحركة‬
‫المائي‬ ‫فالتحلل‬ ‫ذلك‬ ‫وعلى‬
‫لألسترات‬
‫الو‬ ‫من‬ ‫تسير‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ً‫ال‬‫وكحو‬ ً‫ا‬‫حمض‬ ‫لتعطي‬
‫النظرية‬ ‫جهة‬
‫طري‬ ‫عن‬ ‫باالنشطار‬
(
1
)
‫وهو‬
‫إنشطار‬
‫إلكيل‬
-
‫أو‬ ‫أوكسجين‬
‫باإلنشطار‬
‫طري‬ ‫عن‬
(
2
)
‫وهو‬
‫إنشطار‬
‫أسايل‬
–
‫يلي‬ ‫كما‬ ‫أوكسجين‬
:
‫الماء‬
‫الثقيل‬
(D2O)
‫تفاعل‬ ‫في‬ ‫يرى‬ ‫كما‬ ‫ما‬ ‫حد‬ ‫إلى‬ ‫مشابهة‬ ‫طريقة‬ ‫في‬ ‫استعماله‬ ‫غلب‬ ‫قد‬
‫كان‬
‫يزارو‬
‫للبنزالدهيد‬
‫التالي‬
:
181
‫كحول‬ ‫جزئ‬ ‫في‬ ‫إليها‬ ‫تنجذب‬ ‫والتي‬ ‫الكربون‬ ‫بذرة‬ ‫المتصلة‬ ‫الثانية‬ ‫الهيدروجين‬ ‫ذرة‬ ‫هل‬ ‫لمعرفة‬
‫البنزايل‬
‫المتكون‬
‫المذيب‬ ‫من‬ ‫آتية‬
H2O
‫من‬ ‫آخر‬ ‫جزئ‬ ‫من‬ ‫أو‬
‫البنزالدهيد‬
‫الثق‬ ‫الماء‬ ‫باستخدام‬ ‫التفاعل‬ ‫أجرى‬ ‫فقد‬ ،
‫يل‬
D2O
‫أنه‬ ‫ووجد‬
‫اليؤدي‬
‫تكوين‬ ‫إلى‬
PhCHDOH
‫يمكن‬ ‫ال‬ ‫الثانية‬ ‫الهيدروجين‬ ‫ذرة‬ ‫أن‬ ‫ويوضح‬ ‫يفسر‬ ‫مما‬
‫من‬ ‫ثان‬ ‫جزئ‬ ‫مصدرها‬ ‫يكون‬ ‫أن‬ ‫يتحتم‬ ‫بل‬ ‫الماء‬ ‫مصدرها‬ ‫يكون‬ ‫أن‬
‫البنزالدهيد‬
.

182. ‫ج‬
.
‫المتوسطات‬
:
‫الم‬ ‫تحويل‬ ‫تفاعل‬ ‫في‬ ‫أكثر‬ ‫أو‬ ‫متوسطة‬ ‫عينة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫لخليط‬ ‫الحقيقي‬ ‫الفرز‬ ‫إن‬
‫بها‬ ‫بدأ‬ ‫التي‬ ‫واد‬
‫لدراس‬ ‫عليها‬ ‫االعتماد‬ ‫يمكن‬ ‫والثبات‬ ‫بالتماسك‬ ‫تتسم‬ ‫براهين‬ ‫عطي‬ ‫نواتج‬ ‫إلى‬ ‫التفاعل‬
‫ميكانيكية‬ ‫ة‬
‫المتوسطة‬ ‫المركبات‬ ‫تحول‬ ‫لسرعة‬ ً‫ا‬‫دائم‬ ‫تحقيقه‬ ‫يتعذر‬ ‫الفرز‬ ‫هذا‬ ‫أن‬ ‫ولو‬ ،‫التفاعل‬
.
O OH-
R – C – NH2 RNH2
‫ومن‬
‫تفاعل‬ ‫في‬ ‫نجد‬ ‫الدراسة‬ ‫من‬ ‫النوف‬ ‫هذا‬ ‫أمثلة‬
‫هوفمان‬
‫تحويل‬ ‫نتيجته‬ ‫تكون‬ ‫الذي‬
‫األمي‬
‫دات‬
‫إلى‬
‫يلي‬ ‫كما‬ ‫أمينات‬
:
OH-
RNH2
R – C – NH2
‫الفصل‬ ‫والحذر‬ ‫العناية‬ ‫مع‬ ‫يمكن‬
N
‫بروموأمايد‬
(R-CONHBR)
‫السالب‬ ‫وأيونه‬
(RCONBr)
‫كذلك‬
‫أيزووسيانات‬
‫المركب‬
(RNCO)
‫قد‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫ميكانيكية‬ ‫تتكون‬ ‫وبهذا‬
‫كالتالي‬ ‫افتراضها‬ ‫ويمكن‬ ‫كبير‬ ‫حد‬ ‫إلى‬ ‫اتضحت‬
:
182

183. ‫ويجب‬
‫ول‬ ‫المتوسطات‬ ‫نوف‬ ‫من‬ ‫هي‬ ً‫ا‬‫واقعي‬ ً‫ا‬‫فرز‬ ‫فرزها‬ ‫على‬ ‫يعمل‬ ‫عينات‬ ‫أية‬ ‫أن‬ ‫من‬ ‫التأكد‬ ً‫ا‬‫عموم‬
‫مجرد‬ ‫يست‬
‫ت‬ ‫بسرعة‬ ‫المعتادة‬ ‫التفاعل‬ ‫نواتج‬ ‫إلى‬ ‫تحويلها‬ ‫إمكان‬ ‫باختبار‬ ‫وذلك‬ ‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫بديلة‬ ‫نواتج‬
‫األقل‬ ‫على‬ ‫عادل‬
‫نفسها‬ ‫العادية‬ ‫التفاعل‬ ‫شروط‬ ‫تحت‬ ً‫ا‬‫إجمالي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
..
‫مت‬ ‫أي‬ ‫فصل‬ ‫من‬ ‫التمكن‬ ‫عدم‬ ‫أن‬ ‫كما‬
‫على‬ ‫وسط‬
‫تكوين‬ ‫عدم‬ ‫بالضرورة‬ ‫يعني‬ ‫ال‬ ‫اإلطالق‬
‫شي‬
‫وغير‬ ‫متغيرة‬ ‫فقط‬ ‫أنها‬ ‫بل‬ ‫المتوسطات‬ ‫هذه‬ ‫من‬
‫ثابت‬
‫ة‬
‫وقابلة‬
‫مما‬ ‫بسرعة‬ ‫للتحويل‬
‫اليساعد‬
‫قي‬ ‫بواسطة‬ ً‫ا‬‫غالب‬ ‫المتوسطات‬ ‫هذه‬ ‫وجود‬ ‫على‬ ‫ويستدل‬ ‫فرزها‬ ‫على‬
‫اسات‬
‫تكوين‬ ‫ففي‬ ‫الطبيعية‬ ‫القياسات‬ ‫خاصة‬ ‫وبصفة‬ ‫فيزيائية‬
‫األوكسيمات‬
‫ا‬ ‫المركبات‬ ‫من‬ ‫عدد‬ ‫من‬
‫بالتفاعل‬ ‫لكربونية‬
‫مع‬
‫الهيدروكسيل‬
‫يلي‬ ‫كما‬ ‫أمين‬
:
183

184. ‫للمجموعة‬ ‫الحمراء‬ ‫تحت‬ ‫األشعة‬ ‫حزمة‬ ‫امتصاص‬ ‫خصائص‬ ‫إن‬
C=O
‫التي‬ ‫المادة‬ ‫في‬
‫الخص‬ ‫ظهور‬ ‫قبل‬ ‫كلية‬ ‫االختفاء‬ ‫يكون‬ ‫وقد‬ ،‫بسرعة‬ ‫تختفي‬ ‫التفاعل‬ ‫بها‬ ‫يبدأ‬
‫المميزة‬ ‫ائص‬
‫بالمجموعة‬ ‫األشعة‬ ‫حزمة‬ ‫المتصاص‬
C=N-
‫التفاعل‬ ‫ناتج‬ ‫في‬
.
‫يقت‬ ‫تفسيري‬ ‫إضافي‬ ‫وكدليل‬ ‫المتوسطات‬ ‫أحد‬ ‫تكوين‬ ‫ضرورة‬ ‫الواضح‬ ‫ومن‬
‫تكون‬ ‫رح‬
‫كالتالي‬ ‫المركب‬
:
‫في‬ ‫تتمثل‬ ‫التي‬ ‫النواتج‬ ‫ليعطي‬ ‫ببطء‬ ‫يتفكك‬ ‫ثم‬ ،‫بسرعة‬ ‫تكوينه‬ ‫يتم‬
‫األ‬
‫وكسيم‬
‫إذا‬ ‫أما‬ ،‫والماء‬
‫متو‬ ‫كمركب‬ ‫بالذات‬ ‫معينة‬ ‫عينه‬ ‫وجود‬ ‫في‬ ‫االرتياب‬ ‫أو‬ ‫للشك‬ ‫وجيه‬ ‫سبب‬ ‫توفر‬
‫غير‬ ‫سط‬
‫ال‬ ‫الممكن‬ ‫من‬ ‫يكون‬ ‫فقد‬ ‫التفاعالت‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬ ‫سير‬ ‫في‬ ‫للتحويل‬ ‫وقابل‬ ‫ثابت‬
‫هذا‬ ‫إزالة‬ ‫تأكد‬
ً‫ا‬‫سلف‬ ‫نتوقع‬ ‫أن‬ ‫يجب‬ ‫العينة‬ ‫وهذه‬ ‫التفاعل‬ ‫خليط‬ ‫مع‬ ‫متفاعلة‬ ‫عينة‬ ‫إدخال‬ ‫الشك‬
‫المتوسط‬ ‫أن‬
‫سب‬ ‫الذي‬
‫إفتراض‬
‫ويسر‬ ‫بسهولة‬ ‫معها‬ ‫سيتفاعل‬ ‫وجوده‬
.
‫التحالي‬ ‫قبيل‬ ‫من‬ ‫وهذا‬
‫المدبر‬ ‫ل‬
‫لمادة‬ ‫المائي‬ ‫التحليل‬ ‫ففي‬ ‫هذا‬ ‫وعلى‬ ،‫وفرزه‬ ‫المتوسط‬ ‫المركب‬ ‫تعيين‬ ‫أجل‬ ‫من‬
‫داي‬ ‫مادة‬ ‫تكون‬ ‫أن‬ ‫اقترح‬ ‫القوية‬ ‫القلويات‬ ‫بفعل‬ ‫الكلوروفورم‬
‫كلوروكاربين‬
(Cl-C-Cl)
‫ثاب‬ ‫غير‬ ‫متوسطة‬ ‫مادة‬ ‫تكون‬ ‫أن‬ ‫اقترحت‬ ‫والتي‬ ‫العالي‬ ‫االلكتروني‬ ‫القصور‬ ‫ذات‬
‫تة‬
. 184

185. ‫غنية‬ ‫مادة‬ ‫إدخال‬ ‫يمكن‬ ‫الشك‬ ‫وإزالة‬ ‫االقتراح‬ ‫هذا‬ ‫من‬ ‫للتأكد‬
‫بااللكترونات‬
‫خل‬ ‫في‬
‫يط‬
‫مثل‬ ‫التفاعل‬
(cis-but 2 ene)
‫الشكل‬ ‫في‬ ‫كما‬
(
11
-
‫أ‬
)
‫المكونات‬ ‫فرز‬ ‫ذلك‬ ‫يتبع‬ ‫ثم‬
‫لمشتقات‬ ‫الناتجة‬ ‫الثابتة‬
‫السيكلوبروبان‬
‫الشكل‬ ‫في‬ ‫كما‬
(
11
-
‫ب‬
)
‫بأي‬ ‫تكوينها‬ ‫يتعذر‬ ‫والتي‬
‫المتوسط‬ ‫المركب‬ ‫وجود‬ ‫على‬ ‫يدل‬ ‫مما‬ ‫أخرى‬ ‫طريقة‬
(CCl2)
.
185

186. ‫د‬
.
‫المعايير‬
‫المجسمة‬ ‫الكيميائية‬
:
‫بالذات‬ ‫معين‬ ‫تفاعل‬ ‫عليها‬ ‫يسير‬ ‫التي‬ ‫المجسمة‬ ‫الكيميائية‬ ‫التفاعالت‬ ‫عن‬ ‫المعلومات‬
‫قد‬ ‫كما‬ ‫التفاعل‬ ‫بها‬ ‫تم‬ ‫التي‬ ‫الميكانيكية‬ ‫عن‬ ‫ما‬ ‫حد‬ ‫إلى‬ ‫واضحة‬ ‫فكرة‬ ‫تعطي‬ ‫أن‬ ‫الممكن‬ ‫من‬
‫معايير‬ ‫إدخال‬ ‫في‬ ‫تتسبب‬
‫إضطرارية‬
‫الخاص‬ ‫فالحقيقة‬ ،‫ما‬ ‫تفاعل‬ ‫في‬ ‫يحدث‬ ‫ما‬ ‫لتفسير‬
‫ة‬
‫بدور‬
‫القلوية‬ ‫الوساطة‬
‫لبرومة‬
‫الكيتون‬
‫التالي‬ ‫الشكل‬ ‫في‬ ‫كما‬ ،ً‫ا‬‫ضوئي‬ ‫النشط‬
:
± ±
PhCOCHMeEt PhCOC BrMeEt
‫سير‬ ‫المحتم‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫أن‬ ‫يبين‬ ‫مما‬ ً‫ا‬‫ضوئي‬ ‫خامل‬ ‫ناتج‬ ‫تكوين‬ ‫إلى‬ ‫تؤدي‬
‫مادة‬ ‫خالل‬ ‫ه‬
‫مقدارين‬ ‫لتنتج‬ ‫الطرفين‬ ‫من‬ ‫بالتساوي‬ ‫تداهم‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ‫والتي‬ ‫مستوية‬ ‫متوسطة‬
‫متكافئيين‬
‫من‬
‫الناتجة‬ ‫للمادة‬ ‫المرآة‬ ‫صورتي‬ ‫شكل‬
.
‫أن‬ ‫كما‬
‫السيكوبنتين‬
‫ليعطي‬ ‫قطبية‬ ‫شروط‬ ‫تحت‬ ‫البروم‬ ‫يضيف‬
‫ترانس‬
‫ث‬
‫بروميد‬ ‫نائي‬
‫مباشرة‬ ‫بسيطة‬ ‫إضافة‬ ‫مجرد‬ ‫ليست‬ ‫التفاعل‬ ‫ميكانيكية‬ ‫أن‬ ‫يوضح‬ ‫مما‬
‫لجزئ‬
‫ال‬
‫إلى‬ ‫بروم‬
‫ت‬ ‫أن‬ ‫يجب‬ ‫كما‬ ‫بروميد‬ ‫ثنائي‬ ‫سيس‬ ‫على‬ ‫الحصول‬ ‫معه‬ ‫يتحتم‬ ‫إذ‬ ‫المزدوجة‬ ‫الرابطة‬
‫تم‬
‫هي‬ ‫األقل‬ ‫على‬ ‫مرحلتين‬ ‫في‬ ‫العملية‬
: 186
Br
𝑂𝐻

187. ‫كذلك‬
‫المتشابهات‬ ‫زوج‬ ‫من‬ ‫العابر‬ ‫الجزء‬ ‫مع‬ ‫مكانها‬ ‫تأخذ‬ ‫الحذف‬ ‫التفاعالت‬ ‫من‬ ‫العديد‬ ‫أن‬ ‫نجد‬
‫السي‬
‫س‬
‫والترانس‬
‫خالت‬ ‫مركبات‬ ‫تحويل‬ ‫عند‬ ‫يحدث‬ ‫كالذي‬
‫االلدوكسيم‬
‫مركب‬ ‫إلى‬
‫النترايل‬
‫ي‬ ‫كما‬ ‫المعروف‬
‫لي‬
:
‫وهذا‬
‫التفاعل‬ ‫ميكانيكية‬ ‫معها‬ ‫تتمشى‬ ‫التي‬ ‫الحدود‬ ‫يوضح‬
.
187

188. ‫هـ‬
.
‫المتوقع‬ ‫عن‬ ‫النتائج‬ ‫اختالف‬
:
‫ال‬ ‫أو‬ ‫الناتج‬ ‫تركيب‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬ ‫أي‬ ‫عن‬ ‫عليها‬ ‫يحصل‬ ‫التي‬ ‫األساسية‬ ‫المعلومات‬
ً‫ال‬‫فع‬ ‫نواتج‬
‫له‬ ‫يكون‬ ‫قد‬ ،‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫بتركيب‬ ‫تركيبها‬ ‫تربط‬ ‫التي‬ ‫العالقة‬ ‫إيجاد‬ ‫ثم‬
‫دور‬ ‫المعلومات‬ ‫ذه‬
‫وبصفة‬ ‫إجباري‬
‫خاصة‬
‫فم‬ ‫اإلطالق‬ ‫على‬ ‫متوقع‬ ‫غير‬ ‫ناتج‬ ‫على‬ ‫الحصول‬ ‫حالة‬ ‫في‬
‫في‬ ً‫ال‬‫ث‬
‫بارا‬ ‫تفاعل‬
-
‫كلورتلوين‬
‫أيون‬ ‫مع‬
‫االمايد‬
(NH2)
‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬ ‫ال‬ ‫النشادر‬ ‫محلول‬ ‫في‬
‫بارا‬
‫تولودين‬
‫الحصو‬ ‫المتوقع‬ ‫غير‬ ‫المركب‬ ً‫ا‬‫أيض‬ ‫نجد‬ ‫بل‬ ‫فقط‬ ‫وجوده‬ ‫المتوقع‬
ً‫ا‬‫إطالق‬ ‫عليه‬ ‫ل‬
ً‫ا‬‫ميت‬ ‫وهو‬
‫تولودين‬
‫بارا‬ ‫من‬ ‫أمين‬
–
‫كلوروتلوين‬
‫غي‬ ‫البسيطة‬ ‫اإلحالل‬ ‫بطريقة‬
،‫ممكن‬ ‫ر‬
‫بارا‬ ‫تكوين‬ ‫طري‬ ‫عن‬ ً‫ا‬‫تمام‬ ‫يختلف‬ ‫طري‬ ‫عن‬ ‫اما‬ ‫تكوينه‬ ‫ويكون‬
‫تولودين‬
‫أمي‬
‫في‬ ‫أو‬ ،‫ن‬
‫فح‬ ،‫العادية‬ ‫المتوسطة‬ ‫المركبات‬ ‫أحد‬ ‫طري‬ ‫عن‬ ‫الناتجين‬ ‫المركبين‬ ‫تكوين‬ ‫حالة‬
‫كالهما‬ ‫ينئذ‬
‫يمكن‬ ‫ال‬
‫البسيطة‬ ‫المباشرة‬ ‫االحالل‬ ‫بطريقة‬ ‫عليها‬ ‫الحصول‬
.
188

189. ‫من‬ ‫غيره‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ً‫ا‬‫بطيئ‬ ‫أم‬ ً‫ا‬‫سريع‬ ‫كان‬ ‫سواء‬ ‫متوقعة‬ ‫غير‬ ‫بطريقة‬ ‫يسير‬ ‫الذي‬ ‫التفاعل‬
‫المركبات‬ ‫تفاعالت‬
‫ا‬ ‫عن‬ ‫تختلف‬ ‫ميكانيكية‬ ‫إلى‬ ‫يشير‬ ‫قد‬ ‫نفسها‬ ‫الشروط‬ ‫تحت‬ ‫المشتركة‬ ‫التركيبية‬ ‫العالقة‬ ‫ذات‬
‫قد‬ ‫تكون‬ ‫لتي‬
‫لمركبات‬ ‫المائي‬ ‫للتحلل‬ ‫الملحوظة‬ ‫المعدالت‬ ‫أن‬ ‫فنجد‬ ،‫افترضت‬
‫الكلوروميثين‬
‫القلو‬ ‫وجود‬ ‫في‬
‫تحت‬ ‫القوية‬ ‫يات‬
‫التالي‬ ‫بحسب‬ ‫تختلف‬ ‫متقاربة‬ ‫شروط‬
:
CH3Cl >> CH2Cl2 >> CHCl3 >> CCl4
‫ومن‬
‫األخرى‬ ‫المركبات‬ ‫عن‬ ‫تختلف‬ ‫بطرق‬ ‫مداهمات‬ ‫يعاني‬ ‫الكلوروفورم‬ ‫أن‬ ‫يقترح‬ ‫هذا‬ ‫أن‬ ‫الواضح‬
.
‫ت‬ ‫خط‬ ‫ويرسم‬ ‫يصور‬ ‫أن‬ ‫بها‬ ‫يمكن‬ ‫التي‬ ‫المقترحة‬ ‫الميكانيكية‬ ‫نجاح‬ ‫درجة‬ ‫أن‬ ‫نستنتج‬ ‫سب‬ ‫مما‬
‫يمكن‬ ‫ال‬ ‫فاعل‬
‫ي‬ ‫التي‬ ‫بالوسيلة‬ ‫االهتمام‬ ‫يجب‬ ‫بل‬ ‫المعروفة‬ ‫الحقائ‬ ‫تعليل‬ ‫على‬ ‫التفاعل‬ ‫قدرة‬ ‫على‬ ‫اقتصارها‬
‫تطبي‬ ‫بها‬ ‫تم‬
‫الك‬ ‫على‬ ‫الضوء‬ ‫إلقاء‬ ‫من‬ ‫تمكن‬ ‫والتي‬ ‫البسيطة‬ ‫التوجيهية‬ ‫والقواعد‬ ‫األسس‬ ‫من‬ ً‫ا‬‫نسبي‬ ‫القليل‬
‫المعلومات‬ ‫من‬ ‫ثير‬
‫للتفاعل‬ ‫النسبي‬ ‫النشاط‬ ‫وكذلك‬ ‫التفاعل‬ ‫وسرعات‬ ‫الحركة‬ ‫وطاقة‬ ‫االتزان‬ ‫حاالت‬ ‫عن‬ ‫المتفاوتة‬
. 189

190. 1
-
‫الكيمياء‬
‫الحركية‬
:
‫د‬
.
‫الرياض‬ ‫جامعة‬ ‫العلوم‬ ‫كلية‬ ‫عبيد‬ ‫سعيد‬ ‫محمد‬ ‫رضا‬
(
‫ح‬ ‫سعود‬ ‫الملك‬ ‫جامعة‬
ً‫ا‬‫الي‬
)
،
،‫أألولى‬ ‫الطبعة‬
1974
‫م‬
.
2- S.Glasstone and D.Lewis, Elements of physical Chemistry, The
macmillan Prees. Ltd. 2 nd Ed (1961).
3- C.Castellan , Physical Chemistry , Addison –Wesley Publishing
Company , 2nd Ed (1971).
4- S. Glasstone, physical Chemistry, S. G. Wasani for the Macmillan
Co. of India Limited , 2nd Ed (1977).
5- M.Barrow, Physical Chemistry , Untrenational Student Edition 3 rd Ed.,
(1961).
6- J.Bares, C.Cerny, V.Fried and J.Pick, Collection of Problems in
Physical Chemistry, Pergamon Press New Delhi (1974).
‫إشراف‬ ‫تحت‬ ‫عرب‬ ‫طاهر‬ ‫سناء‬ ‫للمعيدة‬ ‫الماجستير‬ ‫رسالة‬
‫د‬
.
‫ليلى‬
‫محرم‬ ‫الحسن‬ ‫الرحمن‬ ‫عبد‬
(
1403
.)
190
‫المراجع‬