Phan tich nuoc

1
4500-O C. Phương pháp Winkler (APHA et al., 1995)
1. Nguyên lý
Trong môi trư ng bazơ m nh, oxy hòa tan (DO) trong nư c s oxy hóa ion Mn2+
thành
Mn4+
t o k t t a nâu.
Mn2+
+ 2OH-
+ ½ O2 = MnO2 + 2H2O
Trong môi trư ng acid và có s hi n di n c a ion I-
, Mn4+
b kh thành Mn2+
và gi i
phóng I2 tương ương v i lư ng O2 có trong m u nư c lúc ban u.
MnO2 + 2I-
+ 4H+
= Mn2+
+ I2 + 2H2O
I2 ư c gi i phóng ra s hòa tan trong nư c và ư c xác nh b ng phương pháp chu n
v i dung d ch Na2S2O3. H tinh b t ư c s d ng làm ch t ch th xác nh i m
d ng chu n (I2 t o ph c màu xanh v i h tinh b t).
I2 + Tinh b t-I2 (xanh) + Na2S2O3 → Na2S4O6 + NaI + H2O + Tinh b t (không màu)
2. Các ch t gây nhi u
Các ch t oxy hóa s oxy hóa I-
thành I2 làm tăng k t qu phân tích (nhi u dương). Các
ch t kh thì kh I2 thành I-
làm gi m k t qu phân tích (nhi u âm). H u h t ch t h u cơ
b oxy hóa trư c khi M4+
b k t t a. Theo APHA et al. (1995), phương pháp wincler có
m t s s a i lo i b các ch t gây nhi u: (i) Phương pháp dùng NaN3 (4500-O C.
Azide modification) lo i b các ch t oxy hóa như NO2
-
; (ii) Phương pháp x lý m u
nư c v i KMnO4 và K2C2O4 (4500-O D. Permanganate modification); (iii) Phương pháp
x lý m u nư c v i KAl(SO4)2.12H2O và NH4OH (4500-O E. Alum flocculation
modification) lo i b v t ch t lơ l ng trong m u nư c… Trong các phương pháp
Winkler s a i thì phương pháp dùng NaN3 là thích h p phân tích nư c ao.
3. Thu m u và b o qu n
Thu m u nư c vào l nút mài nâu 125 mL, c nh b ng 1 mL MnSO4 và 1mL dung d ch
KI-NaOH, y n p l l i, l c u, trong l xu t hi n k t t a. Chú ý, khi thu m u và sau
khi c nh không b t khí xu t hi n trong chai khi thu m u nư c.
4. Thu c th
a) Dung d ch Mn2+
: Hòa tan 50 g MnSO4.5H2O hay 41 g MnCl2.4H2O v i nư c c t
thành 100 mL.
b) Dung d ch KI-NaOH-NaN3: Hòa tan 50 g NaOH và 15 g KI (hay 14 g NaI) v i
nư c c t thành 100 mL. Hòa tan 10 g NaN3 trong 40 mL nư c c t, sau ó tr n v i
dung d ch KI-NaOH.
c) H2SO4 (d =1,84) hay H3PO4 c (d = 1,88).
d) Dung d ch Na2S2O3 tiêu chu n 0,1N: Pha m t ng Na2S2O3 chu n 0,1N trong
1000mL nư c c t
e) Dung d ch Na2S2O3 0,01N: Pha loãng 50 mL dung d ch Na2S2O3 0,1N v i nư c
c t thành 500 mL.

2
f) Ch th h tinh b t 1%: Hòa tan 1 g tinh b t trong 100 mL nư c m (t 80-90 o
C)
khu y u cho n khi dung d ch màu trong su t, cho vào 0,5 mL formaline
nguyên ch t s d ng ư c lâu.
5. Ti n hành
a) Thêm 2 mL H2SO4 , l c u m u hòa tan k t t a
b) ong 50 mL cho vào bình tam giác 100 mL.
c) Chu n b ng dung d ch Na2S2O3 0,01N cho n khi dung d ch có màu vàng
nh t, cho 3 gi t ch th h tinh b t, l c u dung d ch có màu xanh, ti p t c chu n
cho n khi dung d ch chuy n t màu xanh sang không màu thì d ng l i. Ghi
th tích (V1) dung d ch Na2S2O3 chu n . L p l i quá trình phân tích m t l n
n a,ghi th tích (V2) dung d ch Na2S2O3 chu n l n 2. T V1 và V2, tính th tích
V trung bình c a dung d ch Na2S2O3 ã s d ng.
6. Tính k t qu
Tính hàm lư ng CO2 t do theo công th c sau:
Trong ó:
− V là th tích trung bình dung d ch Na2S2O3 chu n .
− N là n ng ương lư ng c a dung d ch Na2S2O3.
− Vm là th tích m u (50 mL)
mV
xxNxV
LmgDO
000.18
)/( =

3
4500-CO2 C . Phương pháp chu n (APHA et al., 1995)
1. Nguyên lý
CO2 t do ph n ng v i NaOH ho c Na2CO3 t o thành NaHCO3. Ph n ng x y ra hoàn
toàn ư c xác nh b ng ch th i n th ho c s t o ph c màu h ng v i ch th
phenolphthalein pH tương ương 8,3.
NaOH + CO2 → NaHCO3
Na2CO3 + CO2 + H2O → 2NaHCO3
Như v y, có 2 cách xác nh CO2 t do là chu n b ng NaOH ho c Na2CO3 v i ch th
là phenolphthalein i m d ng là pH=8,3, khi ó dung d ch chuy n t không màu sang
màu h ng.
Các cation và anion gây nh hư ng n cân b ng CO2-CO3
2-
. Các ion kim lo i b k t t a
trong dung d ch ki m như nhôm, chronium, ng, s t là tăng k t qu phân tích, Fe2+
không ư c vư t quá 1 mg/L. Các ion ki m y u như ammonia hay amine, các mu i c a
acid y u hay bazơ m nh như borate, nitrite phosphate, silicate và sulfide gây nhi u dương
(tăng k t qu phân tích). Các ch t này không nên vư t quá 5% c a hàm lư ng CO2.
Phương pháp chu n không áp d ng cho nư c th i có ch a acid khoáng. T ng ch t r n
hòa tan (TDS) cao s gây nhi u âm (gi m k t qu phân tích), c bi t là nư c bi n.
Dùng chai nút mài th y tinh thu m u nư c, tránh b b t khí trong chai. T t nh t là phân
tích ngay sau khi thu m u, có th gi m u trong 2-3 gi trong i u ki n nhi t th p (4
o
C) ho c cho vài gi t chloroform ngăn c n quá trình hô h p c a vi sinh v t làm tăng
hàm lư ng CO2.
4. Thu c th
a) Nư c c t không ch a CO2: un sôi nư c c t ho c nư c kh ion trong 15 phút,
làm ngu i b ng nhi t phòng, pH ph i l n hơn 6 và d n i n ph i nh hơn
2µmhos/cm. Dùng nư c này pha thu c th và pha loãng m u.
b) Dung d ch m NaOH 0,1N: Có 2 cách chu n b dung d ch m .
(i) Pha 1 ng NaOH chu n 0,1N (do nhà s n xu t cung c p) v i nư c c t thành
1.000mL.
(ii) Hòa tan 4 g NaOH v i nư c c t không có CO2 t do thành 1.000 mL. Ph i
chu n hóa dung d ch m b ng dung d ch H2C2O4 0,1 N. Cách ti n hành như sau:
Cho 20mL dung d ch H2C2O4 0,1N và 3 gi t ch th phenolphthalein vào bình tam
giác 100mL, l c u, chu n b ng dung d ch NaOH m i pha trên cho n khi
dung d ch chuy n t không màu sang màu h ng nh t. Ghi th tích V1 c a dung
d ch NaOH ã s d ng. Làm l i như trên l n n a l y giá tr trung bình. Sau ó
hi u ch nh l i n ng dung d ch NaOH cho chính xác theo công th c:
N1V1=N2V2.
c) Dung d ch NaOH 0,01N: Pha 100mL NaOH 0,1N v i nư c c t thành 1.000mL

4
d) Dung d ch chu n Na2CO3 0,02N: S y Na2CO3 140o
C và ngu i trong bình hút
m. Hòa tan 1.06 g v i nư c c t 1000 mL. Dung d ch này nên chu n b m i m i
khi phân tích.
e) Dung d ch H2C2O4 0,1N: Hòa tan 0,63gram H2C2O4.2H2O v i nư c c t thành
100mL.
f) Dung d ch m pH= 8,3:
Dung d ch Na2B4O7 0,05M: Hòa tan 1,91gram Na2B4O7.10H2O v i nư c c t thành
100mL.
Dung d ch H3BO3 0,2M: Hòa tan 1,24 gram H3BO3 v i nư c c t thành 100mL.
L y 20mL dung d ch Na2B4O7 0,05M cho vào 30mL dung d ch H3BO3 0,2M. Ta
s ư c dung d ch m có pH=8,3.
g) Dung d ch ch th Phenolphthalein 1%: Hòa tan 1g ch th Phenolphthalein
(C20H14O4) trong 100ml c n 60o
.
5. Ti n hành
a) Xác nh màu t i i m d ng chu n theo các bư c sau:
− ong 50 mL dung d ch m pH= 8,3
− Thêm 3 gi t ch th phenolphthlein, l c u, dung d ch có màu h ng nh t.
b) Xác nh hàm lư ng CO2 t do trong m u nư c
− ong 50 mL m u nư c.
− Thêm vào m u nư c 3 gi t ch th phenolphthlein, l c u. N u dung d ch có màu
h ng thì trong nư c không ch a CO2 t do. N u dung d ch không màu, trong nư c
có ch a CO2 t do, ti p t c th c hi n bư c ti p theo.
− Dùng dung d ch chu n NaOH 0,01N chu n t t cho n khi dung d ch trong
bình có màu h ng nh t gi ng như màu c a dung d ch m (Chú ý: có th dùng
dung d ch Na2CO3 0,02 N thay cho dung d ch NaOH 0,01N). Ghi th tích V1 (mL)
dung d ch NaOH 0,01N ã s d ng. L p l i các bư c trên, ghi th tích V2 (mL).
T giá tr V1 và V2 tính giá tr trung bình V (mL).
6. Tính k t qu
Tính hàm lư ng CO2 t do theo công th c sau:
N u dùng dung d ch Na2CO3 chu n thì hàm lư ng CO2 t do ư c tính theo công
th c sau:
Trong ó:
− V: là th tích trung bình dung d ch NaOH ho c Na2CO3.
− N: là n ng ương lư ng c a dung d ch NaOH ho c Na2CO3.
mV
xxNxV
LmgCO
000.144
)/(2 =
mV
xxNxV
LmgCO
000.122
)/(2 =

5
2340 B. ki m - Chu n acid (APHA et al., 1995)
1. Nguyên lý
Lư ng acid chu n trung hòa bazơ trong nư c dùng xác nh ki m. Các ch t gây
ki m bao g m HCO3
-
, CO3
2-
, OH-
, SiO3
2-
, PO4
3-
, NH3 và m t s ch t h u cơ khác, nhưng
HCO3
-
, CO3
2-
, OH-
chi m ph n lơn trong t ng ki m. Nư c có pH>4,5 có th ch a
HCO3
-
, nư c s có màu vàng v i ch th methyl cam (methyl orange). Nư c có màu h ng
v i ch th phenolphthalein khi trong nư c có ch a CO3
2-
ho c OH-
(pH>8,3). Do ó,
ki m t ng c ng và ki m c a các thành ph n ư c xác nh qua 2 bư c: Bư c 1, chu n
acid v i i m d ng ( i m tương ương) c a ch th phenolphthalein (pH=8,3); Bư c
2, chu n acid v i i m d ng c a ch th methyl cam (pH=4,5). Ph n ng x y ra qua
các bư c chu n như sau:
CO3
2-
+ H+
= HCO3
-
HCO3
-
+ H+
→ H2O + CO2
2. Thu m u và b o qu n:
Thu m u trong chai nh a ho c th y tinh và gi nhi t th p (4o
C), ho t ng c a vi
sinh v t có th làm thay i hàm lư ng khí trong m u nư c. L y m u y chai, y kín,
trách b t khí bên trong b i vì như th có th làm m t ho c tăng khí CO2 ho c khí khác
khi ti p xúc v i không khí. Phân tích m u trong vòng 1 ngày.
3. Thu c th
a) Nư c c t không ch a CO2: un sôi nư c c t trong 15 phút, làm ngu i b ng nhi t
phòng, pH ph i l n hơn 6 và d n i n ph i nh hơn 2µmhos/cm. Dùng nư c
này pha thu c th và pha loãng m u.
b) Dung d ch m H2SO4 ho c HCl 0,1N: có 2 cách pha dung d ch m
(i) Pha loãng 1 ng axít chu n (do nhà s n xu t cung c p) v i nư c c t thành
1000mL.
(ii) Hòa tan 2,8 mL H2SO4 ho c 8,3 mL HCl m c v i nư c c t thành 1000mL.
Chu n hóa n ng c a dung d ch m b ng dung d ch chu n NaOH ho c Na2CO3
0,1N. Cho 20 mL (V2) dung d ch NaOH ho c và 3 gi t ch th phenolphthalein vào
bình tam giác 100 mL, l c u, chu n b ng dung d ch acid m i pha trên cho
n khi dung d ch chuy n t màu h ng sang không màu. Ghi th tích c a dung
d ch acid ã s d ng. L p l i quá trình trên m t l n n a, tính th tích trung bình V1
c a dung d ch acid ã s d ng. Sau ó hi u ch nh l i n ng dung d ch acid cho
chính xác theo công th c: N1V1 = N2V2.
c) Dung d ch chu n H2SO4 ho c HCl 0,01N: Pha 100 mL c a dung d ch m v i nư c
c t thành 1000 mL.
d) Dung d ch ch th Phenolphthalein 1%: Hòa tan 1g ch th Phenolphthalein
(C20H14O4) trong 100ml EtOH 60%.
e) Dung d ch methyl orange 0,1%: hòa tan 0,1g methyl orange v i nư c c t thành
100ml

6
4. Ti n hành phân tích
a) Xác nh ki m phenolphthalein (phenolphthalein alkalinity):
− ong 50 mL m u nư c
− Thêm vào m u nư c 2-3 gi t ch th phenolphthalein, l c u. , th c hi n bư c
chu n ti p theo.
− N u dung d ch có màu h ng thì ki m phenolphthalein l n hơn 0, dùng dung
d ch chu n H2SO4 ho c HCl 0,01N chu n n khi dung d ch chuy n t màu
h ng sang không màu. Ghi th tích V1 (mL) dung d ch H2SO4 ho c HCl 0,01N ã
s d ng. L p l i các bư c trên, ghi th tích V2 (mL). T giá tr V1 và V2 tính giá tr
trung bình VP (mL).
− N u dung d ch không màu thì ki m phenolphthalein b ng 0, th c hi n ti p
bư c b.
b) Xác nh ki m t ng c ng (total alkalinity)
− Thêm vào m u nư c trên 2-3 gi t ch th methyl da cam, l c u.
− Dùng dung d ch chu n H2SO4 ho c HCl 0,01N chu n cho n khi dung d ch
chuy n t màu vàng sang màu cam. Ghi th tích V1 (mL) dung d ch H2SO4 ho c
HCl 0,01N ã s d ng. L p l i các bư c trên, ghi th tích V2 (mL). T giá tr V1
và VT tính giá tr trung bình T (mL).
5. Tính k t qu
Tính ki m theo công th c sau:
VP × N × 50 × 1000
P (mg CaCO3/L) = ------------------------
Vm
VT × N × 50 × 1000
T (mg CaCO3/L) = ------------------------
Vm
Trong ó:
− T và P là ki m t ng c ng và ki m phenolphthalein, tương ng.
− VP và VT là th tích trung bình dung d ch H2SO4 ho c HCl chu n (mL).
− N: là n ng ương lư ng c a dung d ch H2SO4 ho c HCl.
− Vm là th tích m u nư c (mL)
Tính ki m c a t ng thành ph n theo b ng sau:
K t qu chu n ki m OH-
ki m CO3
2-
ki m HCO3
-
P = 0 0 0 T
P < ½ T 0 2P T-2P
P = ½ T 0 2P 0
P > ½ T 2P -T 2(T-P) 0
P = T T 0 0

7
2340 C. c ng - Chu n EDTA (APHA et al., 1995)
1. Nguyên lý
T ng hàm lư ng Ca2+
và Mg2+
tính b ng ơn v CaCO3 là t ng c ng c a nư c.
Eriochrome Black-T (C20H13O7N3SNa) ư c s d ng làm ch t ch th xác nh i m
d ng chu n , Eriochrome black-T k t h p v i ion Ca2+
và Mg2+
hình thành ph c ch t
không b n v ng có màu h ng c a rư u vang. Khi dùng EDTA chu n trong môi
trư ng pH=10, các ion Ca2+
và Mg2+
s k t h p v i EDTA hình thành ph c ch t không
màu và b n v ng, ph n ng s gi i phóng Eriochrome Back-T t do, dung d ch có màu
xanh lơ.
Mg2+
+ Ca2+
+ MgCa-Eriochrome Black-T (màu rư u vang) + EDTA → CaEDTA +
MgEDTA + Eriochrome Black-T (màu xanh)
i m d ng chu n càng rõ khi pH càng cao, nhưng không th tăng pH quá cao b i vì
CaCO3 s b k t t a. Trong quá trình chu n H+
ư c t o thành làm gi m pH, do ó
dung d ch m NH4Cl-NH4OH ư c s d ng gi pH n nh.
Khi có s hi n di n c a ion Mg2+
thì i m d ng chu n s rõ ràng, m b o i u
này m t lương nh mu i MgEDTA ư c thêm vào dung d ch m.
Các ion kim lo i thư ng gây nhi u làm m ho c không phân bi t s thay i màu c a ch
th t i i m d ng chu n ho c tiêu th EDTA. Các ch t thư ng gây nhi u như: Al, Ba,
Cd, Co, Cu, Fe, Pb, Mn, Ni, Sr, Zn, polyphosphate. gi m hi n tư ng gây nhi u, thêm
250mg NaCN ho c 50 mg Na2S.9H2O vào m u nư c trư c khi chu n . N u hàm lư ng
kim lo i quá cao thì không dùng phương pháp chu n EDTA o c ng.
Thu m u trong chai nh a ho c th y tinh và gi nhi t th p (4o
C). Phân tích m u
trong vòng vài ngày, không b o qu n m u quá lâu.
4. Thu c th
a) Dung d ch m pH=10: Hòa tan 6,7g NH4Cl trong 57mL NH4OH m c
(d=0,91) sau ó dùng nư c c t pha loãng thành 100mL ti p t c cho ti p 1mL dung
d ch MgSO4 0,05N và 0,5mL dung d ch EDTA 0,1N l c u.
b) Dung d ch m EDTA 0,1N:
Pha loãng 1 ng EDTA 0,1N (C10H14O8N2Na2.2H2O) chu n do nhà s n xu t cung
c p v i nư c c t thành 1000mL.
Hòa tan 18,612 g EDTA ( ã s y 80o
C, ngu i trong bình hút m) trong 400mL
nư c c t, sau ó pha loãng thành 1000 mL. Chu n hóa n ng dung d ch EDTA
b ng dung d ch CaCO3 tiêu chu n 0,1N. ong 10 mL (V2) dung d ch CaCO3 tiêu
chu n 0,1N, cho vào bình tam giác 250mL ti p t c cho vào 90 mL nư c c t, 2 mL
dung d ch m pH=10 và ch th Eriochrome Black-T l c u, dung d ch có màu
h ng rư u vang. Dùng dung d ch EDTA m i pha trên chu n trên t cho n

8
khi dung d ch chuy n t màu h ng rư u vang sang màu xanh lơ thì d ng l i, ghi
th tích dung d ch EDTA ã s d ng (V1). i u ch nh n ng dung d ch EDTA
cho chính xác b ng công th c th c: V1N1 = V2N2.
c) Dung d ch chu n EDTA 0,01N: Pha 50mL dung d ch m EDTA v i nư c c t
thành 500 mL.
d) Dung d ch CaCO3 tiêu chu n 0,1N: Hoà tan 5 gam CaCO3 trong vài gi t dung d ch
HCl 1:1, pha loãng v i nư c c t thành 200 mL, un sôi 5-10 phút, dùng dung d ch
NH4OH 3N i u ch nh pH c a môi trư ng v b ng 7 sau ó pha loãng v i nư c
c t thành 1000mL.
e) Dung d ch MgSO4 0,05N: Hòa tan 1,232gram MgSO4.7H2O trong m t ít nư c c t,
sau ó pha loãng thành 100mL.
f) Dung d ch NH4OH 3N: Hòa tan 22,5mL NH4OH c (d=0,91) v i nư c c t thành
100 mL.
g) Ch th Eriochrome Black-T: Tr n 0,5 g Eriochrome Black T v i 100 g NaCl ã
s y khô 110o
C và nghi n m n. Gi trong l nâu và y kín. M t cách khác, hòa
tan 4,5 g NH2OH.HCl và 0,5 g Eriochrome Black-T v i 100 mL c n ethanol 70o
,
s d ng trong vòng 2-3 tháng.
a) ong 50 mL m u nư c cho vào bình tam giác
b) Ti p t c cho vào 1-2 mL dung d ch m pH=10, thêm m t lư ng nh Eriochrome
Black-T (m t nhóm b ng h t u) ho c 3-4 gi t dung d ch Eriochrome Black-T
c) L c u n u có ion Ca2+
, Mg2+
trong m u nư c s có màu h ng rư u vang.
d) Dùng dung d ch EDTA 0,01N chu n cho n khi dung d ch chuy n t màu
h ng rư u vang sang màu xang lơ thì d ng l i, ghi th tích dung d ch EDTA
0,01N ã s d ng (V1). L p l i các bư c trên m t l n n a, ghi th tích (V2). T giá
tr V1 và V2, tính th tích trung bình (VH)
6. Tính k t qu
Tính ki m theo công th c sau:
V x N x 50 x 1000
H (mg CaCO3/L) = ------------------------
Vm
Trong ó:
− H là c ng t ng c ng
− V là th tích trung bình dung d ch EDTA chu n (mL).
− N: là n ng ương lư ng c a dung d ch EDTA.
− Vm là th tích m u nư c (mL)
Chú ý: N u m u nư c có c ng quá th p (<5 mg/L), tăng th tích m u và th tích dung d ch
m, dùng micro-buret khi chu n . Th c hi n phân tích m u tr ng (blank) lo i tr lư ng
Mg có trong dung d ch m.

9
3500-Fe D. Phương pháp Phenanthroline (APHA et al., 1995)
1. Nguyên lý
S t b kh thành d ng Fe2+
b ng cách un sôi v i acid và hydroxylamine và ư c x lý
v i 1,10 phenanthroline pH 3,2 - 3,3. Ba phân t phenanthroline t o h p ch t càng cua
v i m i m t nguyên t Fe2+
thành d ng ph c ch t có màu -cam. Ph c màu h p th ánh
sáng t i a (λmax) bư c sóng 510ηm.
2. Các ch t gây nhi u và gi i h n phân tích
Các ch t gây nhi u trong phân tích g m: ch t oxy hóa, cyanide, nitrite, polyphosphate, Cr
và Zn (l n hơn 10 l n c a Fe), Co và Cu ( l n hơn 5 mg/L), Ni (l n hơn 2 mg/L. Bi, Cd,
Hg, Mo, và Ag gây k t t a phenanthroline. un m u v i acid chuy n polyphosphate
thành orthophosphate và lo i b cyanide, nitrite. X lý hydroxylamine lo i b các ch t
oxy hóa. Trong trư ng h p b nhi u do kim lo i cao nên tăng thêm lư ng phenanthroline
khi phân tích.
Hàm lư ng Fe nh hơn 10µg/L có th xác nh b ng máy quang ph v i dài truy n
quang 5 cm ho c l n hơn.
3. Thu m u và b o qu n m u
R a s ch chai ng m u b ng acid (20%), tráng l i b ng nư c c t trư c khi thu m u. Thu
tr c ti p m u nư c vào chai i v i m u phân tích Fe t ng s (M u X), i v i m u phân
tích Fe hòa tan ph i l c m u qua gi y l c 0,45 µm (M u Y). M u nư c c n ư c c nh
v i acid HCl (1 mL/100 mL m u nư c) tránh Fe b bám dính trên thành c a chai ch a
m u. phân tích Fe2+
t t nh t là th c hi n t i hi n trư ng b i vì có th có s thay i t
l Fe2+
/Fe3+
theo th i gian trong dung d ch acid (M u Z). Fe trong m u nư c cũng có th
b k t t a trong quá trình v n chuy n khi ti p xúc v i không khí (b oxy hóa).
4. Thi t b
Thi t b un nóng, máy quang ph
5. Thu c th
a) Dung d ch A: HCl m c
b) Dung d ch B (Hydroxylamine 10%): hòa tan 10g NH2OH.HCl v i nư c c t thành
100mL.
c) Dung d ch C (pH = 5): 250g CH3COONH4 trong 150mL nư c c t sau ó thêm
700mL CH3COOH m c.
d) Dung d ch D: hòa tan 100 mg Phenanthroline trong 100mL nư c c t ã làm nóng
800
C (không un sôi). N u thêm vào nư c c t 2 gi t HCl thì không c n thi t
ph i un trong quá trình pha.
e) Dung d ch chu n (Fe2+
200mg/L):
Thêm 20mL H2SO4 m c vào 50mL nư c c t sau ó hoà tan 1,404g
Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O. Thêm vài gi t KMnO4 0,1N dung d ch s có màu h ng

10
nh t, pha loãng thành 1000mL.
Dung d ch Fe2+
10mg/L: 5ml dung d ch Fe2+
200mg/L pha loãng thành 100ml
6. Ti n hành:
a) ong 25 mL m u nư c c n phân tích vào bình tam giác
b) Thêm vào m u chu n và m u nư c 1 mL dung d ch A và 1 mL dung d ch B
c) Sau ó, em un trên b p cho c n còn kho ng 10-15mL, em ngu i
d) nh m c l i v i nư c c t thành 25mL
e) Chu n b m u chu n theo sơ sau:
f) L y 5 mL c a 06 m u chu n và m u nư c cân phân tích vào các ng nghi m,
l n lư t thêm các thu c th sau:
g) 1 mL dung d ch C và 2 gi t dung d ch D (0,1 mL), l c u
h) o h p th quang (A) bư c sóng λ = 510 nm.
7. Tính k t qu
D a vào s tương quan gi a n ng C và h p th quang A c a m u chu n, l p
phương trình tương quan d ng A = aC + b. Trong ó : A: h p th quang C: n ng
c a m u chu n (mg/L)
Sau khi thi t l p phương trình, chúng ta th h p th quang (AM) c a m u nư c c n
phân tích vào phương trình chúng ta s tính ư c n ng (CM) c a Fe có trong m u
nư c.
a
bA
C M
M
−
=
8 mL
DDW
5 mL
DDW
5 mL
DDW
5 mL
DDW
5 mL
DDW
Fe2+
10mg/L
2 mg/L 1 mg/L 0,5
mg/L
0,25
mg/L
0,125
mg/L
0 mg/L
5 mL
DDW
2 mL
5 mL 5 mL 5 mL 5 mL

11
5220. C COD. Hoàn lưu kín - chu n (APHA et al., 1995)
1. Nguyên lý
H u h t ch t h u cơ b oxy hóa b i Cr2O7
2-
và acid sulfuric trong i u ki n un nóng.
M u nư c ư c hoàn lưu trong dung d ch acid m nh và m t lư ng th a Cr2O7
2-
.
Ch t h u cơ + Cr2O7
2-
+ H+
→ Cr3+
+ CO2 + H2O
Sau khi công phá, lư ng Cr2O7
2-
th a ư c chu n v i Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O (ferrous
ammonium sulfate) xác nh lư ng Cr2O7
2-
tham gia ph n ng, ch t h u cơ b oxy hóa
ư c tính b ng ơn v oxy (mg O2/L).
6Fe2+
+ Cr2O7
2-
+ 14H+
→ 2Cr3+
+ Fe3+
+ 7H2O
M t s ch t béo m ch th ng bay hơi s không b oxy hóa vì không ti p xúc v i ch t oxy
hóa (K2Cr2O7). Do ó, n u dùng phương pháp công phá h s d n n sai s . Phương
pháp công phá h có th ch p nh n khi hàm lư ng COD trong m u nư c l n hơn 50 mg
O2/L. i v i m u nư c có hàm lư ng COD nh hơn 50 mg O2/L ph i dùng phương
pháp công phá kín và s d ng Ag2SO4 làm ch t xúc tác làm tăng hi u qu oxy hóa.
M u nư c l , m n có ch a ion Cl-
, dichromate s oxy hóa ion Cl- d n n sai s khi phân
tích. Hơn n a ion Cl-
s ph n ng v i Ag2SO4 t o nên ch t k t t a làm gi m hi u qu xúc
tác c a Ag2SO4.
c n ion Cl-
, m t lư ng HgSO4 ư c thêm vào v i t l HgSO4:Cl-
là 10:1. Ion Cl-
k t
h p v i Hg t o thành HgCl2, h p ch t này không b oxy hóa b i K2Cr2O7. Khi dùng
HgSO4 c n ion trong nư c có hàm lư ng Cl-
l n hơn 2000 mg/L thì không hi u qu và
khi s d ng HgSO4 v i lư ng l n s gây ô nhi m môi trư ng. Vì v y, phương pháp này
ch s d ng t t phân tích nư c có hàm lư ng Cl-
nh hơn 2000 mg/L (3,5‰).
Ion NO2
-
trong nư c quá cao cũng d n n sai s khi phân tích, 1 mg NO2
-
s tiêu th 1,1
mg O2 khi b oxy hóa. Trong nư c hàm lư ng NO2
-
ít khi vư t quá 1 mg/L cho nên hi n
tư ng gây nhi u này thư ng ư c b qua, nhưng n u hàm lư ng NO2
-
vư t quá 1 mg/L
nên dùng 10 mg acid sunfamic cho m i mg NO2
-
c n ion này.
3. Thi t b , máy móc
ng nghi m ch u nhi t 16x100 mm. Máy công phá COD sâu 45-50 mm. T s y 150 ±
2o
C
4. Thu c th
a) Dung d ch oxy hóa K2Cr2O7 0,00417M (0,025N): Hòa tan 1,2259 g K2Cr2O7 (s y
khô 103 o
C trong 2 gi ) v i 500 mL nư c c t, thêm 167 mL H2SO4 m c và
33,3 g HgSO4 (n u phân tích nư c ng t thì không dung HgSO4). Hòa tan, làm mát
r i nh m c thành 1000 mL.
b) Acid sulfuric: Hòa tan 5,5 g Ag2SO4 trong 1kg H2SO4 m c (550 mL), yên
1-2 ngay Ag2SO4 hòa tan hoàn toàn.

12
c) Ch th Ferroin: Hòa tan 1,458 g 1,10-phenanthroline (C12H8N2.H2O) và 0,695 g
FeSO4.7H2O. nh m c thành 100 mL.
d) Dung d ch chu n Sulfate amôn s t - FAS 0,025M (0,025N): Hòa tan 9,8 g
Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O trong nư c c t, thêm 20 mL H2SO4 m c, làm ngu i và
nh m c thành 1000 mL. Chu n l i n ng FAS (khi phân tích) b ng dung d ch
K2Cr2O7 theo các bư c sau:
- Cho 2,5 mL nư c c t vào ng nghi m, thêm 1,5 mL dung d ch oxy hóa K2Cr2O7
0,0167M và 3,5 mL H2SO4. Làm mát nhi t phòng và thêm vào 1-2 gi t ch
th ferroin. Chu n v i dung d ch FAS
Th tích c a K2Cr2O7 0,00417 M (mL)
N ng c a dung d ch FAS = -------------------------------------------- x 0,025
Th tích c a FAS chu n (mL)
T dung d ch FAS 0,025 M pha thành dung d ch chu n FAS 0,01M
e) Sulfamic acid: N u có nitrite trong m u nư c thì dùng Sulfamic acid v i t l 10:1
c a acid sulfamic:nitrite.
f) Dung d ch chu n C3H4N2 (Imidazole) ho c HOOCC6H4COOK (KHP):
Hòa tan 663,6 mg Imidazole ( ã s y khô và nghi n m n) trong 1000 mL nư c c t.
Imidazole theo lý thuy t có giá tr COD là 1,507 mgO2/mg, do ó dung d ch này
có giá tr COD là 1.000 mg O2/L. Cách khác, hòa tan 425 mg trong nư c c t và
nh m c thành 1000 mL. KHP theo lý thuy t có giá tr COD là 1,176 mgO2/mg,
do ó dung d ch này có giá tr COD là 500 mgO2/L.
5. Ti n hành và tính k t qu
R a ng nghi m và n p y b ng dung d ch H2SO4 20%. L n lư t ong 2,5 mL nư c c t
(m u tr ng) và nư c m u vào 2 ng nghi m, thêm vào 1,5 mL dung d ch oxy hóa (dung
d ch a), c n th n cho vào ti p 3,5 mL dung d ch acid sulfuric (dung d ch b). y n p ng
nghi m và l c nh vài l n tr n u m u nư c v i thu c th . (Chú ý: quá trình thêm acid
sulfuric s sinh nhi t, dùng găng tay m b o an toàn trong khi thao tác).
t ng nghi m lên máy công phá COD, công phá m u 150 o
C trong 2 gi . Sau ó,
ngu i, l c u r i cho vào 1-2 gi t ch th ferroin. Dùng dung d ch FAS 0,01M chu n
cho n khi dung d ch chuy n t màu xanh lam sang màu nâu thì d ng l i, l c u
trong khi chu n , ghi th tích FAS. Tính hàm lư ng COD theo công th c sau:
(A-B) × N × 8000
COD (mg O2/L) = ----------------------------
Th tích m u (mL)
A: Th tích FAS chu n cho m u tr ng
B: Th tích FAS chu n cho m u nư c
N: N ng ương lư ng c a dung d ch FAS
ánh giá v k thu t phân tích và ch t lư ng hóa ch t, ti n hành th v i dung
d ch chu n Imidazol ho c KHP, dung d ch f.

13
4500-NH3 F. Phương pháp Phenate (APHA et al., 1995)
1. Nguyên lý
Ammonia ph n ng v i hypochlorite và phenol v i ch t xúc tác là sodium nitroprusside
s t o thành ph c indophenol có màu xanh, ph c này h p th ánh sáng t i a (λmax)
bư c sóng 640ηm.
NH3 + ClO
-
NH2Cl + OH
-
NH2Cl + 2 OH + 2ClO
-
O N OH + 3HCl + 2OH
-
O N OH O N O- + H
+
Indophenol
NH3 + ClO
-
NH2Cl + OH
-
NH2Cl + 2 OHOH + 2ClO
-
O N OHO N OH + 3HCl + 2OH
-
O N OHO N OH O N O- + H
+
Indophenol
Ca và Mg b k t t a trong môi trư ng pH cao (do NaOH cho vào m u nư c trong quá
trình phân tích) làm dung d ch b c làm nh hư ng n k t qu o h p th quang.
Cho vào m u nư c trisodium citrate tránh hi n tư ng k t t a c a Ca và Mg. N u m u
nư c ch a H2S v i hàm lư ng cao, c n ph i lo i b H2S b ng cách gi m pH xu ng 3
b ng HCl và s c khí n khí không còn mùi c a H2S.
Thu m u vào chai 125 mL, b o qu n l nh (4o
C) trong 24 gi ho c làm gi m pH<2 và b o
qu n l nh (4o
C) trong 28 ngày. N u dùng acid b o qu n m u, c n trung hòa trư c khi
phân tích. o nhi t và pH c a nư c t i th i i m thu m u tính ra hàm lư ng N-
NH3 sau khi phân tích.
4. Thi t b
Máy quang ph (Spectrophotometer)
5. Thu c th
a) Nư c c t không m: Hòa tan 2 mL FeSO4.7H2O có n ng 100g/L vào 1.000
mL nư c máy, thêm vào 0,1-0,2 mL H2SO4 m c h pH <4,5 (ph n ng v i
ch th methyl da cam). Sau ó, chưng c t n khi còn l i ¼ th tích, chú ý lo i b
50 mL nư c c t u tiên.
b) Dung d ch A: Hòa tan 11,1 mL C6H5OH (>89%) v i Ethanol 95% thành 100 mL.
Dung d ch này ch s d ng trong vòng 1 tu n.
Chú ý: mang găng tay, kính b o v m t và thao tác trong t hút khi pha dung d ch
phenol.
c) Dung d ch B: Hòa tan 0,5 g Sodium Nitroprusside - Na2[Fe(CN)5NO].2H2O
(sodium nitroferricyanide) v i 100 mL nư c c t không m. Ch c trong l nâu và
s d ng trong vòng 1 tháng.

14
d) Dung d ch C: Hòa tan 20 g Trisodium citrate (C6H5Na3O7.2H2O) và 1 g NaOH v i
nư c c t không m thành 100 mL, sau ó thêm vào 25 mL NaOCl 5%. Dung
d ch C t t nh t nên chu n b m i m i ngày.
e) Dung d ch chu n:
− Dung d ch m N-NH4 500mg/L: Hòa tan 0,2358g (NH4)2SO4 v i nư c c t không
m thành 100mL.
− Dung d ch chu n N-NH4 10 mg/L: pha 1ml dung d ch m (500mg/L) v i nư c c t
không m thành 50 mL.
a) M u nư c ph i ư c l c áp l c qua gi y l c 0,45 µm trư c khi ti n hành phân
tích.
b) Chu n b m u chu n theo sơ :
c) L y 5 mL c a 06 m u chu n và m u nư c cân phân tích vào các ng nghi m, l n
lư t thêm các thu c th sau:
d) 4 gi t (0,2 mL) dung d ch A, l c u.
e) 4 gi t (0,2 mL) dung d ch B, l c u.
f) 10 gi t (0,5 mL) dung d ch C, l c u.
g) y m u, trong nhi t phòng và trong i u ki n ánh sáng y u trong vòng 30’.
o h p th quang bư c sóng 630 ηm (nư c ng t) và 640 ηm (nư c l ).
7. Tính k t qu
Sau khi thi t l p phương trình, chúng ta th h p th quang (AM) c a m u c n phân tích
vào phương trình chúng ta s tính ư c n ng (CM) c a TAN có trong m u nư c.
9 mL
DDW
5 mL
DDW
5 mL
DDW
5 mL
DDW
5 mL
DDW
N-NH4
+
10mg/L
1 mg/L 0,5
mg/L
0,25
mg/L
0,125
mg/L
0,0625
mg/L
0 mg/L
5 mL
DDW
1 mL
5 mL 5 mL 5 mL 5 mL

15
a
bA
C M
M
−
=
Chú ý: K t qu thu ư c t quá trình phân tích trên là t ng m amôn - TAN (Total Ammonia
Nitrogen). Tra b ng m i tương quan gi a nhi t và pH v i t l NH3/TAN tính hàm lư ng
N-NH3.
B ng t l % NH3 theo pH và nhi t
pH
Nhi t (o
C)
16 18 20 22 24 26 28 30 32
7.0 0.30 0.34 0.40 0.46 0.52 1.60 0.70 0.80 0.92
7.2 0.47 0.54 0.63 0.72 0.82 0.95 1.10 1.27 1.00
7.4 0.74 0.56 0.99 1.14 10.30 1.50 1.73 2.60 2.36
7.6 1.17 1.35 1.56 1.79 2.05 2.35 2.72 3.13 3.96
7.8 1.84 2.12 2.45 2.80 3.21 3.65 0.00 4.88 5.72
8.0 2.88 3.32 3.83 4.37 4.99 5.71 6.55 7.52 8.75
8.2 4.49 5.16 5.94 5.76 7.68 8.75 10.00 11.41 13.22
8.4 6.93 7.94 9.09 10.30 11.65 13.20 14.98 16.96 19.46
8.6 10.56 12.03 13.68 15.40 17.28 19.42 21.83 24.45 27.66
8.8 15.76 17.82 20.08 22.38 24.88 27.64 30.68 33.90 37.76
9.0 22.87 25.57 25.47 31.37 34.42 37.71 41.23 44.84 49.02
9.2 31.97 35.28 38.65 42.01 45.41 48.96 52.65 56.30 60.38
9.4 42.68 46.32 50.00 53.45 56.86 60.33 63.79 67.12 70.72
9.6 54.14 54.77 61.31 64.54 67.63 70.67 73.63 76.39 79.29
9.8 65.17 68.43 74.53 74.25 76.81 79.25 61.57 83.68 85.85
10.0 74.78 77.46 79.92 82.05 84.90 85.25 87.52 89.05 90.58
10.2 82.45 84.48 86.32 87.87 89.27 90.56 91.75 92.80 93.84

16
4500-P D. Phương pháp SnCl2 (APHA et al., 1995)
1. Nguyên lý
Mu i orthophosphate trong môi trư ng acid, ion PO4
3-
s ph n ng v i thu c th
Molybdate ammonium cho m t ph c ch t ammonium phosphomolybdate, màu vàng
chanh.
PO4
3-
+ 12(NH4)2MoO2 + 24H+
= (NH4)2PO4.12MoO3 + 21NH4
+
+ 12H2O
(Ammonium phosphomolybdate)
V i s hi n di n c a các ch t kh như SnCl2, d ng ammonium phosphomolybdate b kh
thành d ng molybden blue có màu xanh. Cư ng màu m hay nh t ph thu c vào hàm
lư ng ion PO4
3-
có trong m u nư c lúc ban u.
(NH4)3PO4.12MoO3 + Sn2+
+ 16H+
= (NH4)3PO4.(4MoO2.2MoO3)2 + Sn4+
+
8H2O
Ph c màu này h p th ánh sáng t i a (λmax) bư c sóng 690 ηm.
SiO2 và AsO4
3-
gây nhi u dương khi m u nư c b un nóng. Các ch t AsO4
3-
, F-
, thorium
(Th), bismuth (Bi), sulfide, thiosulfate, thiocyanate gây nhi u âm. Fe2+
gây nhi u khi hàm
lư ng l n hơn 100 mg/L. Cl-
gây nhi u khi hàm lư ng l n hơn 75 mg/L và có s d ng
HNO3 trong quá trình phân tích.
Hàm lư ng lư ng th p nh t có th phát hi n b ng phương pháp này là 3 µg/L.
C) trong 24 gi , b o qu n -20o
C trong 28
ngày.
4. Thi t b
Máy quang ph (Spectrophotometer), máy o pH.
5. Thu c th
a) Dung d ch acid m nh: Cho t t 30 mL H2SO4 m c vào 60 mL nư c c t. Làm
ngu i, ti p t c cho vào 0,4 mL HNO3 m c, sau ó pha thành 100 mL.
b) Dung d ch A (Amonium molybdate): Cân 2,5 g (NH4)6Mo7O24.4H2O hòa tan trong
17,5 mL nư c c t. ong 28 mL H2SO4 m c pha v i 40mL nư c c t, ngu i.
Tr n l n hai dung d ch l i r i pha loãng v i nư c c t thành 100 mL
c) Dung d ch B (SnCl2): Cân 2,5g SnCl2.H2O hòa tan trong 100mL Glycerin (Cung
c p nhi t). B o qu n dung d ch t l nh
d) Dung d ch chu n
Dung d ch m P-PO4
3-
500 mg/L: hòa tan 0,2197g KH2PO4 trong 100 mL nư c c t

17
Dung d ch chu n P-PO4 10mg/L: hòa tan 1mL dd P-PO4 500mg/L v i nư c c t
thành 50 mL
6. Ti n trình phân tích
a) Trư c khi phân tích c n i u ch nh pH c a m u nư c. L y 100 mL m u nư c ã
l c qua gi y l c 0,45 µm, thêm vào 1 gi t phenolphthalein. N u m u nư c không
có màu thì th c hi n các bư c phân tích ti p theo. N u m u nư c có màu h ng thì
cho vào t ng gi t dung d ch acid m nh cho n khi m t màu. Trong trư ng h p
thêm 5 gi t acid m nh mà dung d ch v n còn màu h ng, pha loãng m u nư c sau
ó ti p t c thêm acid m nh n khi m t màu.
b) Chu n b m u chu n theo sơ :
d) 4 gi t (0,2 mL) dung d ch A, l c u
e) 1 gi t dung d ch B, l c u
f) o h p th quang bư c sóng 690nm sau 10 phút và trư c 15 phút
7. Tính k t qu
vào phương trình chúng ta s tính ư c n ng (CM) c a P-PO4
3-
có trong m u nư c
a
bA
C M
M
−
= (1)
Chú ý: N u m u nư c b pha loãng trong quá trình i u ch nh pH, nhân k t qu phân tích t
công th c (1) v i h s pha loãng ư c hàm lư ng P-PO4
3-
c a m u nư c.
9 mL
DDW
5 mL
DDW
5 mL
DDW
5 mL
DDW
5 mL
DDW
P-PO4
3-
10mg/L
1 mg/L 0,5
mg/L
0,25
mg/L
0,125
mg/L
0,0625
mg/L
0 mg/L
5 mL
DDW
1 mL
5 mL 5 mL 5 mL 5 mL

18
4500-NO2
-
B. Phương pháp so màu (APHA et al., 1995)
1. Nguyên lý
Nitrite (NO2
-
) trong môi trư ng acid m nh s hình thành HNO2, HNO2 m i hình thành s
k t h p v i sulfanilamide thành mu i diazonium sulfanilamide.
Sau ó mu i diazonium sulfanilique s k t h p v i thu c th N-(1-Naphthyl)-
ethylenediamine dihydrochloride to thành ph c ch t có màu tía.
Cư ng màu m hay nh t tùy thu c vào hàm lư ng NO2
-
có trong m u nư c. Ph c
màu h p th ánh sáng t i a (λmax) bư c sóng 543 ηm.
NCl3 làm sai l ch màu c a ph c màu. Các ion sau ây gây k t t a như Sb3+
, Au3+
,
Bi3+
, Fe3+
, Pb2+
, Hg2+
, Ag+
, PtCl6
2-
, VO3
2-
. Ion Cu làm gi m xúc tác và phân h y mu i
diazonium.
C) trong 24 gi , b o qu n -20o
C trong vài
ngày. Không dùng acid b o qu n m u khi phân tích NO2
-
.
4. Thi t b
Máy quang ph (Spectrophotometer), n i un.
5. Thu c th
a) Nư c c t không ch a NO2
-
: Thêm vào 1 lít nư c c t 1 mL H2SO4 m c, 0,2 mL
MnSO4 (36,4 g MnSO4.H2O/100 mL) và 1-3 mL KMnO4 (400 mg KMnO4/L). Sau
ó chưng c t l i, chú ý lo i b 50 mL nư c c t u tiên. Dùng nư c c t này pha
thu c th và m u chu n.
b) Dung d ch hi n màu: Hòa tan 80 mL nư c c t v i 10 mL acid phosphoric 85% và
1g sulfanilamide. Khi sulfanilamide hòa tan hoàn toàn, thêm vào 0,1 g N-(1-
naphthyl)-ethylenediamine dihydrochloride, pha v i nư c c t thành 100mL.
c) Dung d ch Sodium oxalate 0,025M (0,05N): Hòa tan 0,335 g Na2C2O4 chu n v i
nư c c t thành 100mL.
d) Dung d ch ferrous ammonium sulfate (FAS) 0,05M (0,05N): Hòa tan 1,9607 g
Fe(NH4)(SO4)2.6H2O v i 2 mL H2SO4 m c sau ó hòa tan v i nư c c t thành
100 mL. Xác nh n ng c a FAS theo bư c 5220C.4d (Phân tích COD).
SO2NH2 NH2 + NO2
-
+ 2H+
→ SO2NH2 N=N+
+ 2H2O
SO2NH2 N=N+
NHCH2CH2NH2
+ →
NHCH2CH2NH2
N=N SO2NH2
+ H+

19
e) Dung d ch KMnO4 chu n 0,01M (0,05N): Dùng dung d ch KMnO4 chu n do các
nhà s n xu t cung c p. N u dùng hóa ch t d ng r n thì hòa tan 1,6 g KMNO4
trong 1 L nư c c t, gi trong l nút mài nâu ít nh t 1 tu n. G n b c n, sau ó
chu n hóa n ng theo quy trình sau:
Cân 100-200 mg Na2C2O4 khan (chính xác 0,1 mg) trong c c 400 mL. Thêm l n
lư c 100 mL nư c c t, khu y u cho n khi hòa tan hoàn toàn, thêm 10 mL 1+1
H2SO4, làm nóng 90-95o
C. Chu n b ng dung d ch KMnO4 n khi xu t hi n
màu tím nh t (t n t i ít nh t 1 phút) thì d ng l i, ghi th tích chu n (A) . Không
nhi t gi m xu ng dư i 85o
C trong khi chu n , có th làm nóng c c trong
khi chu n n u c n thi t. 100 mg Na2C2O4 s tiêu th 6 mL dung d ch KMnO4.
Th c hi n chu n v i m u tr ng và H2SO4, ghi th tích chu n (B). Tính n ng
KMnO4 theo công th c sau: KMnO4 (N) = (g Na2C2O4)/[(A-B)x 0,33505]
f) Dung d ch chu n:
− Dung d ch m N-NO2
-
250 mg/L: Hoà tan 0,1232 g NaNO2 v i nư c c t không
m thành 100 mL. Vì NaNO2 d b oxy hóa trong i u ki n m, c n chu n hóa
hàm lư ng N-NO2
-
theo quy trình sau: ong 50 mL KMnO4 chu n 0,01M
(0,05N), 5 mL H2SO4 m c và 50 mL dung d ch m N-NO2
-
, t u pipet
ng p trong dung d ch KMnO4 khi thêm dung d ch m . L c u và làm nóng n
70-80o
C. Làm m t màu KMnO4 b ng cách thêm 10 mL Na2C2O4 0,025M. Chu n
Na2C2O4 th a b ng KMnO4 0,01M n khi màu tím nh t thì d ng l i, ghi th
tích. N u dùng dung d ch FAS thay th cho Na2C2O4 thì không c n làm nóng
nhưng kéo dài th i gian ph n ng gi a KMnO4 và Fe2+
n 5 phút trư c khi chu n
v i KMnO4. Tính n ng N-NO2
-
c a dung d ch m theo công th c:
− A = {[(BxC) – (DxE)] x 7}/F v i A: mg N-NO2
-
/mL; B: t ng mL KMnO4 s
d ng; C: n ng N c a KMnO4; D: t ng th tích c a ch t kh ; E: N ng N c a
ch t kh ; F: mL c a dung d ch m NaNO2.
− Dung d ch chu n N-NO2
-
10 mg/L: D a vào n ng chu n hóa c a dung d ch m ,
pha thành dung d ch chu n 5 mg/L.
a) M u nư c ph i ư c l c qua gi y l c 0,45 µm trư c khi ti n hành phân tích. i u
ch nh pH c a m u nư c v 5-9 b ng HCl ho c NH4OH (1N) n u c n thi t.
b) Chu n b m u chu n theo sơ sau:
1 mL
5 mL 5 mL 5 mL 5 mL
9 mL
DDW
5 mL
DDW
5 mL
DDW
5 mL
DDW
5 mL
DDW
N-NO2
-
10mg/L
1 mg/L 0,5 mg/L 0,25 mg/L 0,125 mg/L 0,0625 mg/L 0 mg/L
5 mL
DDW

20
c) L y 5 mL c a 06 m u chu n và m u nư c cân phân tích vào các ng nghi m.
d) Thêm 10 gi t (0,5 mL) dung d ch hi n màu, l c u.
e) o h p th quang bư c sóng 540 nm.
7. Tính k t qu
vào phương trình chúng ta s tính ư c n ng (CM) c a N-NO2
-
có trong m u nư c
a
bA
C M
M
−
=

21
4500-NO3
-
E. Phương pháp kh cadmium (APHA et al., 1995)
1. Nguyên lý
Nitrate (NO3
-
) b kh thành NO2
-
khi i qua c t cadmium (Cd), phương trình ph n ng
x y ra như sau:
NO3
-
+ H2O + Cd → NO2
-
+ Cd2+
+ OH-
NO2
-
hình thành ư c xác nh b ng phương pháp so màu diazonium (4500-NO2
-
B.)
Hàm lư ng v t ch t lơ l ng quá cao làm gi m hi u su t c a c t kh , l c m u qua gi y l c
0,45 µm trư c khi cho qua c t kh . Các ion kim lo i như Fe2+
, Cu2+
và các kim lo i khác
cũng làm gi m hi u su t c a c t khư khi hàm lư ng t vài mg/L, dùng EDTA lo i tr
nh hư ng này. D u, m trong m u nư c s bao quanh b m t các h t Cd là gi m s ti p
xúc c a m u nư c v i h t Cd, do ó m u nư c c n lo i d u m b ng dung môi h u cơ
trư c khi cho qua c t kh . Dư lư ng chlorine s oxy hóa Cd cũng làm gi m hi u su t c a
c t kh , có th ki m tra dư lư ng chlorine b ng ch th DPD và kh chlorine b ng
Na2S2O3.
NCl3 làm sai l ch màu c a ph c màu. Các ion sau ây gây k t t a như Sb3+
, Au3+
,
Bi3+
, Fe3+
, Pb2+
, Hg2+
, Ag+
, PtCl6
2-
, VO3
2-
. Ion Cu làm gi m xúc tác và phân h y mu i
diazonium.
C) trong 24 gi , dùng 5 gi t H2SO4 và
gi l nh (4o
C) n u b o qu n lâu hơn. Không dùng acid b o qu n m u khi phân tích
NO2
-
.
4. Thi t b
Máy quang ph (Spectrophotometer), c t kh cadmium.
5. Thu c th
a) H t Cu-Cd: R a 25 g h t Cd m i ho c ã s d ng qua các hóa ch t sau: 100 mL
Acetone trong 1 phút; r a b ng nư c c t 3 l n cho s ch Acetone; thêm 100 mL
acid HCl 6N (18%), trong 1 phút; r a b ng nư c c t 3 l n cho s ch HCl; thêm t
t dung d ch CuSO4 2% trong 1 phút; r a s ch dung d ch Coating (3 l n) và b o
qu n c t b ng dung d ch NH4Cl-EDTA pha loãng .
b) Dung d ch hi n màu (xem phương pháp 4500-NO2
-
B.)
c) Dung d ch HCl 6N: Hòa tan HCl m c và nư c c t t l 1:1
d) Dung d ch CuSO4 2%: Hòa tan 10g CuSO4.5H2O + 25 mL H2SO4 v i nư c c t
thành 500 mL.
e) Dung d ch NH4Cl-EDTA: Hòa tan 13 g NH4Cl và 1,7 g EDTA trong 900 mL nư c
c t, i u ch nh pH v 8,5 b ng NH4OH m c r i pha thành 1000 mL.

22
f) Dung d ch NH4Cl-EDTA pha loãng: hòa tan 300 mL dung d ch NH4Cl-EDTA v i
nư c c t thành 500 mL.
g) Dung d ch m N-NO2
-
(250 mg/L) và dung d ch chu n (10 mg/L): (xem phương
pháp 4500-NO2
-
B.).
h) Dung d ch m N-NO3
-
(1000 mg/L): S y khô KNO3 105o
C trong 24 gi . Hòa tan
0,7218 g v i nư c c t thành 100 mL, thêm 2 mL CHCl3 b o qu n trong vòng 6
tháng.
i) Dung d ch chu n N-NO3
-
(10 mg/L): Pha 1 mL dung d ch m v i nư c c t thành
100 mL.
a) Chu n b c t kh : t áy c t kh m t mi ng s i th y tinh ho c bông, y
nư c vào c t kh . Cho các h t Cd-Cu ã x lý (bư c 5a) vào c t kh , m b o
chi u cao c a h t Cd-Cu kho ng 18,5 cm và tránh b t khí ch a trong c t kh . t
m t mi ng s i th y tinh ho c bông u trên c a c t kh . R a c t kh b ng 200
mL dung d ch NH4Cl-EDTA pha loãng. Ho t hóa c t b ng 100 mL dung d ch
ch a N-NO3
-
0,25-1 mg/L.
b) X lý m u: L y 50 mL m u nư c, i u ch nh pH c a m u nư c trong kho ng 7-9
b ng dung d ch HCl ho c NaOH. Cho m u nư c ch y qua c t kh v i t c 7-10
mL/phút. Lo i b 25 mL u và l y ph n còn l i phân tích N-NO2
-
.
c) Phân tích tích hàm lư ng N-NO2
-
c a m u nư c trư c khi i qua c t kh (B) và
sau khi i qua c t kh (A) b ng phương pháp 4500-NO2
-
B.
d) Th c hi n bư c 6b và 6c v i m u chu n N-NO3
-
, sau ó tính h s hi u ch nh c a
c t kh theo công th c sau:
Hàm lư ng N-NO3
-
F (%) = ------------------------------------------------------ x 100
Hàm lư ng N-NO2
-
o ư c (mg/L)
7. Tính k t qu
D a vào k t qu o hàm lư ng c a N-NO2
-
trư c và sau khi i qua c t kh , hàm lư ng
N-NO3
-
c a m u nư c ư c tính theo công th c sau:
(A-B) x F
N-NO3
-
(mg/L) = ---------------
100
Trong ó:
A là hàm lư ng N-NO2
-
c a m u nư c sau khi i qua c t kh
B là hàm lư ng N-NO2
-
c a m u nư c trư c khi i qua c t kh
F là h s hi u ch nh c a c t kh

23
4500-S2-
D. Phương pháp Methylene Blue (APHA et al., 1995)
1. Nguyên lý
Nguyên lý c a phương pháp này d a trên ph n ng c a hydrogen sulfide (H2S) v i FeCl3
và N,N-dimethyl-p-phenylenediamine t o nên methylene blue (màu xanh). Ammonium
phosphate ư c thêm vào sau khi hi n màu kh màu c a FeCl3. Methylene blue h p
th ánh sáng t i a (λmax) bư c sóng 664 nm.
Sulfite (SO3
2-
) làm ch m ph n ng hi n màu n u hàm lư ng l n hơn 10 mg/L ngay c khi
hàm lư ng H2S cao. kh c ph c s gây nhi u c a SO3
2-
, tăng lư ng Fe3+
tham gia ph n
ng lên 2-6 l n.
Thu m u nư c vào l nút mài nâu 125 mL, b o qu n 4o
C trong 24 gi . N u b o qu n
m u hơn 24 gi ph i c nh b ng 4 gi t acetate k m 2N trong 100 mL m u nư c, thêm
NaOH m b o pH > 9. Chú ý, khi thu m u và sau khi c nh không b t khí xu t
hi n trong l m u nư c.
4. Thu c th
a) Dung d ch A: Hòa tan 0,4 g C8H14Cl2N2 v i 1:1 HCl ho c H2SO4 thành 100 mL.
b) Dung d ch B: Hòa tan 4,3 g FeCl3.6H2O v i 1:1 HCl ho c H2SO4 thành 100 mL.
c) Dung d ch C: Hòa tan 8,5 g (NH4)2HPO4 v i nư c c t thành 100 mL.
d) Dung d ch m Na2S.9H2O 100mg/L: Hòa tan 0,750g Na2S.9H2O trong 1000mL
nư c c t không oxy (nư c c t không oxy: un nư c c t lên sôi kho ng 10 phút
em kh i b p b t kín ngay ).
e) Dung d ch chu n Na2S.9H2O 1 mg/L: Hòa tan 1 mL dung d ch m v i nư c c t
thành 100mL.

24
5. Ti n hành
a) M u nư c ph i ư c l c áp l c qua gi y l c 0,45 µm trư c khi phân tích.
d) 10 gi t (0,5) mL dung d ch A, l c nh .
e) 5 gi t (0,25 mL) dung d ch B, l c nh
f) i 3-5 phút, sau ó thêm 5 gi t (0,5 mL) dung d ch C
g) o h p th quang c a m u chu n và m u nư c khi màu ã n nh (kho ng 15
phút) bư c sóng 665 nm.
Chú ý: Trong trư ng h p m u nư c ư c c nh b ng acetate k m thì l c u m u nư c, l y 10
mL k n cho l n lư t thêm các lo i thu c th A, B, C, cu i cùng là l c m u trư c khi o
h p th quang.
6. Tính k t qu
vào phương trình chúng ta s tính ư c n ng (CM) c a t ng sulfide có trong m u nư c
a
bA
C M
M
−
=
D a vào giá tr pH và nhi t th i i m thu m u tính ra hàm lư ng H2S theo b ng
sau:
9 mL
DDW
5 mL
DDW
5 mL
DDW
5 mL
DDW
5 mL
DDW
S2-
10mg/L
1 mg/L 0,5
mg/L
0,25
mg/L
0,125
mg/L
0,0625
mg/L
0 mg/L
5 mL
DDW
1 mL
5 mL 5 mL 5 mL 5 mL

25
B ng t l c a H2S/t ng sulfide.
pH Nhi t nư c (o
C)
22 24 26 28 30 32
5,0 99,1 99,1 99,0 98,9 98,9 98,9
5,5 97,3 97,1 96,9 96,7 96,5 96,3
6,0 92,0 91,4 90,8 90,3 89,7 89,1
6,5 78,1 77,0 75,7 74,6 73,4 72,1
7,0 53,0 51,4 49,7 48,2 46,6 45,0
7,5 26,3 25,0 23,8 22,7 21,6 20,6
8,0 10,1 9,6 9,0 8,5 8,0 7,5
8,5 3,4 3,2 3,0 2,9 2,7 2,5
9,0 1,1 1,0 1,0 0,9 0,9 0,8

26
4500-Si E. Phương pháp Heteropoly Blue (APHA et al., 1995)
1. Nguyên lý
Trong môi trư ng pH th p (~1) (NH4)2MoO4 (ammonium molybdate) ho c
(NH4)6Mo7O24.4H2O (ammonium pentamolybdate) ph n ng v i silic hòa tan (reactive
silica) trong nư c t o thành molybdosilicic acid (silicomolybdic acid) màu vàng.
SiO2 + H2O → H2SiO3 (Silicic acid)
H2SiO3 + 3H2O → H8SiO6 (silicic acid hydrate)
H8SiO6 + 12(NH4)2MoO4 + 18 H2SO4 → H8[Si(Mo2O7)6] + 12 (NH4)2SO4 + 12 H2O
Molybdosilicic acid b kh b i ascorbic acid ho c aminonaphtholsulfonic acid thành
heteropoly blue (màu xanh). Heteropody blue h p th ánh sáng t i a (λmax) bư c sóng
815 ηm.
Phosphate cũng ph n ng v i ammonium molybdate t o thành phosphomolybdic acid
(màu vàng). Vì v y, phosphate có trong m u nư c s gây nhi u khi phân tích silic. Dùng
oxalic acid ho c citric acid phá h y phosphomolybdic acid trư c khi kh
Molybdosilicic acid thành heteropoly acid có th kh c ph c s nhi u do phosphate. Gi i
h n phân tích là 50µg/L v i phương pháp so màu quang ph .
D ng c th y tinh và hóa ch t ch a silic có th gây nhi u, nên dùng hóa ch t và d ng c
có hàm lư ng silic th p. Tanin, phosphate, s t, màu, nư c c có th gây nhi u, oxalic
acid có th lo i tr nhi u do phosphate và tanin. N u c n thi t thì có th hi u ch nh
h p th quang i v i m u nư c c và có màu.
Thu m u nư c vào l nh a 125 mL, b o qu n 4o
C n khi phân tích.
4. Thu c th
Dùng các hóa ch t có hàm lư ng silic th p và thu c th ph i ch a trong l nh a tránh
nhi m silic.
a) Dung d ch HCl 1:1
b) Dung d ch A: Hòa tan 5,5 g (NH4)6Mo7O24.4H2O trong HCl 1:1 thành 100 mL.
c) Dung d ch B: Hòa tan 11,5g H2C2O4.2H2O trong nư c c t thành 100 mL.
d) Dung d ch C: Hoà tan 4,4 g acid ascorbic (C6H3O6) trong 100 mL nư c c t.
e) Dung d ch m Na2SiO3 1.000 mg/L: Hoà tan 4,73g Na2SiO3.9H2O v i nư c c t
thành 1.000 mL
f) Dung d ch chu n Na2SiO3 10 mg/L: l y 10 mL dung d ch m pha thành 1000 mL.
5. Ti n hành
a) M u nư c ph i ư c l c qua gi y l c 0,45 µm trư c khi ti n hành phân tích.

27
d) 10 gi t (0,5 mL) dung d ch A, l c nh
e) i 5-10 phút, thêm 10 gi t (0,5 mL) dung d ch B, l c nh
f) i 2-15 phút, thêm 5 gi t (0,25 mL) dung d ch D, l c nh
g) o h p th quang bư c sóng 815 nm khi màu ã n nh (sau 5 phút).
6. Tính k t qu
vào phương trình chúng ta s tính ư c n ng (CM) c a Si có trong m u nư c
a
bA
C M
M
−
=
5 mL
5 mL 5 mL 5 mL 5 mL
5 mL
DDW
5 mL
DDW
5 mL
DDW
5 mL
DDW
5 mL
DDW
Si
10 mg/L
5 mg/L 2,5
mg/L
1,25
mg/L
0,625
mg/L
0,3125
mg/L
0 mg/L
5 mL
DDW

Phan tich nuoc

Recommended

Recommended

More Related Content

What's hot

What's hot (20)

Viewers also liked

Viewers also liked (12)

Similar to Phan tich nuoc

Similar to Phan tich nuoc (20)

Phan tich nuoc