SlideShare a Scribd company logo
1 of 98
Download to read offline
Bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o
Tr−êng §¹i häc b¸ch khoa hµ néi
---------------------------------------------
NGUYÔN THÕ C¦êNG
Nghiªn cøu QU¸ TR×NH Xö Lý N¦íc
th¶I chøa thuèc nhuém b»ng
ph−¬ng ph¸p fent¬n
LuËn v¨n th¹c sÜ khoa häc
NGµNH: C¤NG NGHÖ HO¸ HäC
Hµ néi - 2009
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 1 -
MôC LôC
Danh môc c¸c ký hiÖu, c¸c ch÷ viÕt t¾t ........................................... - 3 -
Danh môc c¸c b¶ng........................................................................... - 4 -
Danh môc c¸c h×nh vÏ, ®å thÞ........................................................... - 5 -
Më §ÇU............................................................................................ - 6 -
Ch−¬ng 1- TæNG QUAN............................................................ - 8 -
1.1. Giíi thiÖu chung vÒ c«ng nghÖ trong ngµnh dÖt nhuém.............. - 8 -
1.2. C¸c chØ tiªu ®¸nh gi¸ chÊt l−îng n−íc th¶i................................. - 12 -
1.2.1. C¸c th«ng sè vËt lý quan träng...........................................................- 12 -
1.2.1.1. Mµu s¾c.......................................................................................- 12 -
1.2.1.2. §é ®ôc.........................................................................................- 13 -
1.2.1.3. Mïi vÞ ..........................................................................................- 13 -
1.2.1.4. NhiÖt ®é.......................................................................................- 14 -
1.2.1.5. §é dÉn ®iÖn.................................................................................- 14 -
1.2.1.6. §é cøng cña n−íc........................................................................- 15 -
1.2.2. C¸c th«ng sè « nhiÔm ho¸ häc ...........................................................- 15 -
1.2.2.1. Hµm l−îng oxy hoµ tan - DO (Dissolved oxygen) .....................- 15 -
1.2.2.2. Nhu cÇu oxy ho¸ häc - COD (Chemical oxygen demand)..........- 16 -
1.2.2.3. Nhu cÇu oxy sinh ho¸ - BOD (Biochemical oxygen demand).....- 17 -
1.3. HiÖn tr¹ng n−íc th¶i t¹i nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng .............. - 18 -
1.3.1. T×nh h×nh chung .................................................................................- 18 -
1.3.2. N−íc th¶i t¹i nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng........................................- 26 -
1.3.2.1. Giíi thiÖu s¬ l−îc vÒ nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng .....................- 26 -
1.3.2.2. Qui tr×nh c«ng nghÖ s¶n xuÊt cña nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng.- 27 -
1.3.2.3. §¸nh gi¸ chÊt l−îng n−íc th¶i t¹i nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng - 28 -
1.4. S¬ l−îc c¸c ph−¬ng ph¸p xö lý n−íc th¶i dÖt nhuém................. - 29 -
1.4.1. C¸c ph−¬ng ph¸p ng¨n ngõa, gi¶m thiÓu ...........................................- 29 -
1.4.2. Ph−¬ng ph¸p c¬ häc ...........................................................................- 30 -
1.4.3. Ph−¬ng ph¸p ho¸ lý............................................................................- 31 -
1.4.4. Ph ....................- 36 -
−¬ng ph¸p sinh häc ....................................................
1.4.5. Ph ....................- 40 -
−¬ng ph¸p ho¸ häc .....................................................
1.5. Chän c«ng nghÖ xö lý.................................................................... - 41 -
1.5.1. Quy tr×nh c«ng nghÖ...........................................................................- 41 -
1.5.2. Ph−¬ng ph¸p ho¸ häc Oxy ho¸ Fent¬n ..............................................- 42 -
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 2 -
Ch−¬ng 2- C¥ Së Lý THUYÕT CñA QUY HO¹CH HO¸
THùC NGHIÖM............................................................................. - 49 -
2.1. Giíi thiÖu chung........................................... ..............
............. ....... - 49 -
2.1.1. X¸c ®Þnh hÖ ........................................................................................- 49 -
2.1.2. X¸c ®Þnh cÊu tróc cña hÖ....................................................................- 50 -
2.1.3. X¸c ®Þnh hµm to¸n m« t¶ hÖ...............................................................- 51 -
2.1.4. X¸c ®Þnh c¸c th«ng sè cña m« h×nh thèng kª ....................................- 52 -
2.1.5. C¬ së chän t©m thÝ nghiÖm.................................................................- 53 -
2.1.6. KiÓm tra tÝnh cã nghÜa cña hÖ sè håi quy...........................................- 55 -
2.1.7. KiÓm tra tÝnh t−¬ng hîp cña m« h×nh thèng kª..................................- 56 -
2.2. Ph−¬ng ph¸p quy ho¹ch ho¸ tuyÕn tÝnh bËc 1 vµ bËc 2............. - 56 -
2.2.1. Quy ho¹ch tuyÕn tÝnh bËc 1................................................................- 56 -
2.2.2. Quy ho¹ch tuyÕn tÝnh bËc mét hai møc tèi −u riªng phÇn ................- 58 -
2.2.3. Quy ho¹ch thùc nghiÖm bËc 2............................................................- 60 -
CH¦¥NG 3- THùC NGHIÖM...................................................... - 64 -
3.1. M« t¶ thùc nghiÖm......................................................................... - 64 -
3.1.1. §èi t−îng nghiªn cøu.........................................................................- 64 -
3.1.2. Môc ®Ých nghiªn cøu..........................................................................- 64 -
3.1.3. Quy tr×nh thùc nghiÖm .......................................................................- 64 -
3.2. C¸c ph−¬ng ph¸p ph©n tÝch sö dông trong nghiªn cøu............. - 64 -
3.2.1. Dông cô vµ ho¸ chÊt...........................................................................- 64 -
3.2.2. Ph©n tÝch ®Þnh tÝnh .............................................................................- 65 -
3.2.3. Ph©n tÝch ®Þnh l−îng...........................................................................- 66 -
Ch−¬ng 4- KÕT QU¶ Vµ TH¶O LUËN ................................. - 67 -
4.1. Sù ¶nh h−ëng cña c¸c yÕu tè c«ng nghÖ...................................... - 68 -
4.1.1. Kh¶o s¸t sù ¶nh h−ëng cña nång ®é Fe2+
...........................................- 68 -
4.1.2. Kh¶o s¸t sù ¶nh h−ëng cña nång ®é H2O2 ........................................- 69 -
4.1.3. Kh¶o s¸t sù ¶nh h−ëng cña pH...........................................................- 71 -
4.1.4. Kh¶o s¸t sù ¶nh h−ëng cña thêi gian..................................................- 73 -
4.2. Quy ho¹ch thùc nghiÖm bËc 1 nghiªn cøu ¶nh h−ëng ®ång thêi c¸c
yÕu tè...................................................................................................... - 74 -
4.3. Quy ho¹ch thùc nghiÖm bËc 2 nghiªn cøu ¶nh h−ëng ®ång thêi c¸c
yÕu tè...................................................................................................... - 79 -
KÕT LUËN...................................................................................... - 90 -
TµI LIÖU THAM KH¶O.............................................................. - 91 -
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 3 -
Danh môc c¸c ký hiÖu, c¸c ch÷ viÕt t¾t
DO: hµm l−îng oxy hoµ tan.
COD: nhu cÇu oxy ho¸ häc.
BOD: nhu cÇu oxy sinh hãa.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 4 -
Danh môc c¸c b¶ng
B¶ng 1.1. Ph©n lo¹i thuèc nhuém theo cÊu tróc vµ ph¹m vi sö dông
B¶ng 1.2. C¸c s¶n phÈm ph©n huû cña thuèc nhuém azo
B¶ng 1.3. Nguyªn nhiªn vËt liÖu sö dông
B¶ng 1.4. KÕt qu¶ ph©n tÝch nuíc th¶i ph©n x−ëng nhuém ngµy 31-03-2006
B¶ng 1.5. C¸c yÕu tè dinh d−ìng cÇn thiÕt cho vi sinh vËt ph¸t triÓn
B¶ng 1.6. ThÕ oxy ho¸ cña c¸c t¸c nh©n oxy ho¸ truyÒn thèng
B¶ng 1.7. So s¸nh c¸c hÖ ph¶n øng t¹o gèc OH.
B¶ng 2.1. HÖ sè α β
, t−¬ng øng víi sè biÕn k
B¶ng 4.1. ¶nh h−ëng cña nång ®é Fe 2+
®Õn hiÖu qu¶ xö lý COD cña n−íc th¶i
chøa nhuém mµu xanh BB161
B¶ng 4.2. ¶ nh h−ëng cña nång ®é H2O2 ®Õn hiÖu qu¶ xö lý COD cña n−íc
th¶i chøa thuèc nhuém mµu xanh BB161
B¶ng 4.3. ¶nh h−ëng cña ®é pH ®Õn hiÖu qu¶ xö lý COD cña n−íc th¶i chøa
thuèc nhuém mµu xanh BB161
B¶ng 4.4. ¶nh h−ëng cña thêi gian ph¶n øng ®Õn hiÖu qu¶ xö lý COD cña
n−íc th¶i chøa thuèc nhuém mµu xanh BB161
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 5 -
Danh môc c¸c h×nh vÏ, ®å thÞ
Hình 1.1. Sơ đồ công nghệ dệt nhuộm
H×nh 1.2. Mét sè cÊu tróc cña thuèc nhuém ph©n t¸n ®iÓn h×nh
H×nh 1.3. VÝ dô cÊu tróc thuèc nhuém azo (Remazol Black 5)
H×nh 1.4. VÝ dô vÒ thuèc nhuém azo ho¹t tÝnh (C.I. Reactive Blue 238)
H×nh 1.5. VÝ dô vÒ sù ph©n huû thuèc nhuém azo b»ng vi sinh vËt yÕm khÝ
H×nh 1.6. Quy tr×nh c«ng nghÖ xö lý n−íc th¶i t¹i C«ng ty DÖt Len Mïa §«ng
Hình 2.7. Vùng xác định ABCD các yếu tố ảnh hưởng và vùng lân cậ đ ể
n i m
M: 1234-dạng tự nhiên
Hình 2.8. Vùng xác định A’B’C’D’ các yế ố ả ậ
u t nh hưởng và vùng lân c n
đ ể
i m M: 1234-dạng mã hoá
H×nh 3.1. S¬ ®å quy tr×nh thÝ nghiÖm
H×nh 4.1. Sù phô thuéc cña hiÖu suÊt xö lý COD vµo nång ®é Fe2+
H×nh 4.2. Sù phô thuéc cña hiÖu suÊt xö lý COD vµo nång ®é H2O2
H×nh 4.3. Sù phô thuéc cña hiÖu suÊt xö lý COD vµo ®é pH
H×nh 4.4. Sù phô thuéc cña hiÖu suÊt xö lý COD vµo thêi gian ph¶n øng
H×nh 4.5. §å thÞ biÓu diÔn sù phô thuéc cña hiÖu suÊt xö lý COD vµo pH vµ
nång ®é H2O2 khi nång ®é Fe2+
kh«ng ®æi, vµ thêi gian ph¶n øng kh«ng ®æi
H×nh 4.6. §å thÞ biÓu diÔn sù phô thuéc cña hiÖu suÊt xö lý COD vµo pH vµ
nång ®é Fe2+
khi nång ®é H2O2 kh«ng ®æi vµ thêi gian ph¶n øng kh«ng ®æi
H×nh 4.7. §å thÞ biÓu diÔn sù phô thuéc cña hiÖu suÊt xö lý COD vµo Fe2+
vµ
nång ®é H2O2 khi ®é pH kh«ng ®æi vµ thêi gian ph¶n øng kh«ng ®æi
H×nh 4.8. §å thÞ biÓu diÔn sù phô thuéc cña hiÖu suÊt xö lý COD vµo Fe2+
vµ
thêi gian T khi nång ®é H2O2 vµ ®é pH kh«ng ®æi.
H×nh 4.9. §å thÞ biÓu diÔn sù phô thuéc cña hiÖu suÊt xö lý COD vµo ®é pH
vµ thêi gian ph¶n øng khi nång ®é Fe2+
vµ nång ®é H2O2 kh«ng ®æi
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 6 -
Më §ÇU
Ngµy nay, cïng víi sù ph¸t triÓn cña c¸c ngµnh c«ng nghiÖp, n«ng
nghiÖp vµ dÞch vô, sù tiÕn bé trong ®êi sèng sinh ho¹t hµng ngµy, con ng−êi
còng th¶i ra hµng tr¨m triÖu tÊn chÊt th¶i vµo m«i tr−êng, trong ®ã nhiÒu chÊt
th¶i cã ®éc tÝnh cao lµm cho m«i tr−êng bÞ « nhiÔm ngµy cµng gay g¾t. VÊn ®Ò
« nhiÔm m«i tr−êng, ®Æc biÖt lµ m«i tr−êng n−íc ®·, ®ang vµ sÏ cßn lµ nh÷ng
th¸ch thøc víi sù ph¸t triÓn vµ tån vong cña x· héi loµi ng−êi, nhÊt lµ c¸c n−íc
®ang ph¸t triÓn, trong ®ã cã ViÖt Nam.
Mét trong nh÷ng nguån th¶i g©y « nhiÔm nguån n−íc lín nhÊt lµ c¸c
c¬ së s¶n xuÊt hµng dÖt may. Ngµnh c«ng nghiÖp dÖt may lµ mét trong nh÷ng
ngµnh mang tÝnh x· héi cao, ®−îc nhµ n−íc quan t©m ®Çu t− nªn cã tèc ®é
ph¸t triÓn rÊt nhanh vµ lµ ngµnh cã kim ng¹ch xuÊt khÈu lín, liªn tôc ë tèp dÉn
®Çu trong nh÷ng n¨m gÇn ®©y.
Søc Ðp vÒ m«i tr−êng ngµy cµng lín, c¸c c«ng ty, xÝ nghiÖp trong ngµnh
dÖt may ch¼ng nh÷ng ph¶i s¶n xuÊt phï hîp víi nh÷ng tiªu chuÈn m«i tr−êng
ViÖt Nam ®· ban hµnh, mµ cßn ph¶i phÊn ®Êu ®¹t tiªu chuÈn vÒ qu¶n lÝ chÊt
l−îng m«i tr−êng ISO 14000 ®Ó ®¶m b¶o xuÊt khÈu c¹nh tranh th¾ng lîi trªn
th−¬ng tr−êng quèc tÕ. ChÝnh v× vËy, vÊn ®Ò sinh th¸i vµ m«i tr−êng trong s¶n
xuÊt ngµnh dÖt may, ®Æc biÖt trong tÈy, nhuém, in hoa vµ xö lÝ hoµn tÊt cuèi
cïng ®ßi hái ph¶i xem xÐt cÈn thËn vµ xö lý nghiªm tóc.
Trong bèi c¶nh chung cña toµn ngµnh, C«ng ty DÖt Len Mïa §«ng lµ mét
®¬n vÞ liªn doanh víi §an M¹ch, chuyªn cung cÊp c¸c s¶n phÈm dÖt may ®−îc
thÞ tr− −
êng a dïng, víi ®Æc thï cña c«ng nghÖ lµ sö dông mét l−îng lín n−íc
vµ ho¸ chÊt. L−u l−îng n−íc th¶i lµ 30 m3
/ ngµy ®ªm, chñ yÕu lµ n−íc th¶i cña
ph©n x−ëng nhuém chøa chñ yÕu lµ c¸c lo¹i thuèc nhuém azo, chØ cã mét
phÇn lµ thuèc nhu«m ph©n t¸n vµ thuèc nhuém cation. C¸c lo¹i thuèc nhuém
nµy th−êng cã ®Æc tÝnh rÊt bÒn víi ®iÒu kiÖn m«i tr−êng vµ khã ph©n huû sinh
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 7 -
häc. Do ®ã n−íc th¶i cña C«ng ty cã nguy c¬ g©y « nhiÔm m«i tr−êng rÊt lín
nªn viÖc xö lý n−íc th¶i cña c«ng ty trë thµnh mét nhu cÇu cÊp b¸ch. Nh»m
gãp phÇn t×m hiÓu vµ gi¶i quyÕt nh÷ng vÊn ®Ò trªn, em ®· tiÕn hµnh "Nghiªn
cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p
Fent¬n’’.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 8 -
Ch−¬ng 1- TæNG QUAN
1.1. Giíi thiÖu chung vÒ c«ng nghÖ trong ngµnh dÖt nhuém
HiÖn nay, dÖt may lµ mét trong nh÷ng ngµnh c«ng nghiÖp mang l¹i lîi
nhuËn kinh tÕ cao, thu hót nhiÒu lao ®éng gãp phÇn quan träng trong viÖc gi¶i
quyÕt vÊn ®Ò c«ng ¨n viÖc lµm trong x· héi.
Trong nh÷ng n¨m gÇn ®©y ngµnh c«ng nghiÖp nµy ®· cã nh÷ng b−íc ph¸t
triÓn ®¸ng kÓ. HiÖn nay ngµnh dÖt may n−íc ta cã trªn 1000 doanh nghiÖp,
trong ®ã kho¶ng 230 doanh nghiÖp nhµ n−íc (chiÕm 28%), 450 doanh nghiÖp
quèc doanh (42%), 250 doanh nghiÖp cã vèn ®Çu t− n−íc ngoµi (30%) víi sè
lao ®éng trªn 2 triÖu ng−êi. Trong nh÷ng n¨m gÇn ®©y tr×nh ®é c«ng nghÖ cña
ngµnh dÖt may t¹i ViÖt Nam ®· ®−îc c¶i thiÖn ®¸ng kÓ, mét sè ®¬n vÞ doanh
nghiÖp s¶n xuÊt ®¹t tr×nh ®é c«ng nghÖ tiªn tiÕn trªn thÕ giíi. ThÞ tr−êng lu«n
®−îc më réng ®· gãp phÇn thóc ®Èy t¨ng tr−ëng nhanh kim ng¹ch xuÊt khÈu.
Theo thèng kª cña ngµnh dÖt may ViÖt Nam, kim ng¹ch cña c¸c s¶n phÈm
nhuém sang thÞ tr−êng EU trong 6 th¸ng ®Çu n¨m 2004 ®· ®¹t 360 triÖu USD,
chiÕm 18% tæng kim ng¹ch xuÊt khÈu, trong ®ã riªng xuÊt khÈu sang 15 n−íc
thµnh viªn EU cò ®¹t 320 triÖu USD, t¨ng 50% so víi cïng kú n¨m tr−íc.
HiÖn nay hµng dÖt may ViÖt Nam ®· cã mÆt trªn 100 n−íc chñ yÕu tËp trung
vµo ba thÞ tr−êng chÝnh lµ EU, NhËt B¶n, Mü. [1]
Bªn c¹nh nh÷ng thµnh tÝch, ngµnh dÖt nhuém n−íc ta còng ®ang gÆp nhiÒu
khã kh¨n, chñ yÕu vÒ n¨ng lùc thiÕt bÞ. HiÖn nay toµn ngµnh dÖt tû lÖ ®æi míi
thiÕt bÞ míi ®¹t 7%, cßn thÊp so víi c¸c n−íc trong khu vùc (20÷25%). MÆt
kh¸c, thiÕt bÞ ngµnh dÖt nhuém ®ang trong t×nh tr¹ng xuèng cÊp nghiªm träng.
C«ng nghÖ vµ thiÕt bÞ l¹c hËu dÉn ®Õn tiªu hao nguyªn vËt liÖu lín. VÊn ®Ò
nµy kh«ng nh÷ng ¶nh h−ëng ®Õn lîi nhuËn cña c¸c doanh nghiÖp s¶n xuÊt mµ
cßn g©y t¸c ®éng tiªu cùc ®Õn m«i tr−êng.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 9 -
Ngµnh dÖt nhuém lµ ngµnh c«ng nghiÖp ®a s¶n phÈm, ¸p dông nhiÒu quy
tr×nh s¶n xuÊt kh¸c nhau, sö dông nhiÒu chñng lo¹i nguyªn vËt liÖu, ho¸ chÊt.
N−íc th¶i dÖt nhuém, ®Æc biÖt n−íc th¶i tõ c¸c c«ng ®o¹n nhuém, nÊu cã ®é
mµu vµ ®é « nhiÔm cao, chøa c¸c chÊt h÷u c¬ khã ph©n huû, cã tÝnh ®éc cao
®èi víi sinh vËt vµ con ng−êi. Do vËy, xö lý n−íc th¶i cña c¸c c¬ së dÖt
nhuém ngµy cµng trë thµnh vÊn ®Ò cÊp thiÕt.
Tuú tõng ®Æc thï c«ng nghÖ vµ s¶n phÈm cña mçi c¬ së s¶n xuÊt kh¸c
nhau mµ quy tr×nh s¶n xuÊt ¸p dông cã thÓ thay ®æi phï hîp. D©y chuyÒn
c«ng nghÖ tæng qu¸t cña ngµnh dÖt nhuém bao gåm c¸c b−íc sau (H×nh1.1).
[2]
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 10 -
Hình 1.1. Sơ đồ công nghệ dệt nhuộm
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 11 -
NhËp vµ lµm s¹ch nguyªn liÖu: nguyªn liÖu th íi d¹ng
−êng ®−îc ®ãng d−
c¸c kiÖn th« chøa c¸c sîi b«ng cã kÝch th−íc kh¸c nhau cïng víi c¸c t¹p chÊt
tù nhiªn nh− bôi, ®Êt, h¹t, cá r¸c… Nguyªn liÖu b«ng th« ®−îc ®¸nh tung, lµm
s¹ch vµ trén ®Òu. Sau qu¸ tr×nh lµm s¹ch, b«ng thu d−íi d¹ng c¸c tÊm ph¼ng
®Òu.
Hå sîi: hå sîi b»ng hå tinh bét vµ hå tinh bét biÕn tÝnh ®Ó t¹o mµng hå bao
quanh sîi, t¨ng ®é bÒn, ®é bãng vµ ®é tr¬n cña sîi ®Ó cã thÓ tiÕn hµnh dÖt v¶i.
Ngoµi ra cßn dïng c¸c lo¹i hå nh©n t¹o nh− polyvinyalcool (PVA),
polyacrylat….
Giò hå: t¸ch c¸c thµnh phÇn cña hå b¸m trªn v¶i méc b»ng ph−¬ng ph¸p
enzym (1% enzym, muèi vµ c¸c chÊt ngÊm) hoÆc axÝt (dung dÞch axÝt sunfuric
0,5%). V¶i sau khi giò hå ®−îc giÆt b»ng n−íc, xµ phßng, xót, chÊt ngÊm råi
®−a sang tÈy.
NÊu v¶i: lµ qu¸ tr×nh lo¹i trõ phÇn cßn l¹i vµ ®¹i bé phËn c¸c t¹p chÊt thiªn
nhiªn cña x¬ sîi, t¸ch dÇu mì b»ng qu¸ tr×nh nÊu ë ¸p suÊt vµ nhiÖt ®é cao
cïng víi dung dÞch kiÒm vµ c¸c chÊt tÈy giÆt. Do vËy n−íc th¶i ra sau qu¸
tr×nh nÊu cã ®é kiÒm cao, chøa dÇu mì, chÊt tÈy giÆt, c¸c t¹p chÊt thiªn nhiªn
tõ x¬ sîi khã ph©n huû mµu.
TÈy v¶i: môc ®Ých lµm cho v¶i s¹ch mµu tù nhiªn, s¹ch c¸c vÕt dÇu mì, bÈn
vµ lµm cho v¶i ®¹t ®é tr¾ng yªu cÇu. V¶i th−êng ®−îc tÈy b»ng dung dÞch Clo,
hypochrorit hoÆc peroxit cïng víi c¸c t¹p chÊt phô trî kh¸c ®Ó t¹o m«i tr−êng
vµ c¸c chÊt ho¹t ®éng bÒ mÆt.
TÈy b»ng H2O2 tuy gi¸ thµnh s¶n phÈm ®¾t nh−ng kh«ng ¶nh h−ëng ®Õn
m«i tr−êng sinh th¸i. N− −
íc th¶i chñ yÕu chøa kiÒm d , c¸c chÊt ho¹t ®éng bÒ
mÆt.
TÈy v¶i b»ng c¸c hîp chÊt chøa Clo gi¸ thµnh rÎ, nh−ng sÏ lµm t¨ng hµm
l−îng hîp chÊt halogen h÷u c¬ trong n−íc th¶i. C¸c chÊt nµy cã kh¶ n¨ng g©y
ung th− cho ng−êi (nh− triclometan).
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 12 -
Nhuém v¶i: lµ qu¸ tr×nh gia c«ng nh»m ®−a thuèc nhuém vµo v¶i sîi, lµm
cho thuèc nhuém ph©n bè ®Òu, s©u vµ b¸m chÆt vµo v¶i, hay nãi c¸ch kh¸c lµ
lµm cho v¶i cã mµu s¾c ®óng yªu cÇu ®Æt ra, ®Òu mµu vµ bÒn mµu.
§Ó nhuém mµu v¶i, ng−êi ta sö dông chñ yÕu c¸c lo¹i thuèc nhuém tæng
hîp, cïng nhiÒu hãa chÊt trî kh¸c t¹o ®iÒu kiÖn cho sù b¾t mµu cña thuèc
nhuém. V¶i sîi sau khi nhuém xong ®−îc giÆt s¹ch ®Ó t¸ch phÇn thuèc nhuém
vµ ho¸ chÊt d− ra khái bÒ mÆt v¶i sîi. PhÇn ho¸ chÊt vµ thuèc d− ®i vµo n−íc
th¶i phô thuéc quy tr×nh nhuém, tÝnh chÊt thuèc nhuém vµ ®é ®Ëm nh¹t cña
mµu cÇn nhuém. Mµu cµng ®Ëm th× l−îng ho¸ chÊt nhuém d− ®i vµo n−íc th¶i
cµng nhiÒu. §èi víi mµu nh¹t l−îng nµy kho¶ng 10÷20%, cßn ®èi víi mµu
®Ëm kho¶ng 30÷50%.
Trong c¸c nguån ph¸t sinh n−íc th¶i cña nhµ m¸y dÖt nhuém, n−íc th¶i
c«ng ®o¹n nhuém lµ mét trong nh÷ng nguån « nhiÔm cao, thµnh phÇn phøc
t¹p, vµ rÊt khã xö lý.
1.2. C¸c chØ tiªu ®¸nh gi¸ chÊt l−îng n−íc th¶i
1.2.1. C¸c th«ng sè vËt lý quan träng
1.2.1.1. Mµu s¾c
N−íc s¹ch lµ n−íc kh«ng cã mµu. N−íc cã mµu lµ biÓu hiÖn cña n−íc bÞ «
nhiÔm, trong tr−êng hîp n−íc cã bÒ dÇy vµ chiÒu s©u lín th× sÏ t¹o ra mµu
xanh lam, do kh¶ n¨ng hÊp thô chän läc mét sè b−íc sãng ¸nh s¸ng. Cßn mµu
xanh lôc lµ hiÖn t−îng xuÊt hiÖn c¸c thùc vËt tr«i næi hoÆc x¶y ra sù phï
d−ìng, ®ång thêi tån t¹i c¸c s¶n phÈm ph©n huû cña nh÷ng thùc vËt sau khi
chÕt. Mµu vµng trong n−íc lµ do qu¸ tr×nh ph©n huû c¸c chÊt h÷u c¬, lµm xuÊt
hiÖn axit humic (mïn) hoµ tan vµo. Cßn mµu ®en th−êng do c¸c ion kim lo¹i
tån t¹i trong n−íc t¹o kÕt tña víi gèc sunfua…Ngoµi ra mµu s¾c cßn rÊt ®a
d¹ng tuú tõng nhµ m¸y, xÝ nghiÖp nh−: dÖt nhuém, luyÖn kim, xi m¨ng, thùc
phÈm…
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 13 -
Trong s¶n xuÊt nhiÒu ngµnh c«ng nghiÖp yªu cÇu nguån gèc n−íc cã ®é mµu
thÊp hoÆc lµ kh«ng cã mµu, lªn viÖc lo¹i trõ ®é mµu ë n−íc ta lµ rÊt cÇn thiÕt.
1.2.1.2. §é ®ôc
N−íc nguyªn chÊt cã m«i tr−êng trong suèt vµ cã kh¶ n¨ng truyÒn ¸nh
s¸ng tèt nh−ng khi trong n−íc cã c¸c huyÒn phï, cÆn v¾n l¬ löng, c¸c vi sinh
vËt vµ c¸c chÊt hoµ tan th× kh¶ n¨ng truyÒn ¸nh s¸ng gi¶m ®i. Dùa trªn nguyªn
t¾c nµy mµ ng−êi ta x¸c ®Þnh ®− −
îc ®é ®ôc cña n íc. N−íc cã ®é ®ôc cao lµ
n−íc cã nhiÒu t¹p chÊt. MÆt kh¸c ®é ®ôc cña n−íc cßn ®−îc g¾n liÒn víi kh¶
n¨ng g©y « nhiÔm cña c¸c th«ng sè kh¸c cã nguy c¬ g©y h¹i vÒ mÆt vÖ sinh,
m«i tr−êng. MÆt kh¸c, ®é ®ôc cßn lµm gi¶m kh¶ n¨ng ®©m xuyªn cña ¸nh
s¸ng vµo n−íc lµm gi¶m qu¸ tr×nh quang hîp vµ trao ®æi chÊt trong n−íc do
®ã còng lµm gi¶m ®é hoµ tan Oxy trong n−íc ®i.
Theo TCVN ®é ®ôc ®−îc x¸c ®Þnh b»ng chiÒu s©u cña líp n−íc thÊy ®−îc
(gäi lµ ®é trong), ë ®é s©u ®ã ta cã thÓ ®äc ® îc hµng ch÷ tiªu chuÈn. §èi víi
−
n−íc sinh ho¹t ®é ®ôc ph¶i lín h¬n 30 cm.
1.2.1.3. Mïi vÞ
N−íc s¹ch lµ n− −
íc kh«ng mïi vÞ. NÕu n íc cã mïi vÞ khã chÞu lµ triÖu
chøng n−íc bÞ « nhiÔm. Trong n−íc th¶i mïi vÞ rÊt ®a d¹ng tuú thuéc vµo
l−îng chÊt g©y « nhiÔm. Mïi cña n−íc th¶i cã thÓ do mét sè chÊt g©y ra nh−
H2S cã mïi trøng thèi, NH3 cã mïi khai… Còng cã thÓ lµ do x¸c vi sinh vËt vµ
c¸c s¶n phÈm mµ c¸c vi sinh vËt ph©n huû ra. C¸c chÊt g©y mïi vÞ trong n−íc
cã thÓ ®−îc chia lµm 3 nhãm.
- C¸c chÊt g©y mïi cã nguån gèc v« c¬ nh− NaCl, MgSO4, g©y vÞ mÆn,
muèi ®ång g©y vÞ tanh, c¸c chÊt g©y tÝnh kiÒm, tÝnh axit cña n−íc, mïi clo do
Cl2, ClO2 hoÆc mïi trøng thèi cña H2S.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 14 -
- C¸c chÊt g©y mïi tõ c¸c qu¸ tr×nh sinh ho¸, c¸c chÊt do ho¹t ®éng cña
vi khuÈn, rong t¶o nh− CH3 – S – CH3 cã mïi tanh c¸, C12H22O, C12H18O2 cã
mïi tanh bïn.
- C¸c chÊt g©y mïi cã nguån gèc h÷u c¬ trong chÊt th¶i c«ng nghiÖp,
chÊt th¶i m¹, dÇu mì….
C¸c chÊt g©y mµu trong n−íc phÇn lín cã thÓ khö ®−îc b»ng c¸ch lµm
tho¸ng khÝ, chóng lµ chÊt hoµ tan dÔ bay h¬i, sö dông qu¸ tr×nh oxy ho¸ trong
qu¸ tr×nh läc chËm, läc kh« còng cã thÓ khö ®−îc nhiÒu chÊt g©y mïi. Ngoµi
ra, cã thÓ khö ®−îc b»ng c¸ch dïng than ho¹t tÝnh hoÆc dïng ph−¬ng ph¸p keo
tô b»ng phÌn nh«m, s¾t….
1.2.1.4. NhiÖt ®é
NhiÖt ®é cña n−íc thay ®æi theo mïa, ë ViÖt Nam nhiÖt ®é cña n−íc bÒ
mÆt thay ®æi theo mïa, dao ®éng tõ 14,3÷33,50
C. Nguån gèc g©y « nhiÔm
nhiÖt ®é chÝnh lµ tõ nguån n−íc th¶i tõ c¸c bé phËn lµm nguéi ë c¸c nhµ m¸y
nhiÖt ®iÖn, luyÖn kim vµ viÖc ®èt huû c¸c vËt liÖu t¹i bÒ mÆt s«ng, hå… NhiÖt
®é trong c¸c n−íc th¶i nµy th−êng cao h¬n 10 ®Õn 250
C so víi n−íc th−êng vµ
khi nhiÖt ®é t¨ng lªn nã lµm gi¶m ®é hoµ tan Oxy trong n−íc vµ t¨ng nh÷ng
sinh vËt phï du.
NhiÖt ®é cña n−íc cã ¶nh h−ëng trùc tiÕp ®Õn qu¸ tr×nh xö lý n−íc. Sù
thay ®æi nhiÖt ®é cña n−íc phô thuéc vµo tõng lo¹i nguån n−íc. NhiÖt ®é cña
nguån n−íc th¶i thay ®æi rÊt lín 4÷400
C phô thuéc vµo thêi tiÕt vµ ®é s©u cña
nguån n−íc. Sù thay ®æi nhiÖt ®é nµy cã ¶nh h−ëng ®Õn qu¸ tr×nh sinh ho¸
diÔn ra trong c¸c nguån n−íc, ¶nh h−ëng ®Õn d¹ng ph©n huû cña c¸c chÊt h÷u
c¬, nång ®é oxy hoµ tan.
1.2.1.5. §é dÉn ®iÖn
C¸c muèi v« c¬ tan trong n−íc t¹o thµnh c¸c ion vµ lµm cho n−íc cã
kh¶ n¨ng dÉn ®iÖn. §é dÉn ®iÖn cña n−íc phô thuéc vµo nång ®é, kh¶ n¨ng
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 15 -
linh ®éng cña c¸c ion. V× thÕ cã thÓ nãi kh¶ n¨ng dÉn ®iÖn cña n−íc ph¶n ¸nh
hµm l−îng chÊt r¾n hoµ tan, trong ®ã chñ yÕu lµ hµm l−îng c¸c chÊt kho¸ng
hoµ tan.
1.2.1.6. §é cøng cña n−íc
§é cøng cña n−íc lµ biÓu thÞ hµm l−îng c¸c ion canxi, magiª cã trong
n−íc. §é cøng cña n−íc th−êng ®−îc chia lµm 3 lo¹i: ®é cøng toµn phÇn, ®é
cøng t¹m thêi vµ ®é cøng vÜnh cöu, c¸c ion Sr3+
,Fe2+
, Mn2+
, Al3+
, Fe3+
®«i khi
còng gãp phÇn lµm t¨ng ®é cøng cña n−íc.
§é cøng cña n−íc th−êng ®−îc coi lµ kh«ng ®éc h¹i ®èi víi søc khoÎ con
ng−êi nh−ng ®é cøng l¹i g©y nªn nh÷ng hËu qu¶ vÒ kinh tÕ. Khi dïng n−íc
cøng ®Ó t¾m giÆt th× xµ phßng Ýt t¹o bät nªn l−îng xµ phßng tiªu tèn t¨ng lªn
®¸ng kÓ. Trong kü thuËt n−íc cøng ®ãng cÆn g©y t¹o mµng cøng trong c¸c èng
dÉn n−íc nãng, g©y ®ãng cÆn ë nåi h¬i lµm gi¶m qu¸ tr×nh truyÒn nhiÖt, ®«i
khi cã thÓ g©y næ.
§©y còng lµ nh÷ng bÊt tiÖn do n−íc cøng g©y ra cÇn ph¶i gi¶i quyÕt. Do
®ã ®é cøng cña n−íc lµ chØ tiªu quan träng khi x¸c ®Þnh chÊt l−îng n−íc cho
sinh ho¹t vµ c«ng nghiÖp. §é cøng lµ yÕu tè quyÕt ®Þnh cho qu¸ tr×nh xö lý vµ
lµm mÒm n−íc.
1.2.2. C¸c th«ng sè « nhiÔm ho¸ häc
§Ó ®¸nh gi¸ chÊt l−îng n− −
íc trong m«i tr êng ng−êi ta ph¶i c¨n cø vµo mét
sè chØ tiªu ho¸ häc cña n−íc, c¸c chØ tiªu nµy cho phÐp ®¸nh gi¸ møc ®é «
nhiÔm hay hiÖu qu¶ cña ph−¬ng ph¸p xö lý. D−íi ®©y lµ mét sè chØ tiªu ho¸
häc ®−îc sö dông ®Ó ®¸nh gi¸ chÊt l−îng n−íc.
1.2.2.1. Hµm l−îng oxy hoµ tan - DO (Dissolved oxygen)
DO lµ mét chØ tiªu quan träng ®Ó ®¸nh gi¸ møc ®é « nhiÔm cña n−íc
th¶i, nã ®−îc dïng ®Ó chØ ®Þnh l−îng oxy hoµ tan trong n−íc ë mét nhiÖt ®é
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 16 -
x¸c ®Þnh, cÇn thiÕt cho sinh vËt vµ thuû sinh. Oxy kh«ng thÓ thiÕu ®−îc ®èi
víi tÊt c¶ sinh vËt sèng trªn c¹n, còng nh− −
d íi n−íc.
Khi nhiÖt ®é t¨ng th× DO cµng gi¶m. DO cµng lín th× møc ®é « nhiÔm
cµng thÊp. C¸c nguån n−íc mÆt do bÒ mÆt tho¸ng tiÕp xóc trùc tiÕp víi kh«ng
khÝ nªn hµm l−îng oxy hoµ tan cao. Khi th¶i c¸c chÊt th¶i sö dông oxy vµo
n−íc, qu¸ tr×nh oxy ho¸ sÏ lµm gi¶m oxy hoµ tan trong c¸c nguån n−íc nµy,
thËm chÝ cã thÓ ®e do¹ sù sèng cña c¸c loµi c¸ vµ c¸c sinh vËt kh¸c sèng
trong n−íc.
§Ó x¸c ®Þnh nång ®é oxy hoµ tan trong n−íc ng−êi ta sö dông ph−¬ng
ph¸p ièt (ph−¬ng ph¸p Winkle). Ph−¬ng ph¸p nµy dùa vµo qu¸ tr×nh oxy ho¸
Mn2+
-> Mn4+
trong m«i tr−êng kiÒm vµ Mn4+
l¹i cã kh¶ n¨ng oxy ho¸ I-
thµnh
I2 tù do trong m«i tr−êng axit. Nh− vËy l−îng I2 gi¶i phãng ra t−¬ng ®−¬ng
l−îng oxy hoµ tan cã trong n−íc. L−îng I«t nµy ®−îc x¸c ®Þnh b»ng ph−¬ng
ph¸p chuÈn ®é víi natri thiosunfat, theo ph−¬ng tr×nh sau:
- NÕu kh«ng cã oxy trong mÉu n−íc
Mn2+
+ 2OH-
-> Mn(OH)2 ↓ (tr¾ng)
- NÕu cã oxy trong mÉu n−íc
Mn2+
+ 2OH-
+ 1/2 O2-> MnO2↓ (n©u) + H2O
Sau ®ã hoµ tan kÕt tña b»ng H2SO4 ®Ëm ®Æc
MnO2 + 2I + 4H+
-> Mn2+
+ I2 + 2H2O
LÊy dung dÞch nµy ®em chuÈn ®é víi dung dÞch Na2S2O3 0,025N
I2 + Na2S2O3 -> Na2S4O6 + 2NaI
1.2.2.2. Nhu cÇu oxy ho¸ häc - COD (Chemical oxygen demand)
COD lµ mét chØ tiªu quan träng, ®−îc sö dông réng r·i ®Ó biÓu thÞ hµm
l−îng c¸c chÊt h÷u c¬ cã trong n−íc th¶i. COD ®−îc ®Þnh nghÜa lµ l−îng oxy
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 17 -
cÇn thiÕt ®Ó oxy ho¸ triÖt ®Ó c¸c chÊt h÷u c¬ hoµ tan trong n−íc thµnh CO2 vµ
H2O, l−îng oxy nµy t−¬ng ®−¬ng víi hµm l−îng chÊt h÷u c¬ cã thÓ bÞ Oxy
ho¸ ®−îc x¸c ®Þnh khi sö dông mét t¸c nh©n oxy ho¸ m¹nh trong m«i tr−êng
axit.
Ph−¬ng ph¸p phæ biÕn nhÊt ®Ó x¸c ®Þnh COD lµ ph−¬ng ph¸p Bicromat vµ
c¬ chÕ cña nã theo ph−¬ng tr×nh ph¶n øng sau ®©y:
C¸c chÊt h÷u c¬ + Cr2O-2
7+ H+
-----> CO2 + H2O + 2Cr3+
L−îng Cr2O7
2-
+ 14H+
----> 6Fe3+
+ 2Cr3+
+ 7H2O.
1.2.2.3. Nhu cÇu oxy sinh ho¸ - BOD (Biochemical oxygen demand)
BOD lµ chØ tiªu th«ng dông nhÊt ®Ó x¸c ®Þnh møc ®é « nhiÔm cña n−íc
th¶i ®« thÞ vµ n−íc th¶i c«ng nghiÖp. BOD ®−îc ®Þnh nghÜa lµ l−îng oxy vi
sinh vËt ®· sö dông trong qu¸ tr×nh oxy ho¸ c¸c chÊt h÷u c¬, ph−¬ng tr×nh
tæng qu¸t.
ChÊt h÷u c¬ + O2 ------> CO2 + H2O + tÕ bµo míi +s¶n phÈm cè ®Þnh.
Trong m«i tr−êng n−íc, khi qu¸ tr×nh oxy ho¸ sinh häc x¶y ra th× c¸c vi
sinh vËt dïng oxy hoµ tan. V× vËy x¸c ®Þnh tæng l−îng oxy hoµ tan cÇn thiÕt
cho qu¸ tr×nh ph©n huû sinh häc lµ c«ng viÖc quan träng ®¸nh gi¸ ¶nh h−ëng
cña mét dßng chÊt th¶i ®èi víi nguån n−íc.
BOD biÓu thÞ l−îng c¸c chÊt h÷u c¬ trong n−íc cã thÓ bÞ ph©n huû b»ng
vi sinh vËt. ChØ tiªu BOD ®−îc sö dông réng r·i ®Ó:
- X¸c ®Þnh gÇn ®óng l−îng oxy cÇn thiÕt ®Ó æn ®Þnh sinh häc c¸c chÊt
h÷u c¬ cã trong n−íc th¶i.
- X¸c ®Þnh kÝch th−íc thiÕt bÞ xö lý.
- X¸c ®Þnh hiÖu xuÊt xö lý cña mét qu¸ tr×nh.
- §¸nh gi¸ chÊt l−îng n−íc sau khi xö lý ®−îc phÐp th¶i vµo c¸c
nguån n−íc.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 18 -
Trong thùc tÕ kh«ng x¸c ®Þnh l−îng oxy cÇn thiÕt ®Ó ph©n huû hoµn toµn
chÊt h÷u c¬ v× nh− thÕ tèn rÊt nhiÒu thêi gian mµ chØ x¸c ®Þnh l−îng oxy cÇn
thiÕt trong 5 ngµy ®Çu ë nhiÖt ®é 200
C, BOD5. Gi¸ trÞ BOD5 ®−îc tÝnh theo
c«ng thøc:
)
/
(
2
1
5 L
mg
P
D
D
BOD
−
=
D1: nång ®é oxy hoµ tan trong mÉu n−íc th¶i pha lo·ng tr−íc khi ñ (mg/L).
D2: nång ®é oxy hoµ tan trong mÉu n−íc th¶i pha lo·ng sau 5 ngµy ñ ë 200
C
(mg/L).
P: tØ sè pha lo·ng.
P = V1/V
Trong ®ã: V1 lµ thÓ tÝch n−íc th¶i ®em ph©n tÝch.
V lµ tæng thÓ tÝch n−íc th¶i ®ang ph©n tÝch.
1.3. HiÖn tr¹ng n−íc th¶i t¹i nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng
1.3.1. T×nh h×nh chung
N−íc th¶i lµ vÊn ®Ò nghiªm träng nhÊt trong viÖc g©y « nhiÔm m«i tr−êng
cña c«ng nghiÖp DÖt May do l−îng th¶i rÊt lín, thµnh phÇn phøc t¹p, t¶i l−îng
« nhiÔm cã sù biÕn ®éng m¹nh g©y khã kh¨n cho viÖc kiÓm so¸t vµ xö lý.
Trung b×nh ®Ó s¶n xuÊt mét tÊn s¶n phÈm cÇn tiªu tèn tõ 40 ÷300 m3
n−íc
(nhiÒu nhÊt trong c¸c ngµnh c«ng nghiÖp) vµ t¹o ra l−îng n−íc th¶i t−¬ng øng
gÇn nh− vËy. Theo thèng kª hµng n¨m ngµnh c«ng nghiÖp DÖt Nhuém t¹o ra
kho¶ng 25÷30 triÖu m3
n−íc th¶i chØ kho¶ng 10% ®−îc qua xö lý, cßn l¹i th¶i
trùc tiÕp vµo nguån n−íc. N−íc th¶i xuÊt hiÖn t¹i hÇu hÕt c¸c c«ng ®o¹n xö lý
tõ kh©u chuÈn bÞ tíi kh©u hoµn tÊt. T¶i l−îng, tÝnh chÊt, thµnh phÇn vµ ®é «
nhiÔm cña n−íc th¶i cã sù biÕn ®éng phøc t¹p phô thuéc vµo c«ng nghÖ, ho¸
chÊt sö dông vµ t×nh tr¹ng cña thiÕt bÞ. Ho¸ chÊt vµ thuèc nhuém ®−îc sö dông
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 19 -
trong c¸c qu¸ tr×nh xö lý n quyÕt ®Þnh ®é « nhiÔm
−ít s¶n phÈm lµ nguyªn nh©
cña n−íc th¶i. Theo thèng kª trung b×nh ngµnh DÖt May sö dông tõ 200÷1000
kg ho¸ chÊt c¸c lo¹i vµ 20 ÷80 kg thuèc nhuém ®Ó s¶n xuÊt ra mét tÊn s¶n
phÈm. Trung b×nh hµng n¨m ngµnh c«ng nghiÖp dÖt nhuém sö dông trªn 3500
tÊn thuèc nhuém vµ 27000 tÊn ho¸ chÊt c¸c lo¹i kh¸c, hiÖu suÊt sö dông ho¸
chÊt thuèc nhuém trung b×nh 70÷80%, l−îng cßn l¹i th¶i vµo m«i tr−êng. [2]
Thµnh phÇn n−íc th¶i dÖt nhuém rÊt phøc t¹p do sù ®a d¹ng vÒ c«ng nghÖ,
chñng lo¹i mÆt hµng vµ ho¸ chÊt sö dông. Nh×n chung ph¶i sö dông c¸c lo¹i
ho¸ chÊt sau:
- C¸c lo¹i hîp chÊt kiÒm (NaOH, Na2CO3, NH4OH,…), c¸c lo¹i axit
(HCOOH, C2H2O4, CH3COOH…) vµ axit v« c¬ (H2SO4, HCl…).
- C¸c chÊt oxi hãa (H2O2, KMnO4, NaClO, NaClO2…).
- C¸c chÊt khö (Na2S, Na2S2O4, chÊt h÷u c¬…).
- C¸c lo¹i dung m«i h÷u c¬ (percloetylen, axeton…).
- C¸c chÊt th¶i nhuém, c¸c hîp chÊt cã chøa Clo.
- C¸c lo¹i dÇu kho¸ng, hå tæng hîp dïng lµm chÊt t¶i nhiÖt, hå in, hoÆc
®−îc t¸ch ra trong qu¸ tr×nh hoµn tÊt v¶i tæng hîp.
- C¸c chÊt nhò ho¸, chÊt ngÊm, chÊt cµng ho¸, t¹o phøc, chÊt dïng ®Ó hå
sîi.
- C¸c ho¸ chÊt hoµn tÊt: hå lµm mÒm, hå cøng, hå chèng nhµu, hå chèng
tÜnh ®iÖn, hå chèng ch¸y…
- C¸c hîp chÊt silicol h×nh thµnh tõ qu¸ tr×nh hoµn tÊt, Foocmal®ªhit h×nh
thµnh tõ qu¸ tr×nh cÇm mµu vµ xö lý chèng nhµu…
- C¸c kim lo¹i nÆng nh−: Fe, Cu, Zn, Cr, Pb, Hg, Co, Ni, Re… ®−îc h×nh
thµnh tõ c¸c lo¹i thuèc nhuém cã chøa kim lo¹i hoÆc h×nh thµnh tõ c¸c
chÊt trî vµ kÓ c¶ gØ s¾t cña ®−êng èng, thiÕt bÞ.
- C¸c polyme tù nhiªn nh− tinh bét, s¸p mì ®éng vËt, lignin, tanin, chÊt
mµu tù nhiªn ®−îc lo¹i ra tõ qu¸ tr×nh lµm s¹ch ho¸ häc.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 20 -
- C¸c hîp chÊt h÷u c¬ m¹ch vßng sinh ra tõ c¸c lo¹i thuèc nhuém.
Nh− vËy nguyªn nh©n trùc tiÕp g©y mµu vµ t¨ng hµm l−îng COD trong
n−íc th¶i nhuém lµ c¸c lo¹i thuèc nhuém ®−îc sö dông. Tuú theo mÆt hµng
s¶n xuÊt mµ n−íc th¶i cña c¸c c¬ së kh¸c nhau cã thÓ chøa c¸c lo¹i thuèc
nhuém vµ ho¸ chÊt kh¸c nhau.
Thuèc nhuém lµ nh÷ng hîp chÊt h÷u c¬ cã mµu (nguån gèc thiªn nhiªn vµ
tæng hîp) rÊt ®a d¹ng vÒ mµu s¾c vµ chñng lo¹i, cã kh¶ n¨ng nhuém mµu hay
g¾n mµu trùc tiÕp cho vËt liÖu kh¸c. Tuú theo cÊu t¹o, tÝnh chÊt vµ ph¹m vi sö
dông cña chóng mµ ng−êi ta chia thuèc nhuém thµnh c¸c nhãm hä lo¹i líp
kh¸c nhau.
Tõ ®iÓn thuèc nhuém, 'colour index', ®−îc xuÊt b¶n lÇn ®Çu tiªn n¨m 1924
do HiÖp héi c¸c nhµ kü thuËt nhuém vµ t¹o mµu (SDC). LÇn t¸i b¶n thø ba cã
söa ch÷a do SDC vµ HiÖp héi c¸c nhµ ho¸ dÖt vµ t¹o mµu ngµnh dÖt Mü
(AATCC) hîp t¸c xuÊt b¶n. Trong ®ã thuèc nhuém ®−îc ph©n theo cÊu t¹o
ho¸ häc (30 nhãm) vµ ph¹m vi sö dông (19 nhãm). [1]
B¶ng 1.1. Ph©n lo¹i thuèc nhuém theo cÊu tróc vµ ph¹m vi sö dông
Ph©n lo¹i theo cÊu tróc ho¸ häc Ph©n lo¹i theo ph¹m vi sö dông
Thuèc nhuém azo Thuèc nhuém axit
Thuèc nhuém anthraquinon Thuèc nhuém azo
Thuèc nhuém dÞ vßng Thuèc nhuém baz¬
Thuèc nhuém indigo Thuèc nhuém trùc tiÕp
Thuèc nhuém nitro Thuèc nhuém ph©n t¸n
Thuèc nhuém phtaloxianin Thuèc nhuém cÇm mµu
Thuèc nhuém polimetin Pigment
Thuèc nhuém xtiben Thuèc nhuém ho¹t tÝnh
Thuèc nhuém l−u ho¸ Thuèc nhuém l−u ho¸
Thuèc nhuém triphenylmetan Thuèc nhuém hoµn nguyªn
ChØ ®−a ra ph©n nhãm quan träng nhÊt trong mçi môc ph©n lo¹i
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 21 -
Do ®Æc ®iÓm cña C«ng ty DÖt len Mïa ®«ng chñ yÕu dïng thuèc nhuém
azo, thuèc nhuém cation ®èi víi sîi acrylic vµ thuèc nhuém ph©n t¸n ®èi víi
sîi polieste nªn t«i xin tËp trung giíi thiÖu ba ph©n nhãm thuèc nhuém nµy.
Thuèc nhuém ph©n t¸n: cã thÓ nhuém tÊt c¶ c¸c x¬ sîi tæng hîp vµ
xenlulo axetat b»ng kü thuËt nhuém trùc tiÕp. Gi÷a c¸c lo¹i sîi kh¸c nhau chØ
cÇn thay ®æi nhiÖt ®é nhuém, v× vËy thuèc nhuém ph©n t¸n lµ mét trong nh÷ng
nhãm thuèc nhuém chÝnh. Ngµy nay thuèc nhuém nµy ®−îc sö dông chñ yÕu
®Ó nhuém sîi polieste, nhãm quan träng nhÊt cña x¬ sîi tæng hîp. Thuèc
nhuém ph©n t¸n kh«ng cã c¸c nhãm chøc ion, kh«ng tan trong n−íc ë nhiÖt
®é th−êng vµ chØ tan Ýt ë nhiÖt ®é cao h¬n. Chóng cã thÓ b¸m tèt lªn c¸c lo¹i
sîi cã ®Æc tÝnh bÒ mÆt kþ n−íc. Thuèc nhuém ph©n t¸n tån t¹i trong dung dÞch
còng nh− trong n−íc th¶i ë d¹ng huyÒn phï. Cã mét sè lo¹i thuèc nhuém ph©n
t¸n d¹ng cùc mÞn tån t¹i trong n−íc gièng nh− dung dÞch vµ khã lo¹i bá.
PhÇn lín c¸c thuèc nhuém ph©n t¸n lµ c¸c dÉn xuÊt monoazo vµ
antraquinon kh«ng chøa c¸c nhãm chøc ion, cã khèi l−îng ph©n tö thÊp. C¸c
nhãm thÕ ph©n cùc trong ph©n tö thuèc nhuém lµm chóng cã kh¶ n¨ng tan yÕu
trong n−íc. Cã hµng ngh×n cÊu tróc thuèc nhuém ph©n t¸n azo, mµu s¾c cña
c¸c hîp chÊt azo ®¬n gi¶n, ®iÓn h×nh lµ mét sè lo¹i thuèc nhuém trªn h×nh 1.2
(trõ CI Disperse Blue 7 c¸c thuèc nhuém cßn l¹i chøa nhãm azo).
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 22 -
CH3CONH N
N
CH3
HO
CI Disperse Yellow 3 CI Disperse Red 7
NO2 N
N
CH3
Cl
N
CH2CH2OH
CH2CH2OH
NO2 N
N
Cl
N
CH2CH3
CH2CH3
CN
CN
CH3COHN
CI Disperse Blue 165
O
O
OH
OH
NHCH2CH2OH
NHCH2CH2OH
CI Disperse Blue 7
H×nh 1.2. Mét sè cÊu tróc cña thuèc nhuém ph©n t¸n ®iÓn h×nh
Thuèc nhuém ph©n t¸n anthraquinon th−êng lµ c¸c dÉn xuÊt 1-hi®roxy,
hoÆc 1- amino. Chóng cã d·y mµu tõ ®á t−¬i tíi xanh. Thuèc nhuém ph©n t¸n
anthraquinon ®¬n gi¶n cã ®é hÊp thô ph©n tö thÊp, kh¸c víi c¸c hîp chÊt azo,
nªn c¸c thuèc nhuém nµy cã hiÖu suÊt lªn mµu thÊp h¬n. Ngoµi mét sè Ýt mµu
hång vµ mµu xanh t−¬i ra th× c¸c thuèc nhuém ph©n t¸n anthraquinon ®ang
dÇn ®−îc thay thÕ.
Thuèc nhuém cation: nhiÒu thuèc nhuém tæng hîp ®Çu tiªn chøa c¸c
nhãm amin baz¬ tù do cã kh¶ n¨ng ph¶n øng víi c¸c axit, v× vËy ban ®Çu
chóng ®−îc gäi lµ thuèc nhuém baz¬. Ph©n tö cña c¸c lo¹i thuèc nhuém nµy
lu«n chøa c¸c cation h÷u c¬ nªn chóng ®−îc gäi lµ thuèc nhuém cation.
Chóng th−êng ph¸t mµu t−¬i s¸ng vµ c−êng ®é mµu cao, mét vµi thuèc nhuém
thËm chÝ cßn ph¸t huúnh quang. C¸c thuèc nhuém cation sÏ nhuém x¬ sîi cã
miÒn anion b»ng qu¸ tr×nh trao ®æi ion. §©y th−êng lµ qu¸ tr×nh nhuém trùc
tiÕp ®¬n gi¶n. Ngµy nay thuèc nhuém cation ®−îc sö dông chñ yÕu trong
nhuém x¬ sîi acrylic anion vµ x¬ sîi mo®acrylic. C¸c nhãm cation cña thuèc
nhuém ph¶n øng víi nhãm sunfonat vµ sunfat ë cuèi polime.
Thuèc nhuém azo: bªn c¹nh thuèc nhuém ph©n t¸n vµ thuèc nhuém
cation th× C«ng ty DÖt Len Mïa §«ng còng sö dông mét l−îng lín thuèc
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 23 -
nhuém azo. Còng nh− thuèc nhuém ph©n t¸n vµ thuèc nhuém cation, thuèc
nhuém azo còng ch−a c¸c nèi ®«i -N=N-. Tuy nhiªn cÊu tróc cña thuèc
nhuém azo bÒn h¬n vµ thuèc nhuém azo cã ®é tan trong n−íc tèt h¬n. C¸c kÕt
qu¶ nghiªn cøu cho thÊy r»ng thuèc nhuém azo cã thÓ ®−îc ph©n huû b»ng
c¸c ph−¬ng ph¸p ho¸ häc, sinh häc vµ vËt lý.
CÊu tróc cña thuèc nhuém azo: thuèc nhuém azo cã chøa Ýt nhÊt mét liªn
kÕt ®«i nit¬ - nit¬ (-N=N-), tuy nhiªn cÊu tróc cña lo¹i thuèc nhuém nµy rÊt ®a
d¹ng [15]. Monoazo chØ chøa mét liªn kÕt N=N, ®iazo vµ triazo lÇn l−ît chøa
2 vµ 3 liªn kÕt -N=N-. Nhãm azo th−êng liªn kÕt víi vßng benzen vµ
naphtalen, hoÆc vßng th¬m dÞ thÓ [18]. C¸c nhãm chøc ®Ýnh trªn c¸c vßng
th¬m th−êng lµ c¸c nhãm mang mµu, t¹o ra c¸c s¾c mµu vµ c−êng ®é mµu
kh¸c nhau. Mét lo¹i thuèc nhuém azo ®Æc tr−ng ®−îc thÓ hiÖn ë h×nh d−íi. Sù
hÊp thô, ph¶n x¹ ¸nh s¸ng vµ tia UV quyÕt ®Þnh mµu s¾c cña hîp chÊt. Hîp
chÊt azo th−êng ®−îc tæng hîp b»ng c¸ch ®iazo ho¸ hai vßng th¬m, sau ®ã
g¾n thªm mét sè nhãm chøc lªn c¸c vßng th¬m. Nhãm chøc amin vµ hi®roxy
th−êng ®−îc sö dông ®Ó kÕt nèi mµu víi sîi [15]. Thuèc nhuém azo sö dông
trong c«ng nghiÖp hiÖn nay rÊt ®a d¹ng vÒ chñng lo¹i. Hµng n¨m l−îng thuèc
nhuém h÷u c¬ ®−îc tæng hîp vµo kho¶ng 450000 tÊn, trong ®ã kho¶ng 50000
tÊn bÞ mÊt m¸t theo dßng th¶i. [15]
H×nh 1.3. VÝ dô cÊu tróc thuèc nhuém azo (Remazol Black 5)
Trong phÇn tæng quan nµy em chØ tËp trung vµo giíi thiÖu nhãm azo cã ho¹t
tÝnh víi sîi 80÷95% c¸c thuèc nhuém ho¹t tÝnh cã chøa liªn kÕt azo. Thuèc
nhuém ho¹t tÝnh lµ c¸c hîp chÊt mµu cã chøa mét vµi nhãm chøc cã thÓ t¹o
liªn kÕt céng ho¸ trÞ víi c¸c nhãm chøc cña sîi. Mét nguyªn tö cacbon hoÆc
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 24 -
photpho cña thuèc nhuém sÏ liªn kÕt víi nhãm amin, thiol, hi®roxyl cña len
[15]. PhÇn lín thuèc nhuém azo ho¹t tÝnh ® îc sö dông trong c«ng nghÖ
−
nhuém sîi vµ lµ thµnh phÇn « nhiÔm quan träng cña n−íc th¶i dÖt nhuém.
Kho¶ng 20÷50% thuèc nhuém ho¹t tÝnh bÞ tæn thÊt ë bÓ nhuém vµ ë c«ng
®o¹n giÆt [15]. Thuèc nhuém azo ho¹t tÝnh th−êng cã c¸c thµnh phÇn cÊu tróc
chÝnh nh− sau:
S: lµ nhãm t¹o kh¶ n¨ng hoµ tan cña thuèc nhuém
C: nhãm mang mµu (chromogen)
B: gèc mang nhãm ph¶n øng (bringing group)
R: nhãm ph¶n øng
L: nhãm liªn kÕt víi c¸c nhãm chøc cña sîi.
H×nh 1.4. VÝ dô vÒ thuèc nhuém azo ho¹t tÝnh (C.I. Reactive Blue 238)
§éc tÝnh cña thuèc nhuém azo: tõ thÕ kû tr−íc ng−êi ta ®· ph¸t hiÖn ra
hiÖn t−îng gia t¨ng sè ng−êi m¾c bÖnh ung th− bµng quang trong sè c¸c c«ng
nh©n x−ëng nhuém. B¶n th©n c¸c thuèc nhuém azo kh«ng ®éc, nh−ng nhiÒu
s¶n phÈm ph©n huû cña chóng cã ®éc tÝnh cao [13]. Mét mèi lo l¾ng n÷a lµ
kh¶ n¨ng g©y ®éc cña c¸c phô gia sö dông trong qu¸ tr×nh nhuém. N−íc th¶i
dÖt nhuém cã thÓ chøa kim lo¹i nÆng t¹o phøc trong mét sè lo¹i thuèc nhuém.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 25 -
B¶ng 1.2. C¸c s¶n phÈm ph©n huû cña thuèc nhuém azo
Nhãm amin th¬m BiÓu hiÖn g©y ung th− lªn ng−êi
1-Naptylamin YÕu
2-Naptylamin Râ
2,5 - §iamintoluen YÕu
3,3’- §iclobenzidin YÕu
3,3’- §imetoxybenzidin YÕu
4-Biphenylamin Râ
4-Nitrobiphenyl YÕu
4,4’-Metylen bis (2-Cloanilin) YÕu
Auramin YÕu
Benzindin Râ
N-Phenyl-2-naptylamin Kh«ng râ
N, N - bis (2-cloetyl) - naptylamin
T×m hiÓu cÊu tróc cña thuèc nhuém vµ kh¶ n¨ng ph©n huû cña chóng lµ c¬ së
rÊt quan träng ®Ó t×m hiÓu ®éc tÝnh do c¸c s¶n phÈm ph©n huû g©y ra [11].
Brown - DeVito (1993) ®· ®−a ra mét sè nhËn ®Þnh sau:
- Thuèc nhuém azo chØ ®éc khi bÞ khö vµ ph¸ vì liªn kÕt azo t¹o ra
c¸c amin th¬m.
- Thuèc nhuém azo cã cÊu tróc chøa amin th¬m tù do vµ cã thÓ bÞ oxy
ho¸ trong qu¸ tr×nh trao ®æi chÊt cã kh¶ n¨ng g©y ®éc.
- §éc tÝnh cña thuèc nhuém azo cã thÓ xuÊt hiÖn nÕu liªn kÕt azo bÞ
oxy ho¸ t¹o ra muèi ®iazonium rÊt ho¹t ®éng.
Trªn h×nh 1.5 lµ vÝ dô minh ho¹ sù ph©n huû thuèc nhuém azo b»ng vi
sinh vËt yÕm khÝ.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 26 -
H×nh 1.5. VÝ dô vÒ sù ph©n huû thuèc nhuém azo b»ng vi sinh vËt yÕm khÝ
Trong qu¸ tr×nh s¶n xuÊt hiÖn nay c«ng ty DÖt Len Mïa §«ng phèi
mµu vµ nhuém b»ng 4 lo¹i thuèc nhuém chÝnh: Blue X-GRRL, Red X-GRL,
Golden Yellow XGL, Yellow X-8GL. Trong néi dung nghiªn cøu em tËp
trung nghiªn cøu ph©n huû thuèc nhuém Blue X-GRRL b»ng ph−¬ng ph¸p
Fent¬n.
1.3.2. N−íc th¶i t¹i nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng
1.3.2.1. Giíi thiÖu s¬ l−îc vÒ nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng
C«ng ty DÖt Len Mïa §«ng n»m trong ®Þa phËn ph−êng Nh©n ChÝnh
QuËn Thanh Xu©n - Thµnh phè Hµ Néi víi tæng diÖn tÝch lµ 23000 m2
trong
®ã diÖn tÝch khu s¶n xuÊt lµ 19200 m2
.
- PhÝa T©y: Gi¸p Bé Néi Vô vµ TT §HKT.
- PhÝa B¾c : Gi¸p C«ng ty Liªn doanh ¤ t« Hoµ b×nh.
- PhÝa Nam : Gi¸p Côc s¸ng chÕ vµ Ngo¹i th−¬ng S¬n La.
- PhÝa §«ng : Gi¸p ®−êng NguyÔn Tu©n.
Víi vÞ trÝ ®Þa lý cña C«ng ty, mäi ho¹t ®éng kh«ng ¶nh h−ëng ®Õn ®êi sèng
sinh ho¹t cña nh©n d©n trong vïng.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 27 -
C«ng ty DÖt Len Mïa §«ng thuéc Së C«ng nghiÖp Hµ Néi lµ mét ®¬n vÞ
kinh doanh s¶n xuÊt, chuyªn s¶n xuÊt c¸c lo¹i ¸o len phôc vô trong n−íc vµ
xuÊt khÈu víi s¶n l−îng 400000 s¶n phÈm/n¨m, ®−îc mäi ng−êi yªu thÝch.
Ngoµi ra c«ng ty cßn cã d©y chuyÒn kÐo sîi len vµ nhuém len cung cÊp cho
C«ng ty vµ cho thÞ tr−êng víi s¶n l−îng 150 tÊn/n¨m.
Bªn c¹nh ®ã c«ng ty th−êng sö dông nhiÒu ho¸ chÊt, ®ã lµ c¸c hîp chÊt cã
nguån gèc h÷u c¬ hoÆc v« c¬ bao gåm: c¸c thuèc nhuém vµ c¸c chÊt phô trî,..
C¸c lo¹i thuèc nhuém th−êng dïng bao gåm: thuèc nhuém cation, thuèc
nhuém ph©n t¸n, thuèc nhuém azo…
C¸c chÊt phô trî bao gåm:
- C¸c chÊt ho¹t ®éng bÒ mÆt trong nÊu, tÈy, nhuém.
- C¸c chÊt lµm t¨ng ®é tr¾ng quang häc.
- C¸c chÊt lµm mÒm v¶i.
- C¸c chÊt cÇm mµu thuèc nhuém...
Nh×n chung, tÊt c¶ c¸c lo¹i thuèc nhuém lµ c¸c lo¹i ho¸ chÊt ®éc h¹i, nguy
hiÓm hoÆc c¸c chÊt cã ho¹t tÝnh sinh häc.
1.3.2.2. Qui tr×nh c«ng nghÖ s¶n xuÊt cña nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng
Qui tr×nh s¶n xuÊt chñ yÕu gåm c¸c b−íc: X¬ → KÐo sîi len → →
Nhuém
DÖt → Hoµn thµnh s¶n phÈm.
B¶ng 1.3. Nguyªn nhiªn vËt liÖu sö dông
STT Ho¸ chÊt sö dông L−îng tiªu thô/ n¨m
1 Thuèc nhuém cationic 450 Kg
2 CH3COOH 2700 L
3 Taigal PAN 1500 Kg
4 Taisoft (hå mÒm) 600 Kg
Nhiªn liÖu
1 Than côc 576690 tÊn
2 §iÖn 823360 kW
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 28 -
1.3.2.3. §¸nh gi¸ chÊt l−îng n−íc th¶i t¹i nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng
B¶ng 1.4. KÕt qu¶ ph©n tÝch nuíc th¶i ph©n x−ëng nhuém ngµy 31-03-2006
STT Th«ng sè ph©n tÝch §¬n vÞ KÕt qu¶
TCVN
5945 -
1995
PP ph©n tÝch
1 NhiÖt ®é 0
C 41 40 -
2 pH - 5.5 5.5-9 -
3 BOD5 (200
C) mg/L 38 50 TCVN 6001-1995
4 COD mg/L 1800 100 Method 8507-HACH
5 Tæng r¾n l¬ löng mg/L 35 100 St. Method 2540 D
6 Asen mg/L 0.0056 0.1 St.Method- 3114 As-B
7 Cadimi mg/L <0.005 0.02 St.Method 3113 Cd– B
8 Ch× mg/L <0.005 0.5 St.Method 3113 Pb-B
9 Tæng Crom mg/L 0.09 1 St.Method 3500 Cr- B
10 DÇu mì mg/L 2.51 1 TCVN: 5070-1995
11 §ång mg/L 0.051 1 St.Method 3500 Cu-B
12 Mangan mg/L 0.139 1 St.Method 3500 Mn-B
13 Niken mg/L 0.094 1 St.Method 3500 Ni-B
14 Photpho tæng sè mg/L 1.771 6 St. Method 4500 P.E
15 Thuû ng©n mg/L <0.0001 0.005 St.Method –3112 Hg-C
16 Tæng nit¬ mg/L 50 60 Method 8038 - Hach
17 Amoniac (TÝnh theo N) mg/L 14.3 1 St. Method 4500 NH3 E
18 Florua mg/L 0.53 2 St Method – 4500 F-C
19 Phenola mg/L 0.034 0.05 St.Method 5530PhenolC
20 Nitrate mg/L 2.18 - St. Method 4500 NO3- D
21 §é mÇu Pt-Co 123 - §o t¹i hiÖn tr−êng
22 DO mg/L 1.6 - §o t¹i hiÖn tr−êng
23 §é dÉn mg/L 701 - §o t¹i hiÖn tr−êng
24 Sulfua mg/L 0.055 0.5 Method 8131-Hach
Ghi chó:
- TCVN 5945-1995: Tiªu chuÈn ViÖt Nam ¸p dông ®èi víi n−íc th¶i.
- St. Methods: Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater, 20th Edition 1999, APHA,AWWA,WEF, USA.
- CRM: Certified Reference Material- ChÊt chuÈn ®−îc chøng nhËn.
- COD: Acceptance limits (81,5127) mg/L.
- Total-P: Acceptance limits (3,805,86).
- Total Kjeldahl-N: Acceptance limits (7,1312,6) mg/L.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 29 -
Tõ nh÷ng kÕt qu¶ trªn ta thÊy, ®èi víi n−íc th¶i hµm l−îng cña hÇu hÕt
c¸c chÊt g©y « nhiÔm ®−îc ph©n tÝch ®Òu thÊp h¬n gi¸ trÞ giíi h¹n ®èi víi
nguån n−íc th¶i ®−îc phÐp ®æ ra ®−êng cèng ngÇm chung cña Thµnh phè.
Tuy nhiªn cßn mét vµi chØ tiªu nh− ®é mµu, ®é ®ôc, COD vµ mét sè chÊt v−ît
qua giíi h¹n quy ®Þnh lµ cao so víi tiªu chuÈn cho phÐp.
N−íc th¶i cña C«ng ty DÖt Len chñ yÕu lµ n−íc th¶i cña ph©n x−ëng
nhuém ch−a ®−îc xö lý nªn nguy c¬ g©y « nhiÔm m«i tr−êng xung quanh rÊt
cao. §Æc biÖt trong giai ®o¹n tíi khi C«ng ty ®ang dù kiÕn më réng s¶n xuÊt,
c¶i tiÕn d©y chuyÒn nhuém ®Ó t¨ng qui m« vµ n¨ng suÊt, nªn viÖc xö lý n−íc
th¶i dÖt nhuém trë thµnh mét nhu cÇu cÊp b¸ch.
1.4. S¬ l−îc c¸c ph−¬ng ph¸p xö lý n−íc th¶i dÖt nhuém
1.4.1. C¸c ph−¬ng ph¸p ng¨n ngõa, gi¶m thiÓu
- Gi¶m nhu cÇu sö dông n−íc b»ng c¸ch th−êng xuyªn kiÓm tra hÖ thèng cÊp
n−íc, tr¸nh rß rØ n−íc; sö dông mo®un tÈy, nhuém, giÆt hîp lý, tù ®éng vµ tèi
− − −
u ho¸ qu¸ tr×nh giÆt tÈy nh giÆt ng îc chiÒu; tuÇn hoµn sö dông c¸c dßng
n−íc giÆt Ýt « nhiÔm vµ n−íc lµm nguéi.
- H¹n chÕ sö dông c¸c ho¸ chÊt trî, thuèc nhuém ë d¹ng ®éc hay khã ph©n
huû sinh häc, sö dông c¸c ho¸ chÊt, thuèc nhuém Ýt ¶nh h−ëng tíi m«i tr−êng,
thµnh phÇn kim lo¹i trong thuèc nhuém n»m trong giíi h¹n tiªu chuÈn cho
phÐp, kh«ng g©y ®éc h¹i víi m«i tr−êng.
- Sö dông nhiÒu lÇn dÞch nhuém, võa tiÕt kiÖm ho¸ chÊt, thuèc nhuém l¹i
kh«ng g©y « nhiÔm m«i tr−êng.
- Gi¶m c¸c chÊt g©y « nhiÔm n−íc th¶i trong qu¸ tr×nh tÈy. Trong c¸c t¸c
nh©n tÈy th«ng dông, trõ H2O2 th× c¸c chÊt tÈy cßn l¹i ®Òu chøa Clo (NaClO vµ
NaClO2). C¸c ph¶n øng phô trong qu¸ tr×nh tÈy t¹o c¸c hîp chÊt h÷u c¬ chøa
Clo lµm t¨ng hµm l−îng AOX cã trong n−íc th¶i. §Ó gi¶m l−îng chÊt tÈy chøa
Clo mµ vÉn ®¶m b¶o ®é tr¾ng cña v¶i b«ng, cã thÓ kÕt hîp tÈy cÊp 2. B»ng
ph−¬ng ph¸p nµy cã thÓ gi¶m 80% AOX.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 30 -
- Gi¶m « nhiÔm kiÒm tõ c«ng ®o¹n lµm bãng. Th«ng th−êng, viÖc lµm bãng
v¶i thùc hiÖn ë nhiÖt ®é thÊp 10÷200
C víi dung dÞch kiÒm cã nång ®é tõ
280÷300 mg/L, thêi gian l−u cña v¶i trong bÓ lµ 50 gi©y. Ng−êi ta cã thÓ thay
thÕ c¸c ph−¬ng ph¸p lµm bãng l¹nh b»ng ph−¬ng ph¸p lµm bãng nãng víi
nhiÖt ®é 60÷700
C, thêi gian l−u gi¶m cßn 20 gi©y vµ l−îng kiÒm tiÕt kiÖm
®−îc 7÷10%. Sau qu¸ tr×nh lµm bãng, dung dÞch kiÒm th−êng chøa c¸c t¹p
chÊt bÈn t¸ch ra tõ x¬ sîi, hå tinh bét, nªn tr−íc khi ®i c« ®Æc ®Ó thu håi xót
th× ph¶i tiÕn hµnh lµm s¹ch b»ng l¾ng, läc, tuyÓn næi, b»ng c¸ch thæi kh«ng
khÝ cã bæ sung H2O2.
- Thu håi vµ sö dông l¹i dung dÞch hå tõ c«ng ®o¹n hå sîi vµ giò hå. ViÖc thu
håi vµ sö dông c¸c lo¹i hå trong c«ng nghiÖp dÖt rÊt phøc t¹p vµ nhiÒu khi
kh«ng kinh tÕ. Tõ khi kü thuËt mµng ph¸t triÓn vµ ®ßi hái gi¶m thiÓu « nhiÔm
m«i tr−êng trong c«ng nghiÖp ®−îc ®Ò cao th× cã nhiÒu nghiªn cøu ®Ó thu håi
vµ sö dông l¹i c¸c lo¹i hå, ®Æc biÖt lµ c¸c lo¹i hå tæng hîp. Nguyªn t¾c cña
ph−¬ng ph¸p lµ n−íc th¶i sau khi giò hå vµ giÆt cã nång ®é kho¶ng tõ 12 ÷15
g/L ®−îc läc c¬ häc ®Ó t¸ch t¹p chÊt, sau ®ã qua mµng siªu läc. Sau siªu läc,
nång ®é dÞch hå ®¹t 80÷150 g/L ®−îc tuÇn hoµn sö dông l¹i vµ phÇn n−íc
trong cho quay l¹i lµm n−íc giÆt [6].
1.4.2. Ph−¬ng ph¸p c¬ häc
- Ph−¬ng ph¸p l¾ng: lµ ph−¬ng ph¸p sö dông ®Ó lo¹i c¸c t¹p chÊt ë d¹ng
huyÒn phï th« ra khái n−íc th¶i. N−íc ®−îc ®−a vµo bÓ l¾ng vµ ®−îc gi÷ yªn
trong suèt qu¸ tr×nh l¾ng. Nhê diÖn tÝch bÓ lín, tèc ®é dßng ch¶y nhá mµ qu¸
tr×nh x¶y ra nh− ë tr¹ng th¸i tÜnh. Trong kü thuËt xö lý n−íc th¶i ng−êi ta
th−êng thÊy c¸c lo¹i l¾ng c¬ b¶n lµ l¾ng h¹t riªng rÏ, l¾ng keo tô, l¾ng vïng,
l¾ng l«i cuèn vµ l¾ng chen. Ng−êi ta còng cã thÓ bæ sung vµo c¸c chÊt cã khèi
l−îng riªng lín nh−: ®Êt sÐt, bét ®¸, c¸t ®Ó t¨ng c−êng qu¸ tr×nh l¾ng ®ång thêi
cã thÓ t¸ch ®−îc c¸c chÊt cã khèi l−îng riªng nhá nh− rong, t¶o. Ph−¬ng ph¸p
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 31 -
nµy th−êng ®−îc ¸p dông cho c¸c huyÒn phï cã kÝch th−íc vµ khèi l−îng cña
pha ph©n t¸n t−¬ng ®èi lín. [6]
- Ph−¬ng ph¸p läc: lµ ph−¬ng ph¸p ®−îc øng dông ®Ó t¸ch c¸c t¹p chÊt ph©n
t¸n cã kÝch th−íc nhá nhê c¸c v¸ch ng¨n xèp. Qu¸ tr×nh läc cã thÓ ®−îc tiÕn
hµnh d−íi ¸p suÊt thuû tÜnh cña cét chÊt láng hoÆc ¸p suÊt d−¬ng tr−íc v¸ch,
¸p suÊt ©m sau v¸ch ng¨n. Cã thÓ chia qu¸ tr×nh läc thµnh läc bÒ mÆt vµ läc
s©u.
Qu¸ tr×nh läc s©u lµ khi c¸c líp vËt liÖu t¹o thµnh cét, c¸c h¹t l¬ löng trong
n−íc ®−îc gi÷ l¹i ë kh«ng gian gi÷a c¸c vËt liÖu läc. Läc s©u diÔn ra theo hai
giai ®o¹n: läc nhanh vµ läc chËm. Trong qu¸ tr×nh läc th−êng x¶y ra c¸c c¬
chÕ: sµng, l¾ng, hÊp phô, ho¹t hãa hoÆc kÕt hîp xö lý vi sinh. VËt liÖu läc
th−êng ®−îc dïng lµ c¸t tù nhiªn, than, xØ, thuû tinh, bét sø, sø xèp…. Giai
®o¹n läc chËm th−êng lµ ®Ó n©ng cao chÊt l−îng xö lý n−íc, vËt liÖu läc sö
dông th−êng cã kÝch th−íc rÊt nhá.
Qu¸ tr×nh läc bÒ mÆt th× vËt liÖu läc th−êng cã bÒ mÆt lín, kÝch th−íc mao
qu¶n nhá, c¸c h¹t cã kÝch th íc mao qu¶n sÏ bÞ gi÷ l¹i.
−íc lín h¬n kÝch th−
Trong qu¸ tr×nh läc c¸c lç mao qu¶n bÞ bÞt lµm t¨ng trë lùc vµ gi¶m hiÖu qu¶
läc.
- Ph−¬ng ph¸p sö dông lùc ly t©m: khi cho huyÒn phï quay trong c¸c thiÕt bÞ
t¸ch nh− xyclon thuû lùc, m¸y ly t©m th× c¸c h¹t r¾n sÏ bÞ t¸ch ra khái dßng
láng chung.
1.4.3. Ph−¬ng ph¸p ho¸ lý
- Ph−¬ng ph¸p hÊp phô: hÊp phô lµ kü thuËt quan träng ®−îc sö dông trong
nhiÒu ngµnh c«ng nghiÖp, ®Æc biÖt trong vÊn ®Ò xö lý n−íc th¶i. §· cã nhiÒu
chÊt hÊp phô ®−îc øng dông trong xö lý n−íc th¶i cña c¸c ngµnh c«ng nghiÖp,
n«ng nghiÖp vµ øng dông ®Ó ph©n t¸ch c¸c chÊt quÝ trong kü thuËt.
B¶n chÊt cña qu¸ tr×nh hÊp phô lµ hót c¸c ph©n tö khÝ, láng hoÆc c¸c chÊt
hoµ tan trªn bÒ mÆt chÊt r¾n xèp. C¸c chÊt hÊp phô ®−îc dïng trong xö lý
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 32 -
n−íc th¶i th−êng lµ c¸c chÊt hÊp phô r¾n ë tr¹ng th¸i ph©n t¸n cao hoÆc cã cÊu
tróc xèp nh−: than ho¹t tÝnh, silicagen, zeolit…
Ph−¬ng ph¸p nµy rÊt hiÖu qu¶ trong xö lý n−íc nh−ng cã nh−îc ®iÓm lµ
l−îng b· th¶i r¾n rÊt lín, chi phÝ cao. Ngµy nay ®Ó gi¶m chi phÝ ng−êi ta cã
thÓ tiÕn hµnh hÊp phô b»ng c¸c chÊt hÊp phô rÎ tiÒn nh−: bét than tõ lâi ng«,
gç, c¸c polyme h÷u c¬, tro than ®¸, zeolit ®i tõ ®Êt sÐt..
Th«ng th−êng ph−¬ng ph¸p hÊp phô kh«ng ®−îc dïng ®¬n lÎ mµ th−êng kÕt
hîp víi mét vµi ph−¬ng ph¸p kh¸c.
- Ph−¬ng ph¸p ®iÖn ho¸: ®−îc ¸p dông nhiÒu ®Ó xö lý ®Æc biÖt lµ víi nh÷ng
qu¸ tr×nh cÇn t¸ch c¸c chÊt quÝ trong n−íc th¶i. Qu¸ tr×nh ®iÖn ho¸ bao gåm
nhiÒu ph¶n øng nh−: oxy ho¸ khö, ®«ng tô, keo tô, ®iÖn di, tuyÓn næi…C¸c
qu¸ tr×nh x¶y ra trªn ®iÖn cùc khi cho dßng ®iÖn 1 chiÒu ®i qua dung dÞch. C¸c
ion cã trong n−íc sÏ bÞ hót vÒ cùc tr¸i dÊu. ViÖc lµm s¹ch n−íc th¶i b»ng ®iÖn
ho¸ cã thÓ tiÕn hµnh gi¸n ®o¹n hoÆc liªn tôc.
¦u ®iÓm cña ph−¬ng ph¸p lµ:
- ThiÕt bÞ gän vµ ®iÒu khiÓn ®¬n gi¶n.
- Kh«ng sö dông c¸c t¸c nh©n ho¸ häc.
- Cã thÓ gi¶m ®−îc t¶i l−îng COD vµ BOD trong thêi gian ng¾n.
Nh−îc ®iÓm c¬ b¶n cña ph−¬ng ph¸p lµ thiÕt bÞ t−¬ng ®èi ®¾t tiÒn, tiªu tèn
®iÖn n¨ng cao.
- Ph−¬ng ph¸p tuyÓn næi: qu¸ tr×nh tuyÓn næi ®−îc thùc hiÖn b»ng c¸ch sôc
c¸c bät khÝ nhá vµo trong pha láng. C¸c khÝ ®ã kÕt hîp víi c¸c h¹t vµ khi ®ñ
lín th× bãng khÝ thæi lªn kÐo theo c¸c h¹t l¬ löng trong n−íc th¶i. Qu¸ tr×nh
nµy th−êng dïng ®Ó t¸ch c¸c chÊt ph©n t¸n kh«ng tan, tù l¾ng kÐm ra khái pha
láng. Ph−¬ng ph¸p nµy cã −u ®iÓm lµ t¸ch ®−îc c¸c h¹t cã kÝch th−íc, khèi
l−îng nhá, thêi gian xö lý ng¾n. TuyÓn næi ®−îc sö dông ®Ó xö lý n−íc th¶i
cña nhiÒu ngµnh c«ng nghiÖp nh−: dÇu má, dÖt nhuém, da, giÊy…C¸c ph−¬ng
ph¸p tuyÓn næi th−êng gÆp lµ:
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 33 -
- Ph−¬ng ph¸p thæi khÝ.
- Ph−¬ng ph¸p tuyÓn næi dïng ch©n kh«ng.
- Ph−¬ng ph¸p gi·n ¸p.
- C¸c c«ng nghÖ t¸ch b»ng mµng: c¸c kü thuËt t¸ch b»ng mµng ngµy cµng cã
vai trß quan träng trong xö lý n−íc th¶i. Mµng ®−îc coi lµ mét pha ng¨n c¸ch
c¸c pha kh¸c nhau. C¸c kü thuËt mµng cã thÓ ®−îc ph©n lo¹i thµnh: ®iÖn thÈm
tÝch, thÈm thÊu ng îc, siªu läc…ViÖc ¸p dông kü thuËt phô thuéc vµo kÝch
−
th−íc vµ tÝnh chÊt h¹t cÇn ph©n t¸ch.
ThÈm thÊu ng−îc: ®©y lµ qu¸ tr×nh di chuyÓn chÊt tõ dung dÞch qua mµng
vµo dung m«i khi ¸p suÊt phÝa dung dÞch v−ît qua ¸p suÊt thÈm thÊu. Ph−¬ng
ph¸p nµy th−êng dïng ®Ó t¸ch c¸c chÊt cã khèi l−îng ph©n tö thÊp vµ ¸p suÊt
thÈm thÊu cao. Ph−¬ng ph¸p cã thÓ tiÕn hµnh ë nhiÖt ®é phßng, Ýt dïng ho¸
chÊt, chi phÝ thÊp nh−ng dÔ g©y hiÖn t−îng ph©n cùc nång ®é ë bÒ mÆt mµng
lµm gi¶m n¨ng suÊt, tuæi thä cña mµng. B»ng thÈm thÊu ng−îc cã thÓ khö bÊt
cø lo¹i thuèc nhuém nµo tõ 95÷100%. NÕu sö dông mµng Ziriconioxit
/polyacrylat cã thÓ khö mµu ®Õn 99%. Nh−îc ®iÓm cña ph−¬ng ph¸p nµy lµ
vèn ®Çu t− ban ®Çu cao.
Siªu läc: lµ ph−¬ng ph¸p ¸p dông ®Ó t¸ch c¸c dung dÞch cã khèi l−îng lín
h¬n 500 ®¬n vÞ cacbon vµ cã ¸p suÊt thÈm thÊu nhá. Siªu läc th−êng ®−îc tiÕn
hµnh ë ¸p suÊt 6÷ 8 bar. Khi dïng siªu läc kÕt hîp víi thÈm thÊu ng−îc cã thÓ
lµm ®Ëm ®Æc vµ ph©n t¸ch c¸c chÊt hoµ tan trong n−íc th¶i. Siªu läc ®· ®−îc
¸p dông c¸ch ®©y 15 n¨m ë Mü vµ §øc ®Ó thu håi hå tæng hîp, thuèc nhuém.
[4]
ThÈm t¸ch vµ ®iÖn thÈm t¸ch: ®−îc thùc hiÖn b»ng c¸ch ®Æt c¸c mµng cã
tÝnh chän läc, c¸c cation vµ anion cña dung dÞch sÏ ®i vÒ 2 phÝa cña mµng vµ
thùc hiÖn c¸c qu¸ tr×nh trao ®æi ion.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 34 -
- Ph−¬ng ph¸p ®«ng tô vµ keo tô: lµ mét ph−¬ng ph¸p ho¸ lý nh»m t¨ng kÝch
th−íc cña h¹t keo r¾n ph©n t¸n trong n−íc ®Ó n©ng cao kh¶ n¨ng t¸ch cña
chóng ra khái dung dÞch. Qu¸ tr×nh gåm 2 giai ®o¹n:
- Giai ®o¹n khö ®iÖn tÝch cña c¸c h¹t keo ®Ó tËp hîp liªn kÕt c¸c h¹t
nhá thµnh mét tËp hîp c¸c h¹t (keo tô).
- Qu¸ tr×nh t¹o b«ng c¸c h¹t keo nhá ®Ó t¨ng kÝch th−íc h¹t (®«ng tô).
Ph−¬ng ph¸p nµy kh¸ th«ng dông trong xö lý n−íc th¶i dÖt nhuém. N−íc
th¶i dÖt nhuém cã tÝnh chÊt nh− lµ mét dung dÞch keo víi c¸c tiÓu ph©n cã
kÝch th−íc h¹t 10-7
÷10-5
cm, c¸c tiÓu ph©n nµy cã thÓ ®i qua giÊy läc.
Qu¸ tr×nh l¾ng chØ cã thÓ t¸ch ®−îc c¸c h¹t r¾n huyÒn phï nh−ng kh«ng
thÓ t¸ch ®−îc c¸c chÊt g©y « nhiÔm bÈn d¹ng keo vµ hoµ tan, v× chóng lµ
nh÷ng h¹t r¾n cã kÝch th−íc qu¸ nhá. §Ó t¸ch c¸c h¹t r¾n ®ã mét c¸ch cã hiÖu
qu¶, cÇn chuyÓn c¸c tiÓu ph©n nhá thµnh tËp hîp lín h¬n. ViÖc khö c¸c h¹t
keo r¾n ®ßi hái tr−íc hÕt cÇn trung hoµ ®iÖn tÝch cña chóng, tiÕp ®Õn lµ liªn
kÕt chóng l¹i víi nhau b»ng c¸c chÊt ®«ng keo tô. Qu¸ tr×nh trung hoµ ®iÖn
tÝch th−êng ®−îc gäi lµ qu¸ tr×nh ®«ng tô (Coagulation) cßn qu¸ tr×nh t¹o
thµnh c¸c b«ng lín h¬n tõ c¸c h¹t nhá gäi lµ qu¸ tr×nh keo tô (Flocculation).
C¸c khèi kÕt b«ng lín chÞu ¶nh h−ëng cña lùc träng tr−êng bÞ xa l¾ng xuèng,
trong qu¸ tr×nh xa l¾ng sÏ kÐo theo c¸c h¹t l¬ löng vµ c¸c t¹p chÊt kh¸c. §Ó
t¨ng nhanh tèc ®é keo tô, tèc ®é xa l¾ng, tèc ®é nÐn Ðp c¸c b«ng keo vµ ®Æc
biÖt lµm gi¶m l−îng chÊt keo tô cã thÓ dïng thªm chÊt trî keo tô, chÊt nµy cã
vai trß t¹o cÇu liªn kÕt gi÷a c¸c h¹t keo víi nhau.
Do trong qu¸ tr×nh keo tô diÔn ra sù ph¸ vì tr¹ng th¸i æn ®Þnh cña c¸c h¹t
nhá trung hoµ ®iÖn tÝch nªn hiÖu qu¶ ®«ng tô phô thuéc vµo ho¸ trÞ cña ion
cµng lín th× hiÖu qu¶ ®«ng tô cµng cao. C¸c chÊt keo tô truyÒn thèng th−êng
dïng lµ muèi nh«m, muèi s¾t hoÆc hçn hîp cña chóng.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 35 -
Muèi nh«m th−êng lµ Al2(SO4)3.18H2O, KAl(SO4)2. 12H2O, NH4Al(SO4)2.
12H2O cã tèc ®é xö lý kh¸ cao nh−ng th−êng lµm gi¶m pH, ®é tån d− Al3+
sau
khi xö lý cao, kho¶ng pH tèi −u hÑp th−êng trong kho¶ng 5÷7,5.
HiÖn nay, PAC (Poly Aluminium Chloride) ®−îc ®¸nh gi¸ lµ mét chÊt keo
tô cã nhiÒu −u ®iÓm h¬n c¶ vÒ mÆt hiÖu qu¶ xö lý còng nh− chi phÝ gi¸ thµnh.
PAC ®−îc s¶n xuÊt tõ qu¸ tr×nh thuû ph©n AlCl3 víi Na2CO3 hoÆc NaHCO3.
C«ng thøc PAC cã d¹ng chung lµ (AlClx(OH)3 – x )n trong ®ã x =1÷2, ph©n tö
l−îng tõ 7000÷35000 cã ®é dµi tõ 35÷250 A0
, PAC ®−îc sö dông trùc tiÕp
cho qu¸ tr×nh keo tô do kh«ng ph¶i tr¶i qua b−íc h×nh thµnh Polime lªn tèc ®é
keo tô lín vµ t¹o ra kÕt tña Al(OH)3 v« ®Þnh h×nh rÊt thuËn lîi trong ®iÒu kiÖn
nhiÖt ®é kh«ng cao. M¹ng Polyme cã mËt ®é ®iÖn tÝch d−¬ng cao nªn kh¶
n¨ng hÊp phô vµ trung hoµ ®iÖn tÝch, c¸c h¹t huyÒn phï mang ®iÖn tÝch ©m rÊt
lín. Trong m«i tr−êng pH ®Õn 9,5 qu¸ tr×nh h×nh thµnh Aluminat tõ Polime
chËm nªn vÉn cã kh¶ n¨ng keo tô tèt. Hµm l−îng Al2O3 ®¹t kho¶ng 36% trong
khi lo¹i phÌn nh«m cã chÊt l−îng cao nhÊt ®¹t kho¶ng 15%. Do qu¸ tr×nh tan
chËm nªn l−îng Al3+
tån d− thÊp, phï hîp víi tiªu chuÈn cho phÐp ®èi víi
n−íc sinh ho¹t. H¬n n÷a, PAC lµm gi¶m kh«ng ®¸ng kÓ ®é kiÒm cña n−íc, do
qu¸ tr×nh thuû ph©n H+
®· ®−îc thùc hiÖn trong qu¸ tr×nh Polime ho¸, do ®ã Ýt
g©y ¨n mßn thiÕt bÞ vµ ®−êng èng dÉn n−íc.
Khi ®−a vµo hÖ keo chÊt keo tô vµ khuÊy trén, c¸c tiÓu ph©n sÏ t¹o thµnh tËp
hîp lín, lµm gi¶m gi¸ trÞ hµng rµo thÕ n¨ng. ViÖc sö dông lo¹i chÊt keo tô,
liÒu l−îng chÊt keo tô ®ãng vai trß hµng ®Çu quyÕt ®Þnh c¬ chÕ keo tô vµ hiÖu
qu¶ xö lý.
§Ó t¨ng hiÖu qu¶ cña qu¸ tr×nh keo tô, t¨ng tèc ®é sa l¾ng còng nh− tèc ®é
nÐn cña c¸c h¹t keo, ng−êi ta th−êng dïng bæ sung chÊt trî keo tô, cßn gäi lµ
Polime kÕt b«ng, b¶n chÊt ho¸ häc cña Polime kÕt t¸ch tæng hîp lµ
Poliacryamit vµ copolime cña nã, do kh«ng cã qu¸ tr×nh thuû ph©n t¹o ra H+
nªn Polime kh«ng lµm biÕn ®æi pH cña n−íc. Chóng ®−îc ph©n lµm 3 nhãm:
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 36 -
N (nonionic), C (cationic), A (anionic) cã nh÷ng ®Æc tÝnh vµ øng dông kh¸c
nhau.
TÝnh hiÖu qu¶ cña folime trî keo hiÖu qu¶ ë chç chØ dïng 1 l−îng rÊt nhá
cì vµi phÇn triÖu trong n−íc. Khi ®ã c¸c h¹t kh«ng tan l¬ löng ®−îc kÕt l¹i
t¸ch thµnh khèi riªng biÖt vµ n−íc ë bªn trong. C¬ chÕ cña sù kÕt t¸ch ë ®©y lµ
theo kiÓu b¾c cÇu qua c¸c ph©n tö folime, lµm cho c¸c chïm h¹t kÕt tô l¹i víi
nhau, h×nh thµnh cÆn vµ t¸ch lµm 2 phÇn: phÇn ®ång pha n−íc vµ phÇn di pha
bïn l¾ng xuèng.
Kh¸c víi chÊt keo tô, qu¸ tr×nh lµm trong chØ x¶y ra khi sö dông liÒu l−îng
chÊt trî keo thÝch hîp. NÕu dïng qu¸ d− −
th× x¶y ra hiÖn t îng t¸i bÒn hÖ keo,
h¹t keo l¬ löng.
1.4.4. Ph−¬ng ph¸p sinh häc
HiÖn nay ph−¬ng ph¸p sinh häc ®−îc sö dông rÊt phæ biÕn ®Ó xö lý n−íc
th¶i nãi chung vµ ®Æc biÖt lµ ®èi víi n−íc th¶i dÖt nhuém nãi riªng v× nã lµ
mét ph−¬ng ph¸p kh¸ kinh tÕ, th©n thiÖn víi m«i tr−êng, kh«ng sö dông nhiÒu
hãa chÊt, kh«ng t¹o ra c¸c kim lo¹i nÆng vµ quan träng h¬n c¶ lµ hiÖu qu¶ xö
lý cña nã rÊt cao. Ph−¬ng ph¸p nµy sö dông ho¹t ®éng sèng cña c¸c vi sinh vËt
nh»m lµm gi¶m l−îng chÊt h÷u c¬ hßa tan cã trong n−íc th¶i. C¸c vi sinh vËt
sö dông c¸c chÊt h÷u c¬ vµ mét sè chÊt kho¸ng lµm nguån dinh d−ìng vµ sinh
n¨ng l−îng ®Ó duy tr× ho¹t ®éng sèng cña chóng. Vi sinh vËt lµ tªn gäi chung
®Ó chØ tÊt c¶ c¸c sinh vËt cã kÝch th−íc rÊt nhá bÐ, chØ cã thÓ thÊy ®−îc qua
kÝnh hiÓn vi, kÝch th−íc cña vi sinh vËt ®−îc tÝnh b»ng micromet. Ngoµi ra vi
sinh vËt cßn cã c¸c ®Æc ®iÓm chung kh¸c nh−: hÊp thô nhiÒu, chuyÓn hãa
nhanh, sinh tr−ëng nhanh, ph¸t triÓn m¹nh, n¨ng lùc thÝch øng m¹nh vµ dÔ
sinh biÕn dÞ, ph©n bè réng, chñng lo¹i nhiÒu [3]. Trong n−íc th¶i dÖt nhuém,
hÖ vi sinh vËt rÊt ®a d¹ng, ®−îc chia thµnh hai nhãm chÝnh: nhãm vi sinh vËt
oxy hãa c¸c chÊt h÷u c¬ (vi sinh vËt hiÕu khÝ) vµ nhãm vi sinh vËt kÞ khÝ.
Nhãm vi sinh vËt oxy hãa bao gåm:
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 37 -
NÊm mèc
NÊm mèc cã hÖ enzyme rÊt phong phó, v× vËy chóng cã kh¶ n¨ng ph©n hñy
nhiÒu chÊt h÷u c¬ phøc t¹p. NhiÒu lo¹i nÊm mèc cã kh¶ n¨ng ph©n hñy c¸c
hîp chÊt AOx ph¶i kÓ ®Õn c¸c loµi thuéc nhãm nÊm môc tr¾ng. NhiÒu loµi
thuéc nÊm nµy, cã kh¶ n¨ng ph©n hñy lignin, clo lignin, lin®ane, DDT, PCB,
benzo(a)pyrenen. NÊm Coelomycetous vµ Stagonospora gigaspora cã kh¶
n¨ng ph©n hñy c¸c hîp chÊt AOx tíi 68%. Loµi Mortierella isabellina cã kh¶
n¨ng lµm gi¶m ®éc c¸c chÊt Clo h÷u c¬ trong n−íc th¶i Ýt nhÊt 10 lÇn. Loµi
nÊm sîi tr¾ng Phanerochaete chrysosporium ®−îc sö dông ®Ó xö lý mµu cña
n−íc th¶i nhiÒu nhÊt. Loµi nÊm nµy cã kh¶ n¨ng ph©n hñy hµng lo¹t c¸c chÊt
h÷u c¬ kÓ c¶ c¸c chÊt ®éc nh− polychclorynated biphenyl (PCB), DDT vµ
lin®ane, clorin anilin vµ c¸c hîp chÊt mono, poly-chlorin phenol vµ thËm chÝ
c¶ c¸c hîp chÊt ®ioxin (pentaclorophenol-PCP). C¸c nghiªn cøu cña Mittar ®èi
víi kh¶ n¨ng lµm gi¶m c¸c nhãm chÊt mµu cña lignin b»ng Phanerochaete
chrysosporium sau 7 ngµy lµ 69% vµ ®ång thêi gi¶m 50% BOD vµ COD cña
n−íc th¶i.
Mét sè lo¹i nÊm mèc th«ng th−êng kh¸c còng cã kh¶ n¨ng oxy hãa hîp
chÊt cã chøa nh©n th¬m nh−: Aspergillus niger ph©n hñy mét sè dÉn suÊt cña
phenol, Fusarium lini, F. solani, Giberella oxy hãa ®−îc mét sè dÉn suÊt cña
steroit, tecpenoit, ankaloit…
Vi khuÈn
Vi khuÈn ®−îc sö dông nhiÕu nhÊt trong xö lý n−íc th¶i vµ kÓ c¶ c¸c hîp
chÊt mµu, c¸c chÊt ®éc trong ®ã cã c¸c lo¹i hãa chÊt rÊt ®éc nh− dÉn xuÊt cña
®ioxin. Vi khuÈn ®−îc sö dông nhiÒu nhÊt ®Ó oxy hãa c¸c hîp chÊt chøa vßng
th¬m lµ c¸c loµi thuéc gièng Pseudomonas. NhiÒu chñng lo¹i cña gièng nµy
tham gia vµo qu¸ tr×nh oxy hãa c¸c vßng th¬m (®¬n vßng vµ ®a vßng) bÒn
v÷ng, chuyÓn chóng thµnh c¸c hîp chÊt kÐm bÒn, gi¶m tÝnh ®éc, dÔ dµng bÞ
ph©n hñy bëi c¸c vi sinh vËt kh¸c. Ngoµi ra rÊt nhiÒu c¸c lo¹i vi khuÈn kh¸c
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 38 -
còng ®−îc sö dông ®Ó ph©n hñy c¸c hîp chÊt mµu vµ c¸c hîp chÊt cã chøa ®¬n
vµ ®a vßng nh©n th¬m nh−: Rhodococus spp, Alcaligenes, Arthrobacter
oxydans…vµ c¶ x¹ khuÈn nh− Nocardia. Nhãm vi khuÈn kþ khÝ còng ®−îc sö
dông phæ biÕn ®Ó xö lý c¸c chÊt h÷u c¬ phøc t¹p, cã ph©n tö l−îng cao, c¸c
chÊt h÷u c¬ khã ph©n hñy. Trong ®ã ph¶i kÓ ®Õn nhãm vi khuÈn cè ®Þnh nh−
Haloferax volcanii, Haloferax mediterrani, Haloarcula vallissmortis,
Haloarcula hispanica… §Æc biÖt lµ nhãm vi khuÈn sinh mªtan
(Methanogenes). Nhãm vi khuÈn khö sunphat còng ®−îc sö dông ®Ó ph©n hñy
c¸c n−íc th¶i cã chøa c¸c hîp chÊt khã ph©n hñy. [5]
Trong qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i cã rÊt nhiÒu ®iÒu kiÖn ¶nh h−ëng tíi sù
ph¸t triÓn b×nh th−êng cña hÖ vi sinh vËt, bao gåm:
- C¸c chÊt bÈn h÷u c¬ ph¶i ë nång ®é cho phÐp, cã nhiÒu chÊt bÈn trong
n−íc th¶i s¶n xuÊt ë møc ®é nhÊt ®Þnh nµo ®ã sÏ ph¸ hñy chÕ ®é ho¹t ®éng
sèng b×nh th−êng cña vi sinh vËt. C¸c chÊt ®éc ®ã th−êng cã t¸c dông lµm
hñy ho¹i thµnh phÇn cÊu t¹o cña tÕ bµo.
- Cung cÊp ®ñ l− −
îng c¸c nguyªn tè dinh d ìng cÇn thiÕt cho c¸c qu¸ tr×nh
sinh hãa diÔn ra b×nh th−êng. ThiÕu c¸c nguyªn tè dinh d−ìng sÏ k×m h·m
vµ ng¨n c¶n c¸c qu¸ tr×nh oxy hãa sinh hãa. NÕu thiÕu Nit¬ mét c¸ch l©u
dµi, ngoµi viÖc ng¨n c¸c qu¸ tr×nh sinh hãa cßn t¹o bïn ho¹t tÝnh khã l¾ng
vµ tr«i theo n−íc khái bÓ l¾ng ®ît 2. NÕu thiÕu Ph«tpho trong n−íc th¶i sÏ
t¹o ra vi sinh vËt d¹ng sîi chØ lµm cho qu¸ tr×nh l¾ng diÔn ra chËm vµ gi¶m
hiÖu suÊt oxy hãa c¸c chÊt h÷u c¬. Th«ng th−êng tû lÖ nguyªn tè dinh
d−ìng cÇn thiÕt lµ BOD:N:P = 100:5:1.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 39 -
B¶ng 1.5. C¸c yÕu tè dinh d−ìng cÇn thiÕt cho vi sinh vËt ph¸t triÓn
Tªn chÊt C (mg/L) Tªn chÊt C (mg/L)
Axit acrylic 100 Keroxin 500
R−îu amilic 3 Crezol 100
Anilin 100 Lactonitryl 160
Axetatandehit 750 Mì b«i tr¬n 100
Axit benzoic 150 Axit butyric 500
Bnzen 100 §ång 0.4
Vanadi 5 Metacrylamit 300
Vinyl acetate 250 R−îu metylic 200
Vinilinden clorua 1000 Axit monocloacetic 100
Hydroquynon 15 Axen 0.2
Dimetyl fornamit 100 Nekal 100
Di.2.etylhexin S¶n phÈm dÇu 100
Phenyl phophat 100 Niken 1
Axit dicloacetic 100 OP-7;OP-10 10
Dicloxiclohexan 12 Pridin 400
Dietylamin 100 Pirocatesin 100
Dietylenglycol 300 Tributylphotphat 100
Caprolactan 100 Trietylamin 85
Rezorxin 100 Trinitrotoluen 12
Amon rodanua 500 Triphenylphotphat 10
Ch× 1 Amon acetatecacbonat 500
Axit stearic 300 Phenol 1000
Sulfanol 10 Phomandehit 160
Sunphua 20 Clobenzen 10
Antimon Sb 0.1 Toluen 200
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 40 -
- Gi¸ trÞ pH ¶nh h−ëng rÊt lín ®Õn qu¸ tr×nh t¹o men trong tÕ bµo vµ qu¸
tr×nh hÊp thô c¸c chÊt dinh d−ìng vµo tÕ bµo. §èi víi ®a sè vi sinh vËt kho¶ng
gi¸ trÞ pH tèi −u lµ 6,5÷8.
- NhiÖt ®é n−íc th¶i ¶nh h−ëng rÊt lín ®Õn chøc n¨ng ho¹t ®éng cña vi sinh
vËt. §èi víi ®a sè vi sinh vËt, nhiÖt ®é n−íc th¶i trong c¸c c«ng tr×nh xö lý
kh«ng d−íi 60
C vµ kh«ng cao h¬n 370
C.
- Dùa vµo ®Æc ®iÓm kh¸c nhau cña c¸c vi sinh vËt trªn, ng−êi ta còng tiÕn
hµnh c¸c ph−¬ng ph¸p sinh häc rÊt kh¸c nhau.
1.4.5. Ph−¬ng ph¸p ho¸ häc
Ph−¬ng ph¸p trung hoµ: vÒ nguyªn t¾c n−íc th¶i cÇn ph¶i ®−a pH vÒ 6,5÷ 8,5
tr−íc khi th¶i. Trung hoµ cã thÓ ®−îc thùc hiÖn b»ng nhiÒu c¸ch kh¸c nhau:
- Trén lÉn n−íc th¶i vµ axÝt hoÆc kiÒm.
- Bæ sung t¸c nh©n ho¸ häc.
- Läc n−íc axÝt qua vËt liÖu cã t¸c dông trung hoµ.
- HÊp thô khÝ axÝt b»ng n−íc th¶i kiÒm hoÆc ng−îc l¹i.
Trong n−íc th¶i DÖt Nhuém vÊn ®Ò trung hoµ còng cÇn ®−îc quan t©m do
tÝnh kiÒm cña n−íc th¶i. Ng−êi ta cã thÓ sö dông axÝt v« c¬ (H2SO4, HCl),
ph−¬ng ph¸p nµy tiÕn hµnh nhanh, gi¸ thµnh rÎ, tuy nhiªn dÔ g©y ¨n mßn thiÕt
bÞ vµ ®Ó l¹i c¸c gèc SO4
2-
, Cl-
kh«ng cã lîi. Trªn thÕ giíi hiÖn nay kh«ng cho
phÐp sö dông ph−¬ng ph¸p nµy. Trung hoµ b»ng khÝ CO2:
2OH-
+ CO2 = CO3
2-
+ H2O
CO3
2-
+ CO2 + H2O = 2HCO3
-
Ph−¬ng ph¸p nµy ®−îc sö dông l©u t¹i §øc, nã cã −u ®iÓm lµ kh«ng sinh ra
c¸c gèc SO4
2-
, Cl-
nh− axÝt v« c¬.
Trung hoµ b»ng khãi lß: ph−¬ng ph¸p nµy còng dùa trªn c¬ së hµm l−îng
CO2 tån t¹i trong khãi lß. Ph−¬ng ph¸p nµy cã −u ®iÓm lµ:
- Gi¸ thµnh rÎ.
- TËn thu ®−îc khãi lß.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 41 -
- Kh«ng g©y « nhiÔm phô, kh«ng g©y ¨n mßn thiÕt bÞ.
- VËn hµnh ®¬n gi¶n vµ an toµn.
Oxy ho¸ lµ mét ph−¬ng ph¸p ho¸ häc rÊt cÇn thiÕt ®Ó xö lý c¸c hîp chÊt
®éc h¹i, khã ph©n huû. §©y lµ ph−¬ng ph¸p cã kh¶ n¨ng ph©n huû triÖt ®Ó
nh÷ng chÊt h÷u c¬ cã cÊu tróc bÒn, ®éc tÝnh cao, ch−a bÞ lo¹i bá hoµn toµn bëi
qu¸ tr×nh keo tô vµ kh«ng dÔ bÞ oxy ho¸ bëi c¸c chÊt oxy ho¸ th«ng th−êng,
còng nh− kh«ng hoÆc Ýt bÞ ph©n huû bëi vi sinh vËt. Do cÊu tróc cña thuèc
nhuém bÒn trong kh«ng khÝ nªn khi khö mµu n−íc th¶i dÖt nhuém b»ng
ph−¬ng ph¸p oxy ho¸ ph¶i sö dông c¸c t¸c nh©n oxy ho¸ m¹nh .
1.5. Chän c«ng nghÖ xö lý
1.5.1. Quy tr×nh c«ng nghÖ
H×nh 1.6. Quy tr×nh c«ng nghÖ xö lý n−íc th¶i t¹i C«ng ty DÖt Len Mïa §«ng
1. Sµng ch¾n r¸c 2. BÓ ®iÒu hoµ 3. BÓ ph¶n øng khuÊy trén
4. BÓ ph¶n øng tÜnh 5. BÓ trung hoµ 6. ThiÕt bÞ l¾ng bïn
7. BÓ sinh häc 8. ThiÕt bÞ xö lý bïn.
N−íc th¶i ®−îc th¶i trùc tiÕp tõ ph©n x−ëng nhuém ra hÖ thèng xö lý. §Çu
tiªn qua sµng ch¾n r¸c (1) ®Ó t¸ch c¸c t¹p chÊt th« nh− cÆn bÈn, x¬ sîi, r¸c.
N−íc th¶i tiÕp tôc qua bÓ ®iÒu hoµ (2) cã t¸c dông æn ®Þnh dßng n−íc tr−íc
khi ®−a vµo thiÕt bÞ ph¶n øng khuÊy trén (3) nh»m thùc hiÖn ph¶n øng Fent¬n.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 42 -
§Çu tiªn ®−a axÝt vµo nh»m ®−a m«i tr−êng pH=3÷4, sau ®ã ®−a Fe2+
vµ H2O2
vµo thiÕt bÞ ph¶n øng. TiÕp ®ã n−íc th¶i ®−îc ®−a vµo thiÕt bÞ ph¶n øng tÜnh
(4) ®Ó cho ph¶n øng x¶y ra hoµn toµn. Qua thiÕt bÞ ph¶n øng Fent¬n ®é mµu
vµ COD cña n−íc th¶i ®−îc xö lý triÖt ®Ó. N−íc th¶i qua bÓ trung hoµ (5) ®−îc
®iÒu chØnh pH cña n−íc vÒ gi¸ trÞ 8÷ 9. Sau ®ã ®−îc ®−a sang thiÕt bÞ l¾ng (6)
®Ó t¸ch riªng n−íc vµ bïn. PhÇn bïn ®−îc ®−a vµo thiÕt bÞ xö lý bïn (8), ë ®©y
bïn ®−îc t¸ch ra, cßn n−íc ®−îc tËp trung ®−a trë l¹i bÓ ®iÒu hoµ (2). PhÇn
n−íc tiÕp tôc qua bÓ trung hoµ (2) nh»m æn ®Þnh tr−íc khi qua bÓ sinh häc
hiÕu khÝ (7). Qua bÓ sinh häc hiÕu khÝ (7) n−íc th¶i sÏ th©n thiÖn h¬n víi m«i
tr−êng vµ ®−îc th¶i trùc tiÕp vµo m«i tr−êng chung.
1.5.2. Ph−¬ng ph¸p ho¸ häc Oxy ho¸ Fent¬n
HiÖn nay C«ng ty DÖt Len Mïa §«ng ch−a cã hÖ thèng xö lý n−íc th¶i nªn
toµn bé n−íc th¶i cña c¸c qu¸ tr×nh s¶n xuÊt vµ sinh ho¹t cña C«ng ty ®Òu th¶i
trùc tiÕp ra ngoµi m«i tr−êng g©y « nhiÔm nguån n−íc mÆt vµ n−íc ngÇm cña
C«ng ty vµ khu vùc d©n c− xung quanh g©y t¸c h¹i lín cho nguån n−íc ¨n
hµng ngµy, c©y cèi vµ c¸c ®éng vËt sèng trong n−íc, lµm ¶nh h−ëng ®Õn søc
khoÎ cña ng−êi lao ®éng. Vi ph¹m c¸c chØ tiªu trong tiªu chuÈn TCVN 5945 –
1995, TCVN quy ®Þnh vÒ n−íc th¶i c«ng nghiÖp. H¬n thÕ n÷a n−íc th¶i dÖt
nhuém lµ ®èi t−îng rÊt khã xö lý v× chóng chøa thuèc nhuém, nh÷ng hîp chÊt
h÷u c¬ rÊt bÒn vÒ mÆt ho¸ häc. N−íc th¶i dÖt nhuém cña C«ng ty DÖt Len
Mïa §«ng cã chøa hai nhãm thuèc nhuém chÝnh lµ thuèc nhuém ph©n t¸n vµ
thuèc nhuém azo. Thuèc nhuém ph©n t¸n lµ c¸c hîp chÊt Ýt tan, cã thÓ lo¹i bá
t−¬ng ®èi dÔ dµng b»ng ph−¬ng ph¸p keo tô. Tuy nhiªn thuèc nhuém azo sö
dông ë C«ng ty lµ c¸c hîp chÊt tan tèt vµ rÊt bÒn. V× vËy tiÕn hµnh nghiªn cøu
ph−¬ng ¸n ph©n huû thuèc nhuém azo b»ng ph¶n øng oxy ho¸ t¨ng c−êng lµ
cÇn thiÕt. Trong ®iÒu kiÖn ViÖt Nam, ph−¬ng ph¸p Fent¬n lµ hîp lý nhÊt v×
ph−¬ng ph¸p t−¬ng ®èi ®¬n gi¶n vµ rÎ tiÒn so víi c¸c ph−¬ng ph¸p oxy ho¸
t¨ng c−êng kh¸c, nªn em ®· lùa chän ph−¬ng ph¸p nµy ®Ó nghiªn cøu, vµ
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 43 -
trong c¸c lo¹i mµu chän mµu xanh lµm ®èi t− −
îng nghiªn cøu tr íc tiªn v× ®iÒu
kiÖn thêi gian.
Trong quy tr×nh c«ng nghÖ em võa nªu ra ë trªn th× ta sÏ tiÕn hµnh ph¶n
øng Fent¬n ë thiÕt bÞ ph¶n øng khuÊy trén (3). Nguyªn t¾c cña ph−¬ng ph¸p
Fent¬n nµy dùa trªn ho¹t ®éng cña gèc tù do OHy
. Gèc nµy cã ®é ho¹t ®éng
cao, thÕ oxy ho¸ 2,80 V, chØ ®øng sau Flo (thÕ oxy ho¸ lµ 3,03 V), ph¶n øng
kh«ng chän läc, tèc ®é ph¶n øng rÊt nhanh. Mét sè t¸c nh©n t¹o OHy
bao
gåm: - ¤z«n O3 (ozonolysis), Hi®ropeoxit - H2O2
- Tia UV (photolysis), Ozon vµ hi®ropeoxit,
- ¤z«n vµ UV, Hi®ropeoxit vµ UV,
- ¤z«n, hi®ropeoxit vµ UV,
- T¸c nh©n Fent¬n: H2O2 + Fe2+
, UV/TiO2.
B¶ng 1.6. ThÕ oxy ho¸ cña c¸c t¸c nh©n oxy ho¸ truyÒn thèng
T¸c nh©n oxy ho¸ ThÕ oxy ho¸ ®iÖn ho¸
(EOP), V
EOP t−¬ng ®èi so víi
clorin
Fluorin 3.06 2.25
Gèc hi®roxyl 2.80 2.05
Oxy (nguyªn tö) 2.42 1.78
Ozon 2.08 1.52
Hi®ropeoxit 1.78 1.30
Hypoclorit 1.49 1.10
Clorin 1.36 1.00
Clorin ®ioxit 1.27 0.93
Oxy (ph©n tö) 1.23 0.90
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 44 -
C¸c ph−¬ng ph¸p nãi trªn ®· ®−îc thö nghiÖm trªn m« h×nh trong phßng thÝ
nghiÖm vµ mét sè ph−¬ng ph¸p ®· ®−îc øng dông trong thùc tÕ. C¬ chÕ cña
ph¶n øng oxy ho¸ liªn quan tíi gèc hi®roxyl vµ hi®roperoxyl, c¸c t¸c nh©n
oxy ho¸ m¹nh, nªn hiÖu qu¶ vµ tèc ®é xö lý rÊt cao. Ho¹t tÝnh cao vµ ®é chän
läc thÊp cña ph¶n øng t¹o ®iÒu kiÖn ®Ó ph−¬ng ph¸p cã thÓ sö dông ®èi víi
n−íc th¶i cã nång ®é chÊt h÷u c¬ cao. ¦u ®iÓm kh¸c cña ph−¬ng ph¸p oxy
ho¸ lµ t¹o ra Ýt s¶n phÈm phô g©y ®éc h¹i cho m«i tr−êng.
H2O2/UV
Sù oxy ho¸ n−íc th¶i dÖt nhuém b»ng H2O2 riªng rÏ kh«ng cã hiÖu qu¶ c¶
ë m«i tr−êng axit lÉn kiÒm (Olcay, 1996). Khi cã sù t¸c dông cña tia UV,
H2O2 sÏ ®−îc quang ph©n t¹o ra 2 gèc OHy
. C¸c gèc tù do sinh ra sÏ ph¶n øng
víi c¸c chÊt h÷u c¬ cã mÆt trong n−íc th¶i. HiÖu qu¶ xö lý trong m«i tr−êng
axit (pH=3÷4) cao h¬n so víi m«i tr−êng kiÒm. §iÒu nµy ®−îc gi¶i thÝch lµ do
ë trong m«i tr−êng kiÒm, c¸c gèc tù do sinh ra l¹i bÞ ph©n huû thµnh oxy ph©n
tö vµ n−íc, chø kh«ng sinh ra gèc hi®roxyl (Galindo, Kalt, 1996). HiÖu qu¶ xö
lý ®¹t gi¸ trÞ cao nhÊt ë mét nång ®é H2O2 nhÊt ®Þnh. Nång ®é hi®ropeoxit qu¸
cao sÏ cã ph¶n øng cña H2O2 víi c¸c gèc tù do, lµm gi¶m sè l−îng gèc tù do
trong n−íc th¶i. Nång ®é qu¸ thÊp sÏ dÉn ®Õn sè gèc hi®roxyl ®−îc t¹o ra Ýt,
ph¶n øng diÔn ra chËm vµ kÐm hiÖu qu¶. Bªn c¹nh ®ã pH còng cã ¶nh h−ëng
tíi kh¶ n¨ng t¹o gèc hi®roxyl, ë vïng pH cao cacbonat tan trong n−íc ph¶n
øng lo¹i gèc nªn ®iÒu kiÖn phï hîp lµ pH thÊp. Ph¶n øng d©y chuyÒn cña gèc
tù do cÇn thêi gian ®Ó c¸c hîp chÊt cã thÓ ph©n huû triÖt ®Ó, ë m«i tr−êng axit,
sù kÕt hîp sö dông H2O2/UV trong 2h xö lý ®−îc 99% mµu [14]. Georgiou
(2002) ®· c«ng bè 80-82 % TOC cña thuèc nhuém ho¹t tÝnh ®· bÞ ph©n huû
sau kho¶ng thêi gian tõ 1-2 giê. HiÖu suÊt xö lý cña ph−¬ng ph¸p nµy phô
thuéc rÊt nhiÒu vµo nång ®é ban ®Çu cña phÈm nhuém vµ nång ®é chÊt r¾n l¬
löng. C¸c hîp chÊt l¬ löng trong n−íc còng cã kh¶ n¨ng hÊp thô tia UV vµ do
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 45 -
®ã lµm gi¶m hiÖu suÊt ph©n huû hi®ropeoxit thµnh gèc hi®roxyl. Nång ®é
thuèc nhuém ban ®Çu cµng cao th× nång ®é gèc sinh ra cµng thÊp.
O3/H2O2
ViÖc thªm c¶ H2O2 vµ O3 vµo n−íc th¶i ®Èy m¹nh sù ph©n huû ozon vµ h×nh
thµnh c¸c gèc hi®roxyl. Tèc ®é cña ph¶n øng phô thuéc vµo m«i tr−êng, trong
m«i tr−êng kiÒm yÕu, ozon ®−îc ph©n huû m¹nh bëi H2O2
. ë pH h¬i kiÒm
(pH = 7) th× hiÖu qu¶ xö lý cao h¬n so víi m«i tr−êng axit. Khi pH t¨ng, mét
l−îng nhá cña H2O2 sÏ bÞ ph©n ly thµnh HO2-
, ion nµy ph©n huû ozon m¹nh
h¬n OH-
. Vµ nh− vËy, sù ph©n huû ozon sÏ t¨ng lªn cïng víi sù t¨ng cña gi¸
trÞ pH, ph¶n øng nµy phô thuéc rÊt m¹nh vµo pH. Víi pH cao cã ¶nh h−ëng tèt
tíi ph¶n øng ph©n huû ozon, nh−ng mét phÇn H2O2 ph¶n øng víi xót lµm gi¶m
l−îng gèc hi®roxyl h×nh thµnh tõ H2O2. Tuy nhiªn nhiÒu t¸c gi¶ kh¼ng ®Þnh
pH lín h¬n 10 lµ m«i tr−êng phï hîp cho ph−¬ng ph¸p nµy [8]. Qu¸ tr×nh øc
chÕ sù ph¸t triÓn cña vi sinh vËt bëi c¸c t¸c nh©n H2O2/O3 phô thuéc vµo tû lÖ
khèi l−îng H2O2 vµ O3. Tuú thuéc vµo chñng lo¹i thuèc nhuém, tû lÖ nµy dao
®éng trong kho¶ng 0,3÷0,6. Khi kÕt hîp sö dông 2 cm3
H2O2 vµ 100÷200
mg/dm3
O3 th× cã kho¶ng 20% c¸c vi sinh vËt sÏ bÞ øc chÕ sù ph¸t triÓn [8].
O3/ H2O2/UV
Thªm H2O2 vµo O3/UV sÏ ®Èy nhanh sù ph©n huû ozon, lµm t¨ng sè l−îng
c¸c gèc tù do hi®roxyl ®−îc sinh ra. Sù kÕt hîp cña ba t¸c nh©n O3/ H2O2 /UV
lµ ph−¬ng ph¸p xö lý mµu hiÖu qu¶ nhÊt. Víi n−íc th¶i nhuém polyeste,
axetat th× cã tíi 99% COD ®−îc xö lý sau 90 phót ph¶n øng [10].
H2O2/Fe2+
Nh÷ng ph−¬ng ph¸p oxy ho¸ ë trªn nh×n chung cã hiÖu qu¶ xö lý mµu kh¸
tèt, tuy nhiªn gi¸ thµnh chi phÝ kh¸ cao, khã ¸p dông ë ViÖt Nam - mét quèc
gia cßn h¹n hÑp vÒ tµi chÝnh, vµ c¸c c¬ së dÖt nhuém cßn nhá lÎ, quy m« phæ
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 46 -
biÕn vÉn lµ lµng nghÒ. Cã mét ph−¬ng thøc t¹o ra gèc tù do hi®roxyl víi chi
phÝ thÊp h¬n, phï hîp víi ®iÒu kiÖn lµng nghÒ, ®ã lµ ph¶n øng kÕt hîp gi÷a
H2O2 vµ Fe2+
(ph¶n øng Fenton).
Qu¸ tr×nh oxy ho¸ sÏ bÎ g·y c¸c liªn kÕt nèi ®«i liªn hîp cña c¸c nhãm
mang mµu trong ph©n tö thuèc nhuém nh− liªn kÕt azo – N = N – cña thuèc
nhuém axit vµ trùc tiÕp lµm mÊt mµu hoµn toµn cña n−íc th¶i. Trong nh÷ng
ph−¬ng thøc t¹o ra OH.
nãi trªn ph¶n øng gi÷a H2O2 vµ Fe2+
®−îc chó ý do cã
c¸c −u ®iÓm lµ phï hîp víi ®iÒu kiÖn thùc tÕ, sö dông ho¸ chÊt phæ biÕn, chi
phÝ thÊp, hiÖu qu¶ xö lý cao.
B¶ng 1.7. So s¸nh c¸c hÖ ph¶n øng t¹o gèc OH.
T¸c nh©n ¦u ®iÓm Nh−îc ®iÓm.
H2O2+
Fe2+
/Fe/Fe3+
- Quy tr×nh thiÕt bÞ ®¬n gi¶n.
- L−îng d− lµ nguån « nhiÔm
kim lo¹i.
- Ho¸ chÊt rÎ phæ biÕn.
- HiÖu qu¶ ph©n huû cao.
TiO2/UV
- Tèc ®é t−¬ng ®èi cao nÕu sö
dông ®−îc phÇn lín diÖn tÝch bÒ
mÆt.
- KÝch cì h¹t xóc t¸c bÐ ®ßi
hái mét qu¸ tr×nh ly t©m hay
c«ng nghÖ läc vi l−îng kh¸
tèn kÐm.
- ChØ cÇn mét l−îng nhá còng cho
hiÖu qu¶ xö lý cao.
- Kho¸ng ho¸ hoµn toµn l−îng lín
chÊt h÷u c¬.
- Kh¶ n¨ng t¸i sinh xóc t¸c.
H2O2/UV - Kh¶ n¨ng t¹o gèc ho¹t ®éng lµ - Chi phÝ tèn kÐm.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 47 -
rÊt lín, mét phÇn tö H2O2 t¹o hai
gèc OH.
- C−êng ®é chiÕu UV ph¶i
chän läc.
- Kh«ng t¹o cÆn .
- Tèc ®é oxy ho¸ chÊt «
nhiÔm kh«ng cao.
O3/UV - Kh¶ n¨ng ph¶n øng cao. - Gi¸ thµnh cao.
- Lo¹i trõ ®ång thêi c¶ chÊt h÷u c¬
vµ vi trïng.
- Sù hoµ tan cña O3 thÊp vµ
thêi gian tån t¹i ng¾n.
H2O2 cã thÕ oxy ho¸ t−¬ng ®èi thÊp 1,78 V. Trong m«i tr−êng axit, H2O2
thÓ hiÖn tÝnh oxy ho¸, cßn trong m«i tr−êng kiÒm nã thÓ hiÖn tÝnh khö:
Trong m«i tr−êng axit: 2H+
+ H2O2 + 2e Æ 2H2O
Trong m«i tr−êng kiÒm: 2OH-
+ H2O2 - 2e Æ 2H2O + O2
Ph¶n øng Fenton cã hiÖu qu¶ cao ë ®iÒu kiÖn pH=2 ÷5, tû lÖ sè mol
H2O2/Fe2+
xÊp xØ lµ 1/1. ë nh÷ng ®iÒu kiÖn nh− vËy, c¸c gèc tù do ®−îc sinh
ra theo c¸c ph¶n øng sau:
H2O2 + Fe2+
= Fe3+
+ OH-
+ OHy
Khi ®−îc h×nh thµnh, Fe3+
cã thÓ ph¶n øng víi H2O2 t¹o thµnh gèc HO2
y
:
Fe3+
+ H2O2 = Fe2+
+ H+
+ HO2
y
Khi ®ã Fe3+
®ãng vai trß xóc t¸c trong ph¶n øng ph©n huû H2O2.
Trong dung dÞch cña H2O2 vµ Fe2+
, c¸c chÊt h÷u c¬ bÞ oxy ho¸ theo mét
chuçi c¸c ph¶n øng, ë ®ã t¸c nh©n oxy ho¸ chÝnh lµ OHy
:
OHy
+ RH = H2O + Ry
Ry
+ H2O2 = ROH + OHy
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 48 -
OHy
sinh ra còng ph©n huû H2O2 t¹o thµnh gèc tù do HO2
y
theo ph−¬ng tr×nh:
OHy
+ H2O2 = H2O + HO2
y
Qu¸ tr×nh xö lý kÕt thóc b»ng c¸c ph¶n øng gi÷a c¸c gèc tù do:
OHy
+ OHy
= H2O2
OHy
+ HO2
y
= H2O + O2
HO2
y
+ HO2
y
= H2O2 + O2
Gèc Ry
vµ RO2
y
còng kÕt hîp l¹i theo c¸c ph−¬ng tr×nh:
Ry
+ RO2
y
= ROOR
RO2
y
+ RO2
y
= ROOR + O2
ë nhiÖt ®é thÊp, ®Ó ph¶n øng diÔn ra nhanh, cÇn ph¶i cã mét l−îng lín
muèi s¾t. Khi ®ã, qu¸ tr×nh kÕt tña thuèc nhuém bëi muèi s¾t diÔn ra ®ång
thêi víi qu¸ tr×nh gèc tù do OHy
oxy ho¸ thuèc nhuém. NÕu ph¶n øng diÔn ra
ë nhiÖt ®é cao h¬n, ë kho¶ng 950
C, th× l−îng muèi s¾t chØ cÇn vµi mg/L, v× thÕ
cÆn sau xö lý lµ kh«ng ®¸ng kÓ.
Tuy nhiªn ë nhiÖt ®é th−êng nh−îc ®iÓm cña ph−¬ng ph¸p lµ vÊn ®Ò khã
thu håi s¾t- t¸c nh©n g©y « nhiÔm thø cÊp, v× vËy c¸c nhµ nghiªn cøu ®·
chuyÓn sang sö dông xóc t¸c dÞ thÓ nh− zeolit Fe- ZSM 5 hoÆc mµng g¾n cè
®Þnh Fe2+
- nafion/ Fe 2+
cã thÓ ho¹t ®éng trong m«i tr−êng trung tÝnh pH = 7.
Nh÷ng kiÓu xóc t¸c dÞ thÓ nh− vËy t¹o ®iÒu kiÖn cho viÖc thu håi xóc t¸c ®Ó t¸i
sö dông chóng vµ ®Æc biÖt kh«ng g©y « nhiÔm m«i tr−êng.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 49 -
Ch−¬ng 2- C¥ Së Lý THUYÕT CñA QUY HO¹CH HO¸
THùC NGHIÖM
2.1. Giíi thiÖu chung
Trong nghiªn cøu thùc nghiÖm ho¸ häc vµ c«ng nghÖ ho¸ häc, cÇn x¸c ®Þnh
®iÒu kiÖn tèi −u cña qu¸ tr×nh, thµnh phÇn tèi −u cña hçn hîp…dùa vµo sù
t−¬ng quan gi÷a c¸c hÖ sè cña ph−¬ng tr×nh håi quy.
Chän kÕ ho¹ch thùc nghiÖm dùa vµo néi dung nghiªn cøu vµ ®Æc tÝnh cña
®èi t−îng. ViÖc nghiªn cøu th−êng ®−îc tiÕn hµnh theo tõng giai ®o¹n. KÕt
qu¶ thu ®−îc ë mçi giai ®o¹n c¨n cø cho ph−¬ng ph¸p nghiªn cøu tiÕp theo.
Quy ho¹ch ho¸ thùc nghiÖm cho phÐp thay ®æi ®ång thêi tÊt c¶ c¸c yÕu tè
®éc lËp ¶nh h−ëng ®Õn qu¸ tr×nh, vµ cho phÐp ®¸nh gi¸ vÒ l îng c¸c hiÖu øng
−
c¬ b¶n, c¸c hiÖu øng t−¬ng hç víi sè lÇn thÝ nghiÖm Ýt h¬n nhiÒu, song sai sè
nhá h¬n so víi ph−¬ng ph¸p nghiªn cøu cæ ®iÓn.
§Ó x¸c lËp m« t¶ thèng kª mét ®èi t−îng cô thÓ, cÇn thùc hiÖn c¸c b−íc sau:
x¸c ®Þnh c¸c th«ng sè cña m« h×nh m« t¶ hÖ, kiÓm tra tÝnh t−¬ng hîp m« t¶ ®ã
vµ c¶i tiÕn nÕu cÇn.
2.1.1. X¸c ®Þnh hÖ
Sè c¸c yÕu tè ®éc lËp tèi ®a ¶nh h−ëng lªn hÖ x¸c ®Þnh theo c«ng thøc:
F = F®k + Fh
F®k: bËc tù do ®iÒu khiÓn
Fh: bËc tù do h×nh häc cña hÖ
Tuú theo yªu cÇu nghiªn cøu ta chØ cÇn chän k yÕu tè (k≤ F) ¶nh h−ëng lªn
hµm môc tiªu y nµo ®ã hoÆc nhiÒu hµm môc tiªu. ViÖc lùa chän nµy cÇn c¨n
cø vµo c¸c yÕu tè sau:
- §Æc ®iÓm cña hÖ cÇn nghiªn cøu: ë ®©y ta cÇn ph¶i t×m xem nh÷ng yÕu tè
nµo ¶nh h−ëng trùc tiÕp hoÆc gi¸n tiÕp tíi hÖ mµ ta nghiªn cøu råi liÖt kª
chóng ra.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 50 -
- §Æc ®iÓm thiÕt bÞ sö dông khi nghiªn cøu vµ thùc nghiÖm: ë ®©y chñ yÕu lµ
c¸c yÕu tè ®Æc tr−ng cho tÝnh chÊt h×nh häc cña thiÕt bÞ, lo¹i thiÕt bÞ.
- Nh÷ng ®Æc ®iÓm g©y ra bëi qu¸ tr×nh: gåm c¸c yÕu tè cã ¶nh h−ëng ®Æc biÖt
®Õn hiÖu suÊt cña qu¸ tr×nh hoÆc ®Õn c¸c yÕu tè môc tiªu mµ ta ®ang cÇn
nghiªn cøu.
Nh− vËy, sau khi liÖt kª ®−îc tÊt c¶ nh÷ng yÕu tè ¶nh h−ëng trªn ta míi chän
ra mét sè c¸c yÕu tè quan träng nhÊt nh−ng cÇn chó ý lµ c¸c yÕu tè nµy ph¶i
®éc lËp víi nhau.
2.1.2. X¸c ®Þnh cÊu tróc cña hÖ
HÖ chØ lµ mét hép ®en (mét phÇn tö mµ chñ thÓ kh«ng biÕt râ cÊu tróc vµ tÝnh
chÊt bªn trong).
Do ®èi t−îng nghiªn cøu cña quy ho¹ch thùc nghiÖm th−êng dïng lµ nh÷ng
hÖ phøc t¹p, víi c¬ chÕ ch−a ®−îc hiÓu biÕt ®Çy ®ñ qua c¸c m« h×nh lý thuyÕt,
nªn cã thÓ h×nh dung chóng nh− “hép ®en” trong hÖ thèng ®iÒu khiÓn gåm c¸c
tÝn hiÖu ®Çu vµo vµ ®Çu ra. [7]
X, Z, E: tÝn hiÖu ®Çu vµo.
Y: tÝn hiÖu ®Çu ra.
C¸c tÝn hiÖu ®Çu vµo ®−îc chia thµnh c¸c nhãm:
- C¸c biÕn kiÓm tra ®−îc vµ ®iÒu khiÓn ®−îc, mµ ng−êi nghiªn cøu cã thÓ ®iÒu
chØnh theo dù ®Þnh, biÓu diÔn b»ng vÐct¬: X = [x1, x2, …, xn] th−êng lµ c¸c
biÕn thay ®æi theo thêi gian mét c¸ch ®¬n ®iÖu.
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 51 -
- C¸c biÕn kiÓm tra ®−îc, nh−ng kh«ng ®iÒu khiÓn ®−îc, biÓu diÔn b»ng vÐct¬:
Z = [z1, z2, …, zk] lµ c¸c biÕn ngÉu nhiªn, cã tÝnh hÖ thèng nµo ®ã.
- C¸c biÕn kh«ng kiÓm tra vµ kh«ng ®iÒu khiÓn ®−îc, biÓu diÔn b»ng vÐct¬: E
= [e1, e2, …, ef] thuéc lo¹i ngÉu nhiªn, th−êng ®−îc gäi lµ “nhiÔu” trong c¸c
thùc nghiÖm.
Hµm môc tiªu Y = [y1, y2, …, yh] gåm c¸c chØ tiªu ®Çu ra dïng ®Ó ®¸nh gi¸
®èi t−îng nghiªn cøu, nã phô thuéc vµo c¸c th«ng sè ¶nh h−ëng.
2.1.3. X¸c ®Þnh hµm to¸n m« t¶ hÖ
Hµm to¸n m« t¶ hÖ cã d¹ng y= ϕ(xj) lµ hµm nhiÒu biÕn (j=1÷k). ViÖc chän
biÕn ra y dùa trªn c¬ së: [7]
- KÕt qu¶ quan s¸t ë nh÷ng ®¹i l−îng ra y1, ……,yq lµ nh÷ng ®¹i l−îng ngÉu
nhiªn cã ph©n bè chuÈn ®éc lËp.
- Hµm môc tiªu cã thÓ lµ nh÷ng chØ tiªu c«ng nghÖ hay chØ tiªu kinh tÕ kü
thuËt…
- KÕt qu¶ cña hµm môc tiªu (th«ng sè tèi −u) ph¶i tËp trung cao nghÜa lµ khi
lÆp l¹i nhiÒu lÇn cïng mét thÝ nghiÖm th× gi¸ trÞ thu ®−îc kh«ng sai lÖch lín.
Hµm nhiÒu biÕn nµy cã thÓ khai triÓn thµnh chuçi Taylor vµ cã d¹ng tæng
qu¸t:
...
1
2
1
,
1
0 +
+
+
+
= ∑
∑
∑ =
≠
=
=
k
j
j
jj
k
u
j
u
j
u
j
ju
k
j
j
j
q x
x
x
x
y β
β
β
β
y: hµm håi quy lý thuyÕt víi q chØ tiªu.
β0: hÖ sè tù do. βuj: hÖ sè t−¬ng hç kÐp.
βj: hÖ sè tuyÕn tÝnh. βjj: hÖ sè b×nh ph−¬ng.
Muèn x¸c ®Þnh chÝnh x¸c c¸c hÖ sè th× sè thÝ nghiÖm N ph¶i tiÕn tíi v« cïng.
Trong thùc tÕ, quy ho¹ch thùc nghiÖm chØ thiÕt lËp m« h×nh thèng kª víi sè N
h÷u h¹n vµ hµm håi quy thùc nghiÖm cã d¹ng:
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 52 -
...
1
2
1
,
1
0 +
+
+
+
= ∑
∑
∑ =
≠
=
=
∧ k
j
j
jj
k
u
j
u
j
u
j
ju
k
j
j
j
q x
b
x
x
b
x
b
b
y
Th−êng b−íc ban ®Çu chän hµm víi b−íc mét hoÆc hai cã thÓ c¶ b−íc ba,
tøc lµ víi c¸c thµnh phÇn tuyÕn tÝnh (chØ x¸c ®Þnh xem hµm to¸n phô thuéc
vµo nh÷ng yÕu tè nµo, ch−a biÕt ®−îc vïng tèi −u). NÕu kh¼ng ®Þnh lµ vïng tèi
− −
u cÇn cã thµnh phÇn thø t tøc lµ thµnh phÇn c¸c bjj, víi thµnh phÇn bËc cao
h¬n th−êng kh«ng cÇn thiÕt v× m« t¶ thèng kª chØ m« t¶ bøc tranh thùc nghiÖm
(tøc x¸c ®Þnh chÕ ®é tèi −u) chø kh«ng m« t¶ b¶n chÊt hÖ.
2.1.4. X¸c ®Þnh c¸c th«ng sè cña m« h×nh thèng kª
X¸c ®Þnh c¸c hÖ sè cña ph−¬ng tr×nh håi quy ph¶i dïng thùc nghiÖm. Sè
thùc nghiÖm ph¶i lín h¬n hoÆc b»ng sè tham sè cña m« h×nh N≥ l (gi¸ trÞ
b»ng khi b·o hoµ), trong ®ã l lµ sè tham sè cña m« h×nh.
Theo ph−¬ng ph¸p b×nh ph−¬ng tèi thiÓu, nghÜa lµ tæng sai sè b×nh ph−¬ng
cña hµm thùc nghiÖm vµ lý thuyÕt ph¶i bÐ nhÊt:
min
2
1
→
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
−
=
Φ ∑
=
∧
N
i
i
i y
y
:
i
y
∧
gi¸ trÞ tÝnh tõ hµm håi quy lý thuyÕt.
min
...)]
(
[ 2
1
2
1
,
1
0
1
→
+
+
+
+
−
=
Φ ∑
∑
∑
∑ =
≠
=
=
=
k
j
j
jj
k
u
j
u
j
u
j
ju
k
j
j
j
i
N
i
x
b
x
x
b
x
b
b
y
Tøc lµ ph¶i tho¶ m·n ®iÒu kiÖn:
0
=
∂
Φ
∂
j
b
víi j = k
,
0
0
=
∂
Φ
∂
uj
b
víi u, j = k
,
0 , u≠j
0
=
∂
Φ
∂
jj
b
víi j = k
,
1
Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n
- 53 -
HÖ trªn sÏ h×nh thµnh hÖ ph−¬ng tr×nh chuÈn.
C¨n cø trªn hÖ ph−¬ng tr×nh chuÈn sÏ x¸c ®Þnh ®−îc c¸c hÖ sè b.
ViÕt d−íi d¹ng ma trËn: X*X*B = X*Y
B = [X*X] 1
−
*X*Y
X: ma trËn c¸c yÕu tè thùc nghiÖm ®éc lËp (biÕn sè)
x: biÕn m· ho¸ ®−îc x¸c ®Þnh nh− sau
j
o
j
j
j
z
z
z
x
∆
−
= ( j = 1, 2, …, k)
zj: gi¸ trÞ thùc cña biÕn xj.
o
j
z : gi¸ trÞ trung b×nh cña kho¶ng biÕn ®æi ®−îc tÝnh theo c«ng thøc:
2
min
max
j
j
o
j
z
z
z
+
=
2
min
max
j
j
j
z
z
z
−
=
∆
§iÓm cã to¹ ®é (z1
o
, z2
o
, …, zk
o
) gäi lµ t©m kÕ ho¹ch, cßn gäi lµ møc c¬ b¶n.
j
z
∆ : lµ ®¬n vÞ thay ®æi hay kho¶ng thay ®æi theo trôc zj.
Tõ hÖ to¹ ®é (z1, z2, …, zk) ta chuyÓn sang hÖ to¹ ®é kh«ng thø nguyªn míi
(x1, x2, …, xk) nhê biÓu thøc biÕn ®æi lµ:
j
o
j
j
j
z
z
z
x
∆
−
= ( j = 1, 2, …, k)
Trong hÖ kh«ng thø nguyªn to¹ ®é møc trªn lµ +1, to¹ ®é møc d−íi lµ -1, to¹
®é t©m kÕ ho¹ch b»ng 0 vµ trïng víi gèc to¹ ®é.
2.1.5. C¬ së chän t©m thÝ nghiÖm
Tr−íc hÕt cÇn x¸c ®Þnh ph¹m vi biÕn thiªn trong cña c¸c yÕu tè trong vïng
l©n cËn nhê th«ng tin tõ tµi liÖu vµ thùc nghiÖm. Sau ®ã sÏ chän ®−îc møc c¬
b¶n cña tõng yÕu tè (tøc lµ to¹ ®é ®iÓm M) vµ ph¹m vi thay ®æi cña nã. §iÓm
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf
Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf

More Related Content

Similar to Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf

Luan van tien si kinh te quoc dan neu (26)
Luan van tien si kinh te quoc dan neu (26)Luan van tien si kinh te quoc dan neu (26)
Luan van tien si kinh te quoc dan neu (26)Nguyễn Công Huy
 
Luận văn: Một số giải pháp nhằm hoàn thiện công tác quản trị nguồn nhân lực k...
Luận văn: Một số giải pháp nhằm hoàn thiện công tác quản trị nguồn nhân lực k...Luận văn: Một số giải pháp nhằm hoàn thiện công tác quản trị nguồn nhân lực k...
Luận văn: Một số giải pháp nhằm hoàn thiện công tác quản trị nguồn nhân lực k...Viết thuê trọn gói ZALO 0934573149
 
Luận văn: Một số giải pháp nhằm hoàn thiện công tác quản trị nguồn nhân lực k...
Luận văn: Một số giải pháp nhằm hoàn thiện công tác quản trị nguồn nhân lực k...Luận văn: Một số giải pháp nhằm hoàn thiện công tác quản trị nguồn nhân lực k...
Luận văn: Một số giải pháp nhằm hoàn thiện công tác quản trị nguồn nhân lực k...Viết thuê trọn gói ZALO 0934573149
 
Hoàn thiện công tác kế toán tập hợp chi phí sản xuất và tính giá thành sản ph...
Hoàn thiện công tác kế toán tập hợp chi phí sản xuất và tính giá thành sản ph...Hoàn thiện công tác kế toán tập hợp chi phí sản xuất và tính giá thành sản ph...
Hoàn thiện công tác kế toán tập hợp chi phí sản xuất và tính giá thành sản ph...https://www.facebook.com/garmentspace
 
Hoàn thiện công tác kế toán tập hợp chi phí sản xuất và tính giá thành sản ph...
Hoàn thiện công tác kế toán tập hợp chi phí sản xuất và tính giá thành sản ph...Hoàn thiện công tác kế toán tập hợp chi phí sản xuất và tính giá thành sản ph...
Hoàn thiện công tác kế toán tập hợp chi phí sản xuất và tính giá thành sản ph...NOT
 
An sinh xa hoi o Viet Nam luy tien den muc nao?
An sinh xa hoi o Viet Nam luy tien den muc nao?An sinh xa hoi o Viet Nam luy tien den muc nao?
An sinh xa hoi o Viet Nam luy tien den muc nao?foreman
 
Giải pháp mở rộng XK rau quả vào thị trường Hoa Kỳ 2
Giải pháp mở rộng XK rau quả vào thị trường Hoa Kỳ 2Giải pháp mở rộng XK rau quả vào thị trường Hoa Kỳ 2
Giải pháp mở rộng XK rau quả vào thị trường Hoa Kỳ 2Digiword Ha Noi
 
Bai giang duong ong
Bai giang duong ongBai giang duong ong
Bai giang duong ongHieu Le
 
Nghiên cứu, thiết kế hệ điều hành trên bộ vi điều khiển 8 bít.pdf
Nghiên cứu, thiết kế hệ điều hành trên bộ vi điều khiển 8 bít.pdfNghiên cứu, thiết kế hệ điều hành trên bộ vi điều khiển 8 bít.pdf
Nghiên cứu, thiết kế hệ điều hành trên bộ vi điều khiển 8 bít.pdfMan_Ebook
 
Luận án: Nâng cao hiệu quả sử dụng vốn của các ngân hàng thương mại trên địa ...
Luận án: Nâng cao hiệu quả sử dụng vốn của các ngân hàng thương mại trên địa ...Luận án: Nâng cao hiệu quả sử dụng vốn của các ngân hàng thương mại trên địa ...
Luận án: Nâng cao hiệu quả sử dụng vốn của các ngân hàng thương mại trên địa ...Dịch vụ viết thuê Khóa Luận - ZALO 0932091562
 
Bai bao cao thuc tap svhoa 2
Bai bao cao thuc tap  svhoa 2Bai bao cao thuc tap  svhoa 2
Bai bao cao thuc tap svhoa 2Minhthuan Hoang
 
Đấu tranh phòng ngừa tội phạm trong lĩnh vực ngân hàng.pdf
Đấu tranh phòng ngừa tội phạm trong lĩnh vực ngân hàng.pdfĐấu tranh phòng ngừa tội phạm trong lĩnh vực ngân hàng.pdf
Đấu tranh phòng ngừa tội phạm trong lĩnh vực ngân hàng.pdfHanaTiti
 
Đề tài: Các biện pháp tự vệ trong nhập khẩu hàng hóa vào Việt Nam – thực tiễn...
Đề tài: Các biện pháp tự vệ trong nhập khẩu hàng hóa vào Việt Nam – thực tiễn...Đề tài: Các biện pháp tự vệ trong nhập khẩu hàng hóa vào Việt Nam – thực tiễn...
Đề tài: Các biện pháp tự vệ trong nhập khẩu hàng hóa vào Việt Nam – thực tiễn...Viết thuê trọn gói ZALO 0934573149
 
BAI GIANG XAC SUAT THONG KE.pdf
BAI GIANG XAC SUAT THONG KE.pdfBAI GIANG XAC SUAT THONG KE.pdf
BAI GIANG XAC SUAT THONG KE.pdfTuNguyen519122
 
Khóa luận tốt nghiệp đánh giá rủi ro tín dụng và các biện pháp ngăn ngừa rủi ...
Khóa luận tốt nghiệp đánh giá rủi ro tín dụng và các biện pháp ngăn ngừa rủi ...Khóa luận tốt nghiệp đánh giá rủi ro tín dụng và các biện pháp ngăn ngừa rủi ...
Khóa luận tốt nghiệp đánh giá rủi ro tín dụng và các biện pháp ngăn ngừa rủi ...Thanh Hoa
 
Luận án: Quá trình phát triển quan hệ thương mại giữa Việt Nam và Liên bang N...
Luận án: Quá trình phát triển quan hệ thương mại giữa Việt Nam và Liên bang N...Luận án: Quá trình phát triển quan hệ thương mại giữa Việt Nam và Liên bang N...
Luận án: Quá trình phát triển quan hệ thương mại giữa Việt Nam và Liên bang N...Viết thuê trọn gói ZALO 0934573149
 

Similar to Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf (20)

Luan van tien si kinh te quoc dan neu (26)
Luan van tien si kinh te quoc dan neu (26)Luan van tien si kinh te quoc dan neu (26)
Luan van tien si kinh te quoc dan neu (26)
 
Luận văn: Một số giải pháp nhằm hoàn thiện công tác quản trị nguồn nhân lực k...
Luận văn: Một số giải pháp nhằm hoàn thiện công tác quản trị nguồn nhân lực k...Luận văn: Một số giải pháp nhằm hoàn thiện công tác quản trị nguồn nhân lực k...
Luận văn: Một số giải pháp nhằm hoàn thiện công tác quản trị nguồn nhân lực k...
 
Luận văn: Một số giải pháp nhằm hoàn thiện công tác quản trị nguồn nhân lực k...
Luận văn: Một số giải pháp nhằm hoàn thiện công tác quản trị nguồn nhân lực k...Luận văn: Một số giải pháp nhằm hoàn thiện công tác quản trị nguồn nhân lực k...
Luận văn: Một số giải pháp nhằm hoàn thiện công tác quản trị nguồn nhân lực k...
 
Hoàn thiện công tác kế toán tập hợp chi phí sản xuất và tính giá thành sản ph...
Hoàn thiện công tác kế toán tập hợp chi phí sản xuất và tính giá thành sản ph...Hoàn thiện công tác kế toán tập hợp chi phí sản xuất và tính giá thành sản ph...
Hoàn thiện công tác kế toán tập hợp chi phí sản xuất và tính giá thành sản ph...
 
Hoàn thiện công tác kế toán tập hợp chi phí sản xuất và tính giá thành sản ph...
Hoàn thiện công tác kế toán tập hợp chi phí sản xuất và tính giá thành sản ph...Hoàn thiện công tác kế toán tập hợp chi phí sản xuất và tính giá thành sản ph...
Hoàn thiện công tác kế toán tập hợp chi phí sản xuất và tính giá thành sản ph...
 
Luận án: Hoàn thiện các chính sách xóa đói giảm nghèo chủ yếu của Việt Nam đế...
Luận án: Hoàn thiện các chính sách xóa đói giảm nghèo chủ yếu của Việt Nam đế...Luận án: Hoàn thiện các chính sách xóa đói giảm nghèo chủ yếu của Việt Nam đế...
Luận án: Hoàn thiện các chính sách xóa đói giảm nghèo chủ yếu của Việt Nam đế...
 
An sinh xa hoi o Viet Nam luy tien den muc nao?
An sinh xa hoi o Viet Nam luy tien den muc nao?An sinh xa hoi o Viet Nam luy tien den muc nao?
An sinh xa hoi o Viet Nam luy tien den muc nao?
 
Asxhvn
AsxhvnAsxhvn
Asxhvn
 
Luận án: Những vấn đề lý luận và thực tiễn sau cổ phần hóa các doanh nghiệp n...
Luận án: Những vấn đề lý luận và thực tiễn sau cổ phần hóa các doanh nghiệp n...Luận án: Những vấn đề lý luận và thực tiễn sau cổ phần hóa các doanh nghiệp n...
Luận án: Những vấn đề lý luận và thực tiễn sau cổ phần hóa các doanh nghiệp n...
 
Giải pháp mở rộng XK rau quả vào thị trường Hoa Kỳ 2
Giải pháp mở rộng XK rau quả vào thị trường Hoa Kỳ 2Giải pháp mở rộng XK rau quả vào thị trường Hoa Kỳ 2
Giải pháp mở rộng XK rau quả vào thị trường Hoa Kỳ 2
 
Bai giang duong ong
Bai giang duong ongBai giang duong ong
Bai giang duong ong
 
Luận án: Kinh nghiệm sử dụng chính sách chống bán phá giá hàng nhập khẩu trên...
Luận án: Kinh nghiệm sử dụng chính sách chống bán phá giá hàng nhập khẩu trên...Luận án: Kinh nghiệm sử dụng chính sách chống bán phá giá hàng nhập khẩu trên...
Luận án: Kinh nghiệm sử dụng chính sách chống bán phá giá hàng nhập khẩu trên...
 
Nghiên cứu, thiết kế hệ điều hành trên bộ vi điều khiển 8 bít.pdf
Nghiên cứu, thiết kế hệ điều hành trên bộ vi điều khiển 8 bít.pdfNghiên cứu, thiết kế hệ điều hành trên bộ vi điều khiển 8 bít.pdf
Nghiên cứu, thiết kế hệ điều hành trên bộ vi điều khiển 8 bít.pdf
 
Luận án: Nâng cao hiệu quả sử dụng vốn của các ngân hàng thương mại trên địa ...
Luận án: Nâng cao hiệu quả sử dụng vốn của các ngân hàng thương mại trên địa ...Luận án: Nâng cao hiệu quả sử dụng vốn của các ngân hàng thương mại trên địa ...
Luận án: Nâng cao hiệu quả sử dụng vốn của các ngân hàng thương mại trên địa ...
 
Bai bao cao thuc tap svhoa 2
Bai bao cao thuc tap  svhoa 2Bai bao cao thuc tap  svhoa 2
Bai bao cao thuc tap svhoa 2
 
Đấu tranh phòng ngừa tội phạm trong lĩnh vực ngân hàng.pdf
Đấu tranh phòng ngừa tội phạm trong lĩnh vực ngân hàng.pdfĐấu tranh phòng ngừa tội phạm trong lĩnh vực ngân hàng.pdf
Đấu tranh phòng ngừa tội phạm trong lĩnh vực ngân hàng.pdf
 
Đề tài: Các biện pháp tự vệ trong nhập khẩu hàng hóa vào Việt Nam – thực tiễn...
Đề tài: Các biện pháp tự vệ trong nhập khẩu hàng hóa vào Việt Nam – thực tiễn...Đề tài: Các biện pháp tự vệ trong nhập khẩu hàng hóa vào Việt Nam – thực tiễn...
Đề tài: Các biện pháp tự vệ trong nhập khẩu hàng hóa vào Việt Nam – thực tiễn...
 
BAI GIANG XAC SUAT THONG KE.pdf
BAI GIANG XAC SUAT THONG KE.pdfBAI GIANG XAC SUAT THONG KE.pdf
BAI GIANG XAC SUAT THONG KE.pdf
 
Khóa luận tốt nghiệp đánh giá rủi ro tín dụng và các biện pháp ngăn ngừa rủi ...
Khóa luận tốt nghiệp đánh giá rủi ro tín dụng và các biện pháp ngăn ngừa rủi ...Khóa luận tốt nghiệp đánh giá rủi ro tín dụng và các biện pháp ngăn ngừa rủi ...
Khóa luận tốt nghiệp đánh giá rủi ro tín dụng và các biện pháp ngăn ngừa rủi ...
 
Luận án: Quá trình phát triển quan hệ thương mại giữa Việt Nam và Liên bang N...
Luận án: Quá trình phát triển quan hệ thương mại giữa Việt Nam và Liên bang N...Luận án: Quá trình phát triển quan hệ thương mại giữa Việt Nam và Liên bang N...
Luận án: Quá trình phát triển quan hệ thương mại giữa Việt Nam và Liên bang N...
 

More from Man_Ebook

BÀI GIẢNG MÔN HỌC CƠ SỞ NGÔN NGỮ, Dùng cho hệ Cao đẳng chuyên nghiệp.pdf
BÀI GIẢNG MÔN HỌC CƠ SỞ NGÔN NGỮ, Dùng cho hệ Cao đẳng chuyên nghiệp.pdfBÀI GIẢNG MÔN HỌC CƠ SỞ NGÔN NGỮ, Dùng cho hệ Cao đẳng chuyên nghiệp.pdf
BÀI GIẢNG MÔN HỌC CƠ SỞ NGÔN NGỮ, Dùng cho hệ Cao đẳng chuyên nghiệp.pdfMan_Ebook
 
TL Báo cáo Thực tập tại Nissan Đà Nẵng.doc
TL Báo cáo Thực tập tại Nissan Đà Nẵng.docTL Báo cáo Thực tập tại Nissan Đà Nẵng.doc
TL Báo cáo Thực tập tại Nissan Đà Nẵng.docMan_Ebook
 
Giáo trình thực vật học 2 - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình thực vật học 2 - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình thực vật học 2 - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình thực vật học 2 - Trường ĐH Cần Thơ.pdfMan_Ebook
 
Giáo trình mô động vật - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình mô động vật - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình mô động vật - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình mô động vật - Trường ĐH Cần Thơ.pdfMan_Ebook
 
Giáo trình ngôn ngữ hệ thống A - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình ngôn ngữ hệ thống A - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình ngôn ngữ hệ thống A - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình ngôn ngữ hệ thống A - Trường ĐH Cần Thơ.pdfMan_Ebook
 
Giáo trình ngôn ngữ mô hình hóa UML - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình ngôn ngữ mô hình hóa UML - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình ngôn ngữ mô hình hóa UML - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình ngôn ngữ mô hình hóa UML - Trường ĐH Cần Thơ.pdfMan_Ebook
 
Giáo trình nguyên lý máy học - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình nguyên lý máy học - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình nguyên lý máy học - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình nguyên lý máy học - Trường ĐH Cần Thơ.pdfMan_Ebook
 
Giáo trình mô hình hóa quyết định - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình mô hình hóa quyết định - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình mô hình hóa quyết định - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình mô hình hóa quyết định - Trường ĐH Cần Thơ.pdfMan_Ebook
 
Giáo trình Linux và phần mềm nguồn mở.pdf
Giáo trình Linux và phần mềm nguồn mở.pdfGiáo trình Linux và phần mềm nguồn mở.pdf
Giáo trình Linux và phần mềm nguồn mở.pdfMan_Ebook
 
Giáo trình logic học đại cương - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình logic học đại cương - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình logic học đại cương - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình logic học đại cương - Trường ĐH Cần Thơ.pdfMan_Ebook
 
Giáo trình lý thuyết điều khiển tự động.pdf
Giáo trình lý thuyết điều khiển tự động.pdfGiáo trình lý thuyết điều khiển tự động.pdf
Giáo trình lý thuyết điều khiển tự động.pdfMan_Ebook
 
Giáo trình mạng máy tính - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình mạng máy tính - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình mạng máy tính - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình mạng máy tính - Trường ĐH Cần Thơ.pdfMan_Ebook
 
Giáo trình lý thuyết xếp hàng và ứng dụng đánh giá hệ thống.pdf
Giáo trình lý thuyết xếp hàng và ứng dụng đánh giá hệ thống.pdfGiáo trình lý thuyết xếp hàng và ứng dụng đánh giá hệ thống.pdf
Giáo trình lý thuyết xếp hàng và ứng dụng đánh giá hệ thống.pdfMan_Ebook
 
Giáo trình lập trình cho thiết bị di động.pdf
Giáo trình lập trình cho thiết bị di động.pdfGiáo trình lập trình cho thiết bị di động.pdf
Giáo trình lập trình cho thiết bị di động.pdfMan_Ebook
 
Giáo trình lập trình web - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình lập trình web  - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình lập trình web  - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình lập trình web - Trường ĐH Cần Thơ.pdfMan_Ebook
 
Giáo trình lập trình .Net - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình lập trình .Net  - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình lập trình .Net  - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình lập trình .Net - Trường ĐH Cần Thơ.pdfMan_Ebook
 
Giáo trình lập trình song song - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình lập trình song song  - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình lập trình song song  - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình lập trình song song - Trường ĐH Cần Thơ.pdfMan_Ebook
 
Giáo trình lập trình hướng đối tượng.pdf
Giáo trình lập trình hướng đối tượng.pdfGiáo trình lập trình hướng đối tượng.pdf
Giáo trình lập trình hướng đối tượng.pdfMan_Ebook
 
Giáo trình lập trình hướng đối tượng Java.pdf
Giáo trình lập trình hướng đối tượng Java.pdfGiáo trình lập trình hướng đối tượng Java.pdf
Giáo trình lập trình hướng đối tượng Java.pdfMan_Ebook
 
Giáo trình kỹ thuật phản ứng - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình kỹ thuật phản ứng  - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình kỹ thuật phản ứng  - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình kỹ thuật phản ứng - Trường ĐH Cần Thơ.pdfMan_Ebook
 

More from Man_Ebook (20)

BÀI GIẢNG MÔN HỌC CƠ SỞ NGÔN NGỮ, Dùng cho hệ Cao đẳng chuyên nghiệp.pdf
BÀI GIẢNG MÔN HỌC CƠ SỞ NGÔN NGỮ, Dùng cho hệ Cao đẳng chuyên nghiệp.pdfBÀI GIẢNG MÔN HỌC CƠ SỞ NGÔN NGỮ, Dùng cho hệ Cao đẳng chuyên nghiệp.pdf
BÀI GIẢNG MÔN HỌC CƠ SỞ NGÔN NGỮ, Dùng cho hệ Cao đẳng chuyên nghiệp.pdf
 
TL Báo cáo Thực tập tại Nissan Đà Nẵng.doc
TL Báo cáo Thực tập tại Nissan Đà Nẵng.docTL Báo cáo Thực tập tại Nissan Đà Nẵng.doc
TL Báo cáo Thực tập tại Nissan Đà Nẵng.doc
 
Giáo trình thực vật học 2 - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình thực vật học 2 - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình thực vật học 2 - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình thực vật học 2 - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
 
Giáo trình mô động vật - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình mô động vật - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình mô động vật - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình mô động vật - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
 
Giáo trình ngôn ngữ hệ thống A - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình ngôn ngữ hệ thống A - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình ngôn ngữ hệ thống A - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình ngôn ngữ hệ thống A - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
 
Giáo trình ngôn ngữ mô hình hóa UML - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình ngôn ngữ mô hình hóa UML - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình ngôn ngữ mô hình hóa UML - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình ngôn ngữ mô hình hóa UML - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
 
Giáo trình nguyên lý máy học - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình nguyên lý máy học - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình nguyên lý máy học - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình nguyên lý máy học - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
 
Giáo trình mô hình hóa quyết định - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình mô hình hóa quyết định - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình mô hình hóa quyết định - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình mô hình hóa quyết định - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
 
Giáo trình Linux và phần mềm nguồn mở.pdf
Giáo trình Linux và phần mềm nguồn mở.pdfGiáo trình Linux và phần mềm nguồn mở.pdf
Giáo trình Linux và phần mềm nguồn mở.pdf
 
Giáo trình logic học đại cương - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình logic học đại cương - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình logic học đại cương - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình logic học đại cương - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
 
Giáo trình lý thuyết điều khiển tự động.pdf
Giáo trình lý thuyết điều khiển tự động.pdfGiáo trình lý thuyết điều khiển tự động.pdf
Giáo trình lý thuyết điều khiển tự động.pdf
 
Giáo trình mạng máy tính - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình mạng máy tính - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình mạng máy tính - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình mạng máy tính - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
 
Giáo trình lý thuyết xếp hàng và ứng dụng đánh giá hệ thống.pdf
Giáo trình lý thuyết xếp hàng và ứng dụng đánh giá hệ thống.pdfGiáo trình lý thuyết xếp hàng và ứng dụng đánh giá hệ thống.pdf
Giáo trình lý thuyết xếp hàng và ứng dụng đánh giá hệ thống.pdf
 
Giáo trình lập trình cho thiết bị di động.pdf
Giáo trình lập trình cho thiết bị di động.pdfGiáo trình lập trình cho thiết bị di động.pdf
Giáo trình lập trình cho thiết bị di động.pdf
 
Giáo trình lập trình web - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình lập trình web  - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình lập trình web  - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình lập trình web - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
 
Giáo trình lập trình .Net - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình lập trình .Net  - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình lập trình .Net  - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình lập trình .Net - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
 
Giáo trình lập trình song song - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình lập trình song song  - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình lập trình song song  - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình lập trình song song - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
 
Giáo trình lập trình hướng đối tượng.pdf
Giáo trình lập trình hướng đối tượng.pdfGiáo trình lập trình hướng đối tượng.pdf
Giáo trình lập trình hướng đối tượng.pdf
 
Giáo trình lập trình hướng đối tượng Java.pdf
Giáo trình lập trình hướng đối tượng Java.pdfGiáo trình lập trình hướng đối tượng Java.pdf
Giáo trình lập trình hướng đối tượng Java.pdf
 
Giáo trình kỹ thuật phản ứng - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình kỹ thuật phản ứng  - Trường ĐH Cần Thơ.pdfGiáo trình kỹ thuật phản ứng  - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
Giáo trình kỹ thuật phản ứng - Trường ĐH Cần Thơ.pdf
 

Recently uploaded

Kiểm tra chạy trạm lí thuyết giữa kì giải phẫu sinh lí
Kiểm tra chạy trạm lí thuyết giữa kì giải phẫu sinh líKiểm tra chạy trạm lí thuyết giữa kì giải phẫu sinh lí
Kiểm tra chạy trạm lí thuyết giữa kì giải phẫu sinh líDr K-OGN
 
Thong bao 337-DHPY (24.4.2024) thi sat hach Ngoai ngu dap ung Chuan dau ra do...
Thong bao 337-DHPY (24.4.2024) thi sat hach Ngoai ngu dap ung Chuan dau ra do...Thong bao 337-DHPY (24.4.2024) thi sat hach Ngoai ngu dap ung Chuan dau ra do...
Thong bao 337-DHPY (24.4.2024) thi sat hach Ngoai ngu dap ung Chuan dau ra do...hoangtuansinh1
 
powerpoint lịch sử đảng cộng sản việt nam.pptx
powerpoint lịch sử đảng cộng sản việt nam.pptxpowerpoint lịch sử đảng cộng sản việt nam.pptx
powerpoint lịch sử đảng cộng sản việt nam.pptxAnAn97022
 
Sáng kiến Dạy học theo định hướng STEM một số chủ đề phần “vật sống”, Khoa họ...
Sáng kiến Dạy học theo định hướng STEM một số chủ đề phần “vật sống”, Khoa họ...Sáng kiến Dạy học theo định hướng STEM một số chủ đề phần “vật sống”, Khoa họ...
Sáng kiến Dạy học theo định hướng STEM một số chủ đề phần “vật sống”, Khoa họ...Nguyen Thanh Tu Collection
 
GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 7 GLOBAL SUCCESS (2 CỘ...
GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 7 GLOBAL SUCCESS (2 CỘ...GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 7 GLOBAL SUCCESS (2 CỘ...
GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 7 GLOBAL SUCCESS (2 CỘ...Nguyen Thanh Tu Collection
 
chuong-7-van-de-gia-dinh-trong-thoi-ky-qua-do-len-cnxh.pdf
chuong-7-van-de-gia-dinh-trong-thoi-ky-qua-do-len-cnxh.pdfchuong-7-van-de-gia-dinh-trong-thoi-ky-qua-do-len-cnxh.pdf
chuong-7-van-de-gia-dinh-trong-thoi-ky-qua-do-len-cnxh.pdfVyTng986513
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...Nguyen Thanh Tu Collection
 
TỔNG HỢP ĐỀ THI CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT MÔN NGỮ VĂN NĂM ...
TỔNG HỢP ĐỀ THI CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT MÔN NGỮ VĂN NĂM ...TỔNG HỢP ĐỀ THI CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT MÔN NGỮ VĂN NĂM ...
TỔNG HỢP ĐỀ THI CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT MÔN NGỮ VĂN NĂM ...Nguyen Thanh Tu Collection
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...Nguyen Thanh Tu Collection
 
SÁNG KIẾN ÁP DỤNG CLT (COMMUNICATIVE LANGUAGE TEACHING) VÀO QUÁ TRÌNH DẠY - H...
SÁNG KIẾN ÁP DỤNG CLT (COMMUNICATIVE LANGUAGE TEACHING) VÀO QUÁ TRÌNH DẠY - H...SÁNG KIẾN ÁP DỤNG CLT (COMMUNICATIVE LANGUAGE TEACHING) VÀO QUÁ TRÌNH DẠY - H...
SÁNG KIẾN ÁP DỤNG CLT (COMMUNICATIVE LANGUAGE TEACHING) VÀO QUÁ TRÌNH DẠY - H...Nguyen Thanh Tu Collection
 
GIÁO TRÌNH KHỐI NGUỒN CÁC LOẠI - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘI
GIÁO TRÌNH  KHỐI NGUỒN CÁC LOẠI - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘIGIÁO TRÌNH  KHỐI NGUỒN CÁC LOẠI - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘI
GIÁO TRÌNH KHỐI NGUỒN CÁC LOẠI - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘIĐiện Lạnh Bách Khoa Hà Nội
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...Nguyen Thanh Tu Collection
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...Nguyen Thanh Tu Collection
 
sách sinh học đại cương - Textbook.pdf
sách sinh học đại cương   -   Textbook.pdfsách sinh học đại cương   -   Textbook.pdf
sách sinh học đại cương - Textbook.pdfTrnHoa46
 
QUẢN LÝ HOẠT ĐỘNG GIÁO DỤC KỸ NĂNG SỐNG CHO HỌC SINH CÁC TRƯỜNG TRUNG HỌC CƠ ...
QUẢN LÝ HOẠT ĐỘNG GIÁO DỤC KỸ NĂNG SỐNG CHO HỌC SINH CÁC TRƯỜNG TRUNG HỌC CƠ ...QUẢN LÝ HOẠT ĐỘNG GIÁO DỤC KỸ NĂNG SỐNG CHO HỌC SINH CÁC TRƯỜNG TRUNG HỌC CƠ ...
QUẢN LÝ HOẠT ĐỘNG GIÁO DỤC KỸ NĂNG SỐNG CHO HỌC SINH CÁC TRƯỜNG TRUNG HỌC CƠ ...ThunTrn734461
 
Đề cương môn giải phẫu......................
Đề cương môn giải phẫu......................Đề cương môn giải phẫu......................
Đề cương môn giải phẫu......................TrnHoa46
 
Chuong trinh dao tao Su pham Khoa hoc tu nhien, ma nganh - 7140247.pdf
Chuong trinh dao tao Su pham Khoa hoc tu nhien, ma nganh - 7140247.pdfChuong trinh dao tao Su pham Khoa hoc tu nhien, ma nganh - 7140247.pdf
Chuong trinh dao tao Su pham Khoa hoc tu nhien, ma nganh - 7140247.pdfhoangtuansinh1
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...Nguyen Thanh Tu Collection
 
ôn tập lịch sử hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh
ôn tập lịch sử hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhôn tập lịch sử hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh
ôn tập lịch sử hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhvanhathvc
 
Các điều kiện bảo hiểm trong bảo hiểm hàng hoá
Các điều kiện bảo hiểm trong bảo hiểm hàng hoáCác điều kiện bảo hiểm trong bảo hiểm hàng hoá
Các điều kiện bảo hiểm trong bảo hiểm hàng hoámyvh40253
 

Recently uploaded (20)

Kiểm tra chạy trạm lí thuyết giữa kì giải phẫu sinh lí
Kiểm tra chạy trạm lí thuyết giữa kì giải phẫu sinh líKiểm tra chạy trạm lí thuyết giữa kì giải phẫu sinh lí
Kiểm tra chạy trạm lí thuyết giữa kì giải phẫu sinh lí
 
Thong bao 337-DHPY (24.4.2024) thi sat hach Ngoai ngu dap ung Chuan dau ra do...
Thong bao 337-DHPY (24.4.2024) thi sat hach Ngoai ngu dap ung Chuan dau ra do...Thong bao 337-DHPY (24.4.2024) thi sat hach Ngoai ngu dap ung Chuan dau ra do...
Thong bao 337-DHPY (24.4.2024) thi sat hach Ngoai ngu dap ung Chuan dau ra do...
 
powerpoint lịch sử đảng cộng sản việt nam.pptx
powerpoint lịch sử đảng cộng sản việt nam.pptxpowerpoint lịch sử đảng cộng sản việt nam.pptx
powerpoint lịch sử đảng cộng sản việt nam.pptx
 
Sáng kiến Dạy học theo định hướng STEM một số chủ đề phần “vật sống”, Khoa họ...
Sáng kiến Dạy học theo định hướng STEM một số chủ đề phần “vật sống”, Khoa họ...Sáng kiến Dạy học theo định hướng STEM một số chủ đề phần “vật sống”, Khoa họ...
Sáng kiến Dạy học theo định hướng STEM một số chủ đề phần “vật sống”, Khoa họ...
 
GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 7 GLOBAL SUCCESS (2 CỘ...
GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 7 GLOBAL SUCCESS (2 CỘ...GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 7 GLOBAL SUCCESS (2 CỘ...
GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 7 GLOBAL SUCCESS (2 CỘ...
 
chuong-7-van-de-gia-dinh-trong-thoi-ky-qua-do-len-cnxh.pdf
chuong-7-van-de-gia-dinh-trong-thoi-ky-qua-do-len-cnxh.pdfchuong-7-van-de-gia-dinh-trong-thoi-ky-qua-do-len-cnxh.pdf
chuong-7-van-de-gia-dinh-trong-thoi-ky-qua-do-len-cnxh.pdf
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
 
TỔNG HỢP ĐỀ THI CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT MÔN NGỮ VĂN NĂM ...
TỔNG HỢP ĐỀ THI CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT MÔN NGỮ VĂN NĂM ...TỔNG HỢP ĐỀ THI CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT MÔN NGỮ VĂN NĂM ...
TỔNG HỢP ĐỀ THI CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT MÔN NGỮ VĂN NĂM ...
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
 
SÁNG KIẾN ÁP DỤNG CLT (COMMUNICATIVE LANGUAGE TEACHING) VÀO QUÁ TRÌNH DẠY - H...
SÁNG KIẾN ÁP DỤNG CLT (COMMUNICATIVE LANGUAGE TEACHING) VÀO QUÁ TRÌNH DẠY - H...SÁNG KIẾN ÁP DỤNG CLT (COMMUNICATIVE LANGUAGE TEACHING) VÀO QUÁ TRÌNH DẠY - H...
SÁNG KIẾN ÁP DỤNG CLT (COMMUNICATIVE LANGUAGE TEACHING) VÀO QUÁ TRÌNH DẠY - H...
 
GIÁO TRÌNH KHỐI NGUỒN CÁC LOẠI - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘI
GIÁO TRÌNH  KHỐI NGUỒN CÁC LOẠI - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘIGIÁO TRÌNH  KHỐI NGUỒN CÁC LOẠI - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘI
GIÁO TRÌNH KHỐI NGUỒN CÁC LOẠI - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘI
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
 
sách sinh học đại cương - Textbook.pdf
sách sinh học đại cương   -   Textbook.pdfsách sinh học đại cương   -   Textbook.pdf
sách sinh học đại cương - Textbook.pdf
 
QUẢN LÝ HOẠT ĐỘNG GIÁO DỤC KỸ NĂNG SỐNG CHO HỌC SINH CÁC TRƯỜNG TRUNG HỌC CƠ ...
QUẢN LÝ HOẠT ĐỘNG GIÁO DỤC KỸ NĂNG SỐNG CHO HỌC SINH CÁC TRƯỜNG TRUNG HỌC CƠ ...QUẢN LÝ HOẠT ĐỘNG GIÁO DỤC KỸ NĂNG SỐNG CHO HỌC SINH CÁC TRƯỜNG TRUNG HỌC CƠ ...
QUẢN LÝ HOẠT ĐỘNG GIÁO DỤC KỸ NĂNG SỐNG CHO HỌC SINH CÁC TRƯỜNG TRUNG HỌC CƠ ...
 
Đề cương môn giải phẫu......................
Đề cương môn giải phẫu......................Đề cương môn giải phẫu......................
Đề cương môn giải phẫu......................
 
Chuong trinh dao tao Su pham Khoa hoc tu nhien, ma nganh - 7140247.pdf
Chuong trinh dao tao Su pham Khoa hoc tu nhien, ma nganh - 7140247.pdfChuong trinh dao tao Su pham Khoa hoc tu nhien, ma nganh - 7140247.pdf
Chuong trinh dao tao Su pham Khoa hoc tu nhien, ma nganh - 7140247.pdf
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
 
ôn tập lịch sử hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh
ôn tập lịch sử hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhôn tập lịch sử hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh
ôn tập lịch sử hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh
 
Các điều kiện bảo hiểm trong bảo hiểm hàng hoá
Các điều kiện bảo hiểm trong bảo hiểm hàng hoáCác điều kiện bảo hiểm trong bảo hiểm hàng hoá
Các điều kiện bảo hiểm trong bảo hiểm hàng hoá
 

Nghiên cứu quá trình xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm bằng phương pháp Fentơn.pdf

  • 1. Bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o Tr−êng §¹i häc b¸ch khoa hµ néi --------------------------------------------- NGUYÔN THÕ C¦êNG Nghiªn cøu QU¸ TR×NH Xö Lý N¦íc th¶I chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p fent¬n LuËn v¨n th¹c sÜ khoa häc NGµNH: C¤NG NGHÖ HO¸ HäC Hµ néi - 2009
  • 2. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 1 - MôC LôC Danh môc c¸c ký hiÖu, c¸c ch÷ viÕt t¾t ........................................... - 3 - Danh môc c¸c b¶ng........................................................................... - 4 - Danh môc c¸c h×nh vÏ, ®å thÞ........................................................... - 5 - Më §ÇU............................................................................................ - 6 - Ch−¬ng 1- TæNG QUAN............................................................ - 8 - 1.1. Giíi thiÖu chung vÒ c«ng nghÖ trong ngµnh dÖt nhuém.............. - 8 - 1.2. C¸c chØ tiªu ®¸nh gi¸ chÊt l−îng n−íc th¶i................................. - 12 - 1.2.1. C¸c th«ng sè vËt lý quan träng...........................................................- 12 - 1.2.1.1. Mµu s¾c.......................................................................................- 12 - 1.2.1.2. §é ®ôc.........................................................................................- 13 - 1.2.1.3. Mïi vÞ ..........................................................................................- 13 - 1.2.1.4. NhiÖt ®é.......................................................................................- 14 - 1.2.1.5. §é dÉn ®iÖn.................................................................................- 14 - 1.2.1.6. §é cøng cña n−íc........................................................................- 15 - 1.2.2. C¸c th«ng sè « nhiÔm ho¸ häc ...........................................................- 15 - 1.2.2.1. Hµm l−îng oxy hoµ tan - DO (Dissolved oxygen) .....................- 15 - 1.2.2.2. Nhu cÇu oxy ho¸ häc - COD (Chemical oxygen demand)..........- 16 - 1.2.2.3. Nhu cÇu oxy sinh ho¸ - BOD (Biochemical oxygen demand).....- 17 - 1.3. HiÖn tr¹ng n−íc th¶i t¹i nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng .............. - 18 - 1.3.1. T×nh h×nh chung .................................................................................- 18 - 1.3.2. N−íc th¶i t¹i nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng........................................- 26 - 1.3.2.1. Giíi thiÖu s¬ l−îc vÒ nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng .....................- 26 - 1.3.2.2. Qui tr×nh c«ng nghÖ s¶n xuÊt cña nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng.- 27 - 1.3.2.3. §¸nh gi¸ chÊt l−îng n−íc th¶i t¹i nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng - 28 - 1.4. S¬ l−îc c¸c ph−¬ng ph¸p xö lý n−íc th¶i dÖt nhuém................. - 29 - 1.4.1. C¸c ph−¬ng ph¸p ng¨n ngõa, gi¶m thiÓu ...........................................- 29 - 1.4.2. Ph−¬ng ph¸p c¬ häc ...........................................................................- 30 - 1.4.3. Ph−¬ng ph¸p ho¸ lý............................................................................- 31 - 1.4.4. Ph ....................- 36 - −¬ng ph¸p sinh häc .................................................... 1.4.5. Ph ....................- 40 - −¬ng ph¸p ho¸ häc ..................................................... 1.5. Chän c«ng nghÖ xö lý.................................................................... - 41 - 1.5.1. Quy tr×nh c«ng nghÖ...........................................................................- 41 - 1.5.2. Ph−¬ng ph¸p ho¸ häc Oxy ho¸ Fent¬n ..............................................- 42 -
  • 3. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 2 - Ch−¬ng 2- C¥ Së Lý THUYÕT CñA QUY HO¹CH HO¸ THùC NGHIÖM............................................................................. - 49 - 2.1. Giíi thiÖu chung........................................... .............. ............. ....... - 49 - 2.1.1. X¸c ®Þnh hÖ ........................................................................................- 49 - 2.1.2. X¸c ®Þnh cÊu tróc cña hÖ....................................................................- 50 - 2.1.3. X¸c ®Þnh hµm to¸n m« t¶ hÖ...............................................................- 51 - 2.1.4. X¸c ®Þnh c¸c th«ng sè cña m« h×nh thèng kª ....................................- 52 - 2.1.5. C¬ së chän t©m thÝ nghiÖm.................................................................- 53 - 2.1.6. KiÓm tra tÝnh cã nghÜa cña hÖ sè håi quy...........................................- 55 - 2.1.7. KiÓm tra tÝnh t−¬ng hîp cña m« h×nh thèng kª..................................- 56 - 2.2. Ph−¬ng ph¸p quy ho¹ch ho¸ tuyÕn tÝnh bËc 1 vµ bËc 2............. - 56 - 2.2.1. Quy ho¹ch tuyÕn tÝnh bËc 1................................................................- 56 - 2.2.2. Quy ho¹ch tuyÕn tÝnh bËc mét hai møc tèi −u riªng phÇn ................- 58 - 2.2.3. Quy ho¹ch thùc nghiÖm bËc 2............................................................- 60 - CH¦¥NG 3- THùC NGHIÖM...................................................... - 64 - 3.1. M« t¶ thùc nghiÖm......................................................................... - 64 - 3.1.1. §èi t−îng nghiªn cøu.........................................................................- 64 - 3.1.2. Môc ®Ých nghiªn cøu..........................................................................- 64 - 3.1.3. Quy tr×nh thùc nghiÖm .......................................................................- 64 - 3.2. C¸c ph−¬ng ph¸p ph©n tÝch sö dông trong nghiªn cøu............. - 64 - 3.2.1. Dông cô vµ ho¸ chÊt...........................................................................- 64 - 3.2.2. Ph©n tÝch ®Þnh tÝnh .............................................................................- 65 - 3.2.3. Ph©n tÝch ®Þnh l−îng...........................................................................- 66 - Ch−¬ng 4- KÕT QU¶ Vµ TH¶O LUËN ................................. - 67 - 4.1. Sù ¶nh h−ëng cña c¸c yÕu tè c«ng nghÖ...................................... - 68 - 4.1.1. Kh¶o s¸t sù ¶nh h−ëng cña nång ®é Fe2+ ...........................................- 68 - 4.1.2. Kh¶o s¸t sù ¶nh h−ëng cña nång ®é H2O2 ........................................- 69 - 4.1.3. Kh¶o s¸t sù ¶nh h−ëng cña pH...........................................................- 71 - 4.1.4. Kh¶o s¸t sù ¶nh h−ëng cña thêi gian..................................................- 73 - 4.2. Quy ho¹ch thùc nghiÖm bËc 1 nghiªn cøu ¶nh h−ëng ®ång thêi c¸c yÕu tè...................................................................................................... - 74 - 4.3. Quy ho¹ch thùc nghiÖm bËc 2 nghiªn cøu ¶nh h−ëng ®ång thêi c¸c yÕu tè...................................................................................................... - 79 - KÕT LUËN...................................................................................... - 90 - TµI LIÖU THAM KH¶O.............................................................. - 91 -
  • 4. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 3 - Danh môc c¸c ký hiÖu, c¸c ch÷ viÕt t¾t DO: hµm l−îng oxy hoµ tan. COD: nhu cÇu oxy ho¸ häc. BOD: nhu cÇu oxy sinh hãa.
  • 5. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 4 - Danh môc c¸c b¶ng B¶ng 1.1. Ph©n lo¹i thuèc nhuém theo cÊu tróc vµ ph¹m vi sö dông B¶ng 1.2. C¸c s¶n phÈm ph©n huû cña thuèc nhuém azo B¶ng 1.3. Nguyªn nhiªn vËt liÖu sö dông B¶ng 1.4. KÕt qu¶ ph©n tÝch nuíc th¶i ph©n x−ëng nhuém ngµy 31-03-2006 B¶ng 1.5. C¸c yÕu tè dinh d−ìng cÇn thiÕt cho vi sinh vËt ph¸t triÓn B¶ng 1.6. ThÕ oxy ho¸ cña c¸c t¸c nh©n oxy ho¸ truyÒn thèng B¶ng 1.7. So s¸nh c¸c hÖ ph¶n øng t¹o gèc OH. B¶ng 2.1. HÖ sè α β , t−¬ng øng víi sè biÕn k B¶ng 4.1. ¶nh h−ëng cña nång ®é Fe 2+ ®Õn hiÖu qu¶ xö lý COD cña n−íc th¶i chøa nhuém mµu xanh BB161 B¶ng 4.2. ¶ nh h−ëng cña nång ®é H2O2 ®Õn hiÖu qu¶ xö lý COD cña n−íc th¶i chøa thuèc nhuém mµu xanh BB161 B¶ng 4.3. ¶nh h−ëng cña ®é pH ®Õn hiÖu qu¶ xö lý COD cña n−íc th¶i chøa thuèc nhuém mµu xanh BB161 B¶ng 4.4. ¶nh h−ëng cña thêi gian ph¶n øng ®Õn hiÖu qu¶ xö lý COD cña n−íc th¶i chøa thuèc nhuém mµu xanh BB161
  • 6. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 5 - Danh môc c¸c h×nh vÏ, ®å thÞ Hình 1.1. Sơ đồ công nghệ dệt nhuộm H×nh 1.2. Mét sè cÊu tróc cña thuèc nhuém ph©n t¸n ®iÓn h×nh H×nh 1.3. VÝ dô cÊu tróc thuèc nhuém azo (Remazol Black 5) H×nh 1.4. VÝ dô vÒ thuèc nhuém azo ho¹t tÝnh (C.I. Reactive Blue 238) H×nh 1.5. VÝ dô vÒ sù ph©n huû thuèc nhuém azo b»ng vi sinh vËt yÕm khÝ H×nh 1.6. Quy tr×nh c«ng nghÖ xö lý n−íc th¶i t¹i C«ng ty DÖt Len Mïa §«ng Hình 2.7. Vùng xác định ABCD các yếu tố ảnh hưởng và vùng lân cậ đ ể n i m M: 1234-dạng tự nhiên Hình 2.8. Vùng xác định A’B’C’D’ các yế ố ả ậ u t nh hưởng và vùng lân c n đ ể i m M: 1234-dạng mã hoá H×nh 3.1. S¬ ®å quy tr×nh thÝ nghiÖm H×nh 4.1. Sù phô thuéc cña hiÖu suÊt xö lý COD vµo nång ®é Fe2+ H×nh 4.2. Sù phô thuéc cña hiÖu suÊt xö lý COD vµo nång ®é H2O2 H×nh 4.3. Sù phô thuéc cña hiÖu suÊt xö lý COD vµo ®é pH H×nh 4.4. Sù phô thuéc cña hiÖu suÊt xö lý COD vµo thêi gian ph¶n øng H×nh 4.5. §å thÞ biÓu diÔn sù phô thuéc cña hiÖu suÊt xö lý COD vµo pH vµ nång ®é H2O2 khi nång ®é Fe2+ kh«ng ®æi, vµ thêi gian ph¶n øng kh«ng ®æi H×nh 4.6. §å thÞ biÓu diÔn sù phô thuéc cña hiÖu suÊt xö lý COD vµo pH vµ nång ®é Fe2+ khi nång ®é H2O2 kh«ng ®æi vµ thêi gian ph¶n øng kh«ng ®æi H×nh 4.7. §å thÞ biÓu diÔn sù phô thuéc cña hiÖu suÊt xö lý COD vµo Fe2+ vµ nång ®é H2O2 khi ®é pH kh«ng ®æi vµ thêi gian ph¶n øng kh«ng ®æi H×nh 4.8. §å thÞ biÓu diÔn sù phô thuéc cña hiÖu suÊt xö lý COD vµo Fe2+ vµ thêi gian T khi nång ®é H2O2 vµ ®é pH kh«ng ®æi. H×nh 4.9. §å thÞ biÓu diÔn sù phô thuéc cña hiÖu suÊt xö lý COD vµo ®é pH vµ thêi gian ph¶n øng khi nång ®é Fe2+ vµ nång ®é H2O2 kh«ng ®æi
  • 7. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 6 - Më §ÇU Ngµy nay, cïng víi sù ph¸t triÓn cña c¸c ngµnh c«ng nghiÖp, n«ng nghiÖp vµ dÞch vô, sù tiÕn bé trong ®êi sèng sinh ho¹t hµng ngµy, con ng−êi còng th¶i ra hµng tr¨m triÖu tÊn chÊt th¶i vµo m«i tr−êng, trong ®ã nhiÒu chÊt th¶i cã ®éc tÝnh cao lµm cho m«i tr−êng bÞ « nhiÔm ngµy cµng gay g¾t. VÊn ®Ò « nhiÔm m«i tr−êng, ®Æc biÖt lµ m«i tr−êng n−íc ®·, ®ang vµ sÏ cßn lµ nh÷ng th¸ch thøc víi sù ph¸t triÓn vµ tån vong cña x· héi loµi ng−êi, nhÊt lµ c¸c n−íc ®ang ph¸t triÓn, trong ®ã cã ViÖt Nam. Mét trong nh÷ng nguån th¶i g©y « nhiÔm nguån n−íc lín nhÊt lµ c¸c c¬ së s¶n xuÊt hµng dÖt may. Ngµnh c«ng nghiÖp dÖt may lµ mét trong nh÷ng ngµnh mang tÝnh x· héi cao, ®−îc nhµ n−íc quan t©m ®Çu t− nªn cã tèc ®é ph¸t triÓn rÊt nhanh vµ lµ ngµnh cã kim ng¹ch xuÊt khÈu lín, liªn tôc ë tèp dÉn ®Çu trong nh÷ng n¨m gÇn ®©y. Søc Ðp vÒ m«i tr−êng ngµy cµng lín, c¸c c«ng ty, xÝ nghiÖp trong ngµnh dÖt may ch¼ng nh÷ng ph¶i s¶n xuÊt phï hîp víi nh÷ng tiªu chuÈn m«i tr−êng ViÖt Nam ®· ban hµnh, mµ cßn ph¶i phÊn ®Êu ®¹t tiªu chuÈn vÒ qu¶n lÝ chÊt l−îng m«i tr−êng ISO 14000 ®Ó ®¶m b¶o xuÊt khÈu c¹nh tranh th¾ng lîi trªn th−¬ng tr−êng quèc tÕ. ChÝnh v× vËy, vÊn ®Ò sinh th¸i vµ m«i tr−êng trong s¶n xuÊt ngµnh dÖt may, ®Æc biÖt trong tÈy, nhuém, in hoa vµ xö lÝ hoµn tÊt cuèi cïng ®ßi hái ph¶i xem xÐt cÈn thËn vµ xö lý nghiªm tóc. Trong bèi c¶nh chung cña toµn ngµnh, C«ng ty DÖt Len Mïa §«ng lµ mét ®¬n vÞ liªn doanh víi §an M¹ch, chuyªn cung cÊp c¸c s¶n phÈm dÖt may ®−îc thÞ tr− − êng a dïng, víi ®Æc thï cña c«ng nghÖ lµ sö dông mét l−îng lín n−íc vµ ho¸ chÊt. L−u l−îng n−íc th¶i lµ 30 m3 / ngµy ®ªm, chñ yÕu lµ n−íc th¶i cña ph©n x−ëng nhuém chøa chñ yÕu lµ c¸c lo¹i thuèc nhuém azo, chØ cã mét phÇn lµ thuèc nhu«m ph©n t¸n vµ thuèc nhuém cation. C¸c lo¹i thuèc nhuém nµy th−êng cã ®Æc tÝnh rÊt bÒn víi ®iÒu kiÖn m«i tr−êng vµ khã ph©n huû sinh
  • 8. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 7 - häc. Do ®ã n−íc th¶i cña C«ng ty cã nguy c¬ g©y « nhiÔm m«i tr−êng rÊt lín nªn viÖc xö lý n−íc th¶i cña c«ng ty trë thµnh mét nhu cÇu cÊp b¸ch. Nh»m gãp phÇn t×m hiÓu vµ gi¶i quyÕt nh÷ng vÊn ®Ò trªn, em ®· tiÕn hµnh "Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n’’.
  • 9. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 8 - Ch−¬ng 1- TæNG QUAN 1.1. Giíi thiÖu chung vÒ c«ng nghÖ trong ngµnh dÖt nhuém HiÖn nay, dÖt may lµ mét trong nh÷ng ngµnh c«ng nghiÖp mang l¹i lîi nhuËn kinh tÕ cao, thu hót nhiÒu lao ®éng gãp phÇn quan träng trong viÖc gi¶i quyÕt vÊn ®Ò c«ng ¨n viÖc lµm trong x· héi. Trong nh÷ng n¨m gÇn ®©y ngµnh c«ng nghiÖp nµy ®· cã nh÷ng b−íc ph¸t triÓn ®¸ng kÓ. HiÖn nay ngµnh dÖt may n−íc ta cã trªn 1000 doanh nghiÖp, trong ®ã kho¶ng 230 doanh nghiÖp nhµ n−íc (chiÕm 28%), 450 doanh nghiÖp quèc doanh (42%), 250 doanh nghiÖp cã vèn ®Çu t− n−íc ngoµi (30%) víi sè lao ®éng trªn 2 triÖu ng−êi. Trong nh÷ng n¨m gÇn ®©y tr×nh ®é c«ng nghÖ cña ngµnh dÖt may t¹i ViÖt Nam ®· ®−îc c¶i thiÖn ®¸ng kÓ, mét sè ®¬n vÞ doanh nghiÖp s¶n xuÊt ®¹t tr×nh ®é c«ng nghÖ tiªn tiÕn trªn thÕ giíi. ThÞ tr−êng lu«n ®−îc më réng ®· gãp phÇn thóc ®Èy t¨ng tr−ëng nhanh kim ng¹ch xuÊt khÈu. Theo thèng kª cña ngµnh dÖt may ViÖt Nam, kim ng¹ch cña c¸c s¶n phÈm nhuém sang thÞ tr−êng EU trong 6 th¸ng ®Çu n¨m 2004 ®· ®¹t 360 triÖu USD, chiÕm 18% tæng kim ng¹ch xuÊt khÈu, trong ®ã riªng xuÊt khÈu sang 15 n−íc thµnh viªn EU cò ®¹t 320 triÖu USD, t¨ng 50% so víi cïng kú n¨m tr−íc. HiÖn nay hµng dÖt may ViÖt Nam ®· cã mÆt trªn 100 n−íc chñ yÕu tËp trung vµo ba thÞ tr−êng chÝnh lµ EU, NhËt B¶n, Mü. [1] Bªn c¹nh nh÷ng thµnh tÝch, ngµnh dÖt nhuém n−íc ta còng ®ang gÆp nhiÒu khã kh¨n, chñ yÕu vÒ n¨ng lùc thiÕt bÞ. HiÖn nay toµn ngµnh dÖt tû lÖ ®æi míi thiÕt bÞ míi ®¹t 7%, cßn thÊp so víi c¸c n−íc trong khu vùc (20÷25%). MÆt kh¸c, thiÕt bÞ ngµnh dÖt nhuém ®ang trong t×nh tr¹ng xuèng cÊp nghiªm träng. C«ng nghÖ vµ thiÕt bÞ l¹c hËu dÉn ®Õn tiªu hao nguyªn vËt liÖu lín. VÊn ®Ò nµy kh«ng nh÷ng ¶nh h−ëng ®Õn lîi nhuËn cña c¸c doanh nghiÖp s¶n xuÊt mµ cßn g©y t¸c ®éng tiªu cùc ®Õn m«i tr−êng.
  • 10. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 9 - Ngµnh dÖt nhuém lµ ngµnh c«ng nghiÖp ®a s¶n phÈm, ¸p dông nhiÒu quy tr×nh s¶n xuÊt kh¸c nhau, sö dông nhiÒu chñng lo¹i nguyªn vËt liÖu, ho¸ chÊt. N−íc th¶i dÖt nhuém, ®Æc biÖt n−íc th¶i tõ c¸c c«ng ®o¹n nhuém, nÊu cã ®é mµu vµ ®é « nhiÔm cao, chøa c¸c chÊt h÷u c¬ khã ph©n huû, cã tÝnh ®éc cao ®èi víi sinh vËt vµ con ng−êi. Do vËy, xö lý n−íc th¶i cña c¸c c¬ së dÖt nhuém ngµy cµng trë thµnh vÊn ®Ò cÊp thiÕt. Tuú tõng ®Æc thï c«ng nghÖ vµ s¶n phÈm cña mçi c¬ së s¶n xuÊt kh¸c nhau mµ quy tr×nh s¶n xuÊt ¸p dông cã thÓ thay ®æi phï hîp. D©y chuyÒn c«ng nghÖ tæng qu¸t cña ngµnh dÖt nhuém bao gåm c¸c b−íc sau (H×nh1.1). [2]
  • 11. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 10 - Hình 1.1. Sơ đồ công nghệ dệt nhuộm
  • 12. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 11 - NhËp vµ lµm s¹ch nguyªn liÖu: nguyªn liÖu th íi d¹ng −êng ®−îc ®ãng d− c¸c kiÖn th« chøa c¸c sîi b«ng cã kÝch th−íc kh¸c nhau cïng víi c¸c t¹p chÊt tù nhiªn nh− bôi, ®Êt, h¹t, cá r¸c… Nguyªn liÖu b«ng th« ®−îc ®¸nh tung, lµm s¹ch vµ trén ®Òu. Sau qu¸ tr×nh lµm s¹ch, b«ng thu d−íi d¹ng c¸c tÊm ph¼ng ®Òu. Hå sîi: hå sîi b»ng hå tinh bét vµ hå tinh bét biÕn tÝnh ®Ó t¹o mµng hå bao quanh sîi, t¨ng ®é bÒn, ®é bãng vµ ®é tr¬n cña sîi ®Ó cã thÓ tiÕn hµnh dÖt v¶i. Ngoµi ra cßn dïng c¸c lo¹i hå nh©n t¹o nh− polyvinyalcool (PVA), polyacrylat…. Giò hå: t¸ch c¸c thµnh phÇn cña hå b¸m trªn v¶i méc b»ng ph−¬ng ph¸p enzym (1% enzym, muèi vµ c¸c chÊt ngÊm) hoÆc axÝt (dung dÞch axÝt sunfuric 0,5%). V¶i sau khi giò hå ®−îc giÆt b»ng n−íc, xµ phßng, xót, chÊt ngÊm råi ®−a sang tÈy. NÊu v¶i: lµ qu¸ tr×nh lo¹i trõ phÇn cßn l¹i vµ ®¹i bé phËn c¸c t¹p chÊt thiªn nhiªn cña x¬ sîi, t¸ch dÇu mì b»ng qu¸ tr×nh nÊu ë ¸p suÊt vµ nhiÖt ®é cao cïng víi dung dÞch kiÒm vµ c¸c chÊt tÈy giÆt. Do vËy n−íc th¶i ra sau qu¸ tr×nh nÊu cã ®é kiÒm cao, chøa dÇu mì, chÊt tÈy giÆt, c¸c t¹p chÊt thiªn nhiªn tõ x¬ sîi khã ph©n huû mµu. TÈy v¶i: môc ®Ých lµm cho v¶i s¹ch mµu tù nhiªn, s¹ch c¸c vÕt dÇu mì, bÈn vµ lµm cho v¶i ®¹t ®é tr¾ng yªu cÇu. V¶i th−êng ®−îc tÈy b»ng dung dÞch Clo, hypochrorit hoÆc peroxit cïng víi c¸c t¹p chÊt phô trî kh¸c ®Ó t¹o m«i tr−êng vµ c¸c chÊt ho¹t ®éng bÒ mÆt. TÈy b»ng H2O2 tuy gi¸ thµnh s¶n phÈm ®¾t nh−ng kh«ng ¶nh h−ëng ®Õn m«i tr−êng sinh th¸i. N− − íc th¶i chñ yÕu chøa kiÒm d , c¸c chÊt ho¹t ®éng bÒ mÆt. TÈy v¶i b»ng c¸c hîp chÊt chøa Clo gi¸ thµnh rÎ, nh−ng sÏ lµm t¨ng hµm l−îng hîp chÊt halogen h÷u c¬ trong n−íc th¶i. C¸c chÊt nµy cã kh¶ n¨ng g©y ung th− cho ng−êi (nh− triclometan).
  • 13. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 12 - Nhuém v¶i: lµ qu¸ tr×nh gia c«ng nh»m ®−a thuèc nhuém vµo v¶i sîi, lµm cho thuèc nhuém ph©n bè ®Òu, s©u vµ b¸m chÆt vµo v¶i, hay nãi c¸ch kh¸c lµ lµm cho v¶i cã mµu s¾c ®óng yªu cÇu ®Æt ra, ®Òu mµu vµ bÒn mµu. §Ó nhuém mµu v¶i, ng−êi ta sö dông chñ yÕu c¸c lo¹i thuèc nhuém tæng hîp, cïng nhiÒu hãa chÊt trî kh¸c t¹o ®iÒu kiÖn cho sù b¾t mµu cña thuèc nhuém. V¶i sîi sau khi nhuém xong ®−îc giÆt s¹ch ®Ó t¸ch phÇn thuèc nhuém vµ ho¸ chÊt d− ra khái bÒ mÆt v¶i sîi. PhÇn ho¸ chÊt vµ thuèc d− ®i vµo n−íc th¶i phô thuéc quy tr×nh nhuém, tÝnh chÊt thuèc nhuém vµ ®é ®Ëm nh¹t cña mµu cÇn nhuém. Mµu cµng ®Ëm th× l−îng ho¸ chÊt nhuém d− ®i vµo n−íc th¶i cµng nhiÒu. §èi víi mµu nh¹t l−îng nµy kho¶ng 10÷20%, cßn ®èi víi mµu ®Ëm kho¶ng 30÷50%. Trong c¸c nguån ph¸t sinh n−íc th¶i cña nhµ m¸y dÖt nhuém, n−íc th¶i c«ng ®o¹n nhuém lµ mét trong nh÷ng nguån « nhiÔm cao, thµnh phÇn phøc t¹p, vµ rÊt khã xö lý. 1.2. C¸c chØ tiªu ®¸nh gi¸ chÊt l−îng n−íc th¶i 1.2.1. C¸c th«ng sè vËt lý quan träng 1.2.1.1. Mµu s¾c N−íc s¹ch lµ n−íc kh«ng cã mµu. N−íc cã mµu lµ biÓu hiÖn cña n−íc bÞ « nhiÔm, trong tr−êng hîp n−íc cã bÒ dÇy vµ chiÒu s©u lín th× sÏ t¹o ra mµu xanh lam, do kh¶ n¨ng hÊp thô chän läc mét sè b−íc sãng ¸nh s¸ng. Cßn mµu xanh lôc lµ hiÖn t−îng xuÊt hiÖn c¸c thùc vËt tr«i næi hoÆc x¶y ra sù phï d−ìng, ®ång thêi tån t¹i c¸c s¶n phÈm ph©n huû cña nh÷ng thùc vËt sau khi chÕt. Mµu vµng trong n−íc lµ do qu¸ tr×nh ph©n huû c¸c chÊt h÷u c¬, lµm xuÊt hiÖn axit humic (mïn) hoµ tan vµo. Cßn mµu ®en th−êng do c¸c ion kim lo¹i tån t¹i trong n−íc t¹o kÕt tña víi gèc sunfua…Ngoµi ra mµu s¾c cßn rÊt ®a d¹ng tuú tõng nhµ m¸y, xÝ nghiÖp nh−: dÖt nhuém, luyÖn kim, xi m¨ng, thùc phÈm…
  • 14. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 13 - Trong s¶n xuÊt nhiÒu ngµnh c«ng nghiÖp yªu cÇu nguån gèc n−íc cã ®é mµu thÊp hoÆc lµ kh«ng cã mµu, lªn viÖc lo¹i trõ ®é mµu ë n−íc ta lµ rÊt cÇn thiÕt. 1.2.1.2. §é ®ôc N−íc nguyªn chÊt cã m«i tr−êng trong suèt vµ cã kh¶ n¨ng truyÒn ¸nh s¸ng tèt nh−ng khi trong n−íc cã c¸c huyÒn phï, cÆn v¾n l¬ löng, c¸c vi sinh vËt vµ c¸c chÊt hoµ tan th× kh¶ n¨ng truyÒn ¸nh s¸ng gi¶m ®i. Dùa trªn nguyªn t¾c nµy mµ ng−êi ta x¸c ®Þnh ®− − îc ®é ®ôc cña n íc. N−íc cã ®é ®ôc cao lµ n−íc cã nhiÒu t¹p chÊt. MÆt kh¸c ®é ®ôc cña n−íc cßn ®−îc g¾n liÒn víi kh¶ n¨ng g©y « nhiÔm cña c¸c th«ng sè kh¸c cã nguy c¬ g©y h¹i vÒ mÆt vÖ sinh, m«i tr−êng. MÆt kh¸c, ®é ®ôc cßn lµm gi¶m kh¶ n¨ng ®©m xuyªn cña ¸nh s¸ng vµo n−íc lµm gi¶m qu¸ tr×nh quang hîp vµ trao ®æi chÊt trong n−íc do ®ã còng lµm gi¶m ®é hoµ tan Oxy trong n−íc ®i. Theo TCVN ®é ®ôc ®−îc x¸c ®Þnh b»ng chiÒu s©u cña líp n−íc thÊy ®−îc (gäi lµ ®é trong), ë ®é s©u ®ã ta cã thÓ ®äc ® îc hµng ch÷ tiªu chuÈn. §èi víi − n−íc sinh ho¹t ®é ®ôc ph¶i lín h¬n 30 cm. 1.2.1.3. Mïi vÞ N−íc s¹ch lµ n− − íc kh«ng mïi vÞ. NÕu n íc cã mïi vÞ khã chÞu lµ triÖu chøng n−íc bÞ « nhiÔm. Trong n−íc th¶i mïi vÞ rÊt ®a d¹ng tuú thuéc vµo l−îng chÊt g©y « nhiÔm. Mïi cña n−íc th¶i cã thÓ do mét sè chÊt g©y ra nh− H2S cã mïi trøng thèi, NH3 cã mïi khai… Còng cã thÓ lµ do x¸c vi sinh vËt vµ c¸c s¶n phÈm mµ c¸c vi sinh vËt ph©n huû ra. C¸c chÊt g©y mïi vÞ trong n−íc cã thÓ ®−îc chia lµm 3 nhãm. - C¸c chÊt g©y mïi cã nguån gèc v« c¬ nh− NaCl, MgSO4, g©y vÞ mÆn, muèi ®ång g©y vÞ tanh, c¸c chÊt g©y tÝnh kiÒm, tÝnh axit cña n−íc, mïi clo do Cl2, ClO2 hoÆc mïi trøng thèi cña H2S.
  • 15. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 14 - - C¸c chÊt g©y mïi tõ c¸c qu¸ tr×nh sinh ho¸, c¸c chÊt do ho¹t ®éng cña vi khuÈn, rong t¶o nh− CH3 – S – CH3 cã mïi tanh c¸, C12H22O, C12H18O2 cã mïi tanh bïn. - C¸c chÊt g©y mïi cã nguån gèc h÷u c¬ trong chÊt th¶i c«ng nghiÖp, chÊt th¶i m¹, dÇu mì…. C¸c chÊt g©y mµu trong n−íc phÇn lín cã thÓ khö ®−îc b»ng c¸ch lµm tho¸ng khÝ, chóng lµ chÊt hoµ tan dÔ bay h¬i, sö dông qu¸ tr×nh oxy ho¸ trong qu¸ tr×nh läc chËm, läc kh« còng cã thÓ khö ®−îc nhiÒu chÊt g©y mïi. Ngoµi ra, cã thÓ khö ®−îc b»ng c¸ch dïng than ho¹t tÝnh hoÆc dïng ph−¬ng ph¸p keo tô b»ng phÌn nh«m, s¾t…. 1.2.1.4. NhiÖt ®é NhiÖt ®é cña n−íc thay ®æi theo mïa, ë ViÖt Nam nhiÖt ®é cña n−íc bÒ mÆt thay ®æi theo mïa, dao ®éng tõ 14,3÷33,50 C. Nguån gèc g©y « nhiÔm nhiÖt ®é chÝnh lµ tõ nguån n−íc th¶i tõ c¸c bé phËn lµm nguéi ë c¸c nhµ m¸y nhiÖt ®iÖn, luyÖn kim vµ viÖc ®èt huû c¸c vËt liÖu t¹i bÒ mÆt s«ng, hå… NhiÖt ®é trong c¸c n−íc th¶i nµy th−êng cao h¬n 10 ®Õn 250 C so víi n−íc th−êng vµ khi nhiÖt ®é t¨ng lªn nã lµm gi¶m ®é hoµ tan Oxy trong n−íc vµ t¨ng nh÷ng sinh vËt phï du. NhiÖt ®é cña n−íc cã ¶nh h−ëng trùc tiÕp ®Õn qu¸ tr×nh xö lý n−íc. Sù thay ®æi nhiÖt ®é cña n−íc phô thuéc vµo tõng lo¹i nguån n−íc. NhiÖt ®é cña nguån n−íc th¶i thay ®æi rÊt lín 4÷400 C phô thuéc vµo thêi tiÕt vµ ®é s©u cña nguån n−íc. Sù thay ®æi nhiÖt ®é nµy cã ¶nh h−ëng ®Õn qu¸ tr×nh sinh ho¸ diÔn ra trong c¸c nguån n−íc, ¶nh h−ëng ®Õn d¹ng ph©n huû cña c¸c chÊt h÷u c¬, nång ®é oxy hoµ tan. 1.2.1.5. §é dÉn ®iÖn C¸c muèi v« c¬ tan trong n−íc t¹o thµnh c¸c ion vµ lµm cho n−íc cã kh¶ n¨ng dÉn ®iÖn. §é dÉn ®iÖn cña n−íc phô thuéc vµo nång ®é, kh¶ n¨ng
  • 16. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 15 - linh ®éng cña c¸c ion. V× thÕ cã thÓ nãi kh¶ n¨ng dÉn ®iÖn cña n−íc ph¶n ¸nh hµm l−îng chÊt r¾n hoµ tan, trong ®ã chñ yÕu lµ hµm l−îng c¸c chÊt kho¸ng hoµ tan. 1.2.1.6. §é cøng cña n−íc §é cøng cña n−íc lµ biÓu thÞ hµm l−îng c¸c ion canxi, magiª cã trong n−íc. §é cøng cña n−íc th−êng ®−îc chia lµm 3 lo¹i: ®é cøng toµn phÇn, ®é cøng t¹m thêi vµ ®é cøng vÜnh cöu, c¸c ion Sr3+ ,Fe2+ , Mn2+ , Al3+ , Fe3+ ®«i khi còng gãp phÇn lµm t¨ng ®é cøng cña n−íc. §é cøng cña n−íc th−êng ®−îc coi lµ kh«ng ®éc h¹i ®èi víi søc khoÎ con ng−êi nh−ng ®é cøng l¹i g©y nªn nh÷ng hËu qu¶ vÒ kinh tÕ. Khi dïng n−íc cøng ®Ó t¾m giÆt th× xµ phßng Ýt t¹o bät nªn l−îng xµ phßng tiªu tèn t¨ng lªn ®¸ng kÓ. Trong kü thuËt n−íc cøng ®ãng cÆn g©y t¹o mµng cøng trong c¸c èng dÉn n−íc nãng, g©y ®ãng cÆn ë nåi h¬i lµm gi¶m qu¸ tr×nh truyÒn nhiÖt, ®«i khi cã thÓ g©y næ. §©y còng lµ nh÷ng bÊt tiÖn do n−íc cøng g©y ra cÇn ph¶i gi¶i quyÕt. Do ®ã ®é cøng cña n−íc lµ chØ tiªu quan träng khi x¸c ®Þnh chÊt l−îng n−íc cho sinh ho¹t vµ c«ng nghiÖp. §é cøng lµ yÕu tè quyÕt ®Þnh cho qu¸ tr×nh xö lý vµ lµm mÒm n−íc. 1.2.2. C¸c th«ng sè « nhiÔm ho¸ häc §Ó ®¸nh gi¸ chÊt l−îng n− − íc trong m«i tr êng ng−êi ta ph¶i c¨n cø vµo mét sè chØ tiªu ho¸ häc cña n−íc, c¸c chØ tiªu nµy cho phÐp ®¸nh gi¸ møc ®é « nhiÔm hay hiÖu qu¶ cña ph−¬ng ph¸p xö lý. D−íi ®©y lµ mét sè chØ tiªu ho¸ häc ®−îc sö dông ®Ó ®¸nh gi¸ chÊt l−îng n−íc. 1.2.2.1. Hµm l−îng oxy hoµ tan - DO (Dissolved oxygen) DO lµ mét chØ tiªu quan träng ®Ó ®¸nh gi¸ møc ®é « nhiÔm cña n−íc th¶i, nã ®−îc dïng ®Ó chØ ®Þnh l−îng oxy hoµ tan trong n−íc ë mét nhiÖt ®é
  • 17. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 16 - x¸c ®Þnh, cÇn thiÕt cho sinh vËt vµ thuû sinh. Oxy kh«ng thÓ thiÕu ®−îc ®èi víi tÊt c¶ sinh vËt sèng trªn c¹n, còng nh− − d íi n−íc. Khi nhiÖt ®é t¨ng th× DO cµng gi¶m. DO cµng lín th× møc ®é « nhiÔm cµng thÊp. C¸c nguån n−íc mÆt do bÒ mÆt tho¸ng tiÕp xóc trùc tiÕp víi kh«ng khÝ nªn hµm l−îng oxy hoµ tan cao. Khi th¶i c¸c chÊt th¶i sö dông oxy vµo n−íc, qu¸ tr×nh oxy ho¸ sÏ lµm gi¶m oxy hoµ tan trong c¸c nguån n−íc nµy, thËm chÝ cã thÓ ®e do¹ sù sèng cña c¸c loµi c¸ vµ c¸c sinh vËt kh¸c sèng trong n−íc. §Ó x¸c ®Þnh nång ®é oxy hoµ tan trong n−íc ng−êi ta sö dông ph−¬ng ph¸p ièt (ph−¬ng ph¸p Winkle). Ph−¬ng ph¸p nµy dùa vµo qu¸ tr×nh oxy ho¸ Mn2+ -> Mn4+ trong m«i tr−êng kiÒm vµ Mn4+ l¹i cã kh¶ n¨ng oxy ho¸ I- thµnh I2 tù do trong m«i tr−êng axit. Nh− vËy l−îng I2 gi¶i phãng ra t−¬ng ®−¬ng l−îng oxy hoµ tan cã trong n−íc. L−îng I«t nµy ®−îc x¸c ®Þnh b»ng ph−¬ng ph¸p chuÈn ®é víi natri thiosunfat, theo ph−¬ng tr×nh sau: - NÕu kh«ng cã oxy trong mÉu n−íc Mn2+ + 2OH- -> Mn(OH)2 ↓ (tr¾ng) - NÕu cã oxy trong mÉu n−íc Mn2+ + 2OH- + 1/2 O2-> MnO2↓ (n©u) + H2O Sau ®ã hoµ tan kÕt tña b»ng H2SO4 ®Ëm ®Æc MnO2 + 2I + 4H+ -> Mn2+ + I2 + 2H2O LÊy dung dÞch nµy ®em chuÈn ®é víi dung dÞch Na2S2O3 0,025N I2 + Na2S2O3 -> Na2S4O6 + 2NaI 1.2.2.2. Nhu cÇu oxy ho¸ häc - COD (Chemical oxygen demand) COD lµ mét chØ tiªu quan träng, ®−îc sö dông réng r·i ®Ó biÓu thÞ hµm l−îng c¸c chÊt h÷u c¬ cã trong n−íc th¶i. COD ®−îc ®Þnh nghÜa lµ l−îng oxy
  • 18. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 17 - cÇn thiÕt ®Ó oxy ho¸ triÖt ®Ó c¸c chÊt h÷u c¬ hoµ tan trong n−íc thµnh CO2 vµ H2O, l−îng oxy nµy t−¬ng ®−¬ng víi hµm l−îng chÊt h÷u c¬ cã thÓ bÞ Oxy ho¸ ®−îc x¸c ®Þnh khi sö dông mét t¸c nh©n oxy ho¸ m¹nh trong m«i tr−êng axit. Ph−¬ng ph¸p phæ biÕn nhÊt ®Ó x¸c ®Þnh COD lµ ph−¬ng ph¸p Bicromat vµ c¬ chÕ cña nã theo ph−¬ng tr×nh ph¶n øng sau ®©y: C¸c chÊt h÷u c¬ + Cr2O-2 7+ H+ -----> CO2 + H2O + 2Cr3+ L−îng Cr2O7 2- + 14H+ ----> 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O. 1.2.2.3. Nhu cÇu oxy sinh ho¸ - BOD (Biochemical oxygen demand) BOD lµ chØ tiªu th«ng dông nhÊt ®Ó x¸c ®Þnh møc ®é « nhiÔm cña n−íc th¶i ®« thÞ vµ n−íc th¶i c«ng nghiÖp. BOD ®−îc ®Þnh nghÜa lµ l−îng oxy vi sinh vËt ®· sö dông trong qu¸ tr×nh oxy ho¸ c¸c chÊt h÷u c¬, ph−¬ng tr×nh tæng qu¸t. ChÊt h÷u c¬ + O2 ------> CO2 + H2O + tÕ bµo míi +s¶n phÈm cè ®Þnh. Trong m«i tr−êng n−íc, khi qu¸ tr×nh oxy ho¸ sinh häc x¶y ra th× c¸c vi sinh vËt dïng oxy hoµ tan. V× vËy x¸c ®Þnh tæng l−îng oxy hoµ tan cÇn thiÕt cho qu¸ tr×nh ph©n huû sinh häc lµ c«ng viÖc quan träng ®¸nh gi¸ ¶nh h−ëng cña mét dßng chÊt th¶i ®èi víi nguån n−íc. BOD biÓu thÞ l−îng c¸c chÊt h÷u c¬ trong n−íc cã thÓ bÞ ph©n huû b»ng vi sinh vËt. ChØ tiªu BOD ®−îc sö dông réng r·i ®Ó: - X¸c ®Þnh gÇn ®óng l−îng oxy cÇn thiÕt ®Ó æn ®Þnh sinh häc c¸c chÊt h÷u c¬ cã trong n−íc th¶i. - X¸c ®Þnh kÝch th−íc thiÕt bÞ xö lý. - X¸c ®Þnh hiÖu xuÊt xö lý cña mét qu¸ tr×nh. - §¸nh gi¸ chÊt l−îng n−íc sau khi xö lý ®−îc phÐp th¶i vµo c¸c nguån n−íc.
  • 19. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 18 - Trong thùc tÕ kh«ng x¸c ®Þnh l−îng oxy cÇn thiÕt ®Ó ph©n huû hoµn toµn chÊt h÷u c¬ v× nh− thÕ tèn rÊt nhiÒu thêi gian mµ chØ x¸c ®Þnh l−îng oxy cÇn thiÕt trong 5 ngµy ®Çu ë nhiÖt ®é 200 C, BOD5. Gi¸ trÞ BOD5 ®−îc tÝnh theo c«ng thøc: ) / ( 2 1 5 L mg P D D BOD − = D1: nång ®é oxy hoµ tan trong mÉu n−íc th¶i pha lo·ng tr−íc khi ñ (mg/L). D2: nång ®é oxy hoµ tan trong mÉu n−íc th¶i pha lo·ng sau 5 ngµy ñ ë 200 C (mg/L). P: tØ sè pha lo·ng. P = V1/V Trong ®ã: V1 lµ thÓ tÝch n−íc th¶i ®em ph©n tÝch. V lµ tæng thÓ tÝch n−íc th¶i ®ang ph©n tÝch. 1.3. HiÖn tr¹ng n−íc th¶i t¹i nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng 1.3.1. T×nh h×nh chung N−íc th¶i lµ vÊn ®Ò nghiªm träng nhÊt trong viÖc g©y « nhiÔm m«i tr−êng cña c«ng nghiÖp DÖt May do l−îng th¶i rÊt lín, thµnh phÇn phøc t¹p, t¶i l−îng « nhiÔm cã sù biÕn ®éng m¹nh g©y khã kh¨n cho viÖc kiÓm so¸t vµ xö lý. Trung b×nh ®Ó s¶n xuÊt mét tÊn s¶n phÈm cÇn tiªu tèn tõ 40 ÷300 m3 n−íc (nhiÒu nhÊt trong c¸c ngµnh c«ng nghiÖp) vµ t¹o ra l−îng n−íc th¶i t−¬ng øng gÇn nh− vËy. Theo thèng kª hµng n¨m ngµnh c«ng nghiÖp DÖt Nhuém t¹o ra kho¶ng 25÷30 triÖu m3 n−íc th¶i chØ kho¶ng 10% ®−îc qua xö lý, cßn l¹i th¶i trùc tiÕp vµo nguån n−íc. N−íc th¶i xuÊt hiÖn t¹i hÇu hÕt c¸c c«ng ®o¹n xö lý tõ kh©u chuÈn bÞ tíi kh©u hoµn tÊt. T¶i l−îng, tÝnh chÊt, thµnh phÇn vµ ®é « nhiÔm cña n−íc th¶i cã sù biÕn ®éng phøc t¹p phô thuéc vµo c«ng nghÖ, ho¸ chÊt sö dông vµ t×nh tr¹ng cña thiÕt bÞ. Ho¸ chÊt vµ thuèc nhuém ®−îc sö dông
  • 20. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 19 - trong c¸c qu¸ tr×nh xö lý n quyÕt ®Þnh ®é « nhiÔm −ít s¶n phÈm lµ nguyªn nh© cña n−íc th¶i. Theo thèng kª trung b×nh ngµnh DÖt May sö dông tõ 200÷1000 kg ho¸ chÊt c¸c lo¹i vµ 20 ÷80 kg thuèc nhuém ®Ó s¶n xuÊt ra mét tÊn s¶n phÈm. Trung b×nh hµng n¨m ngµnh c«ng nghiÖp dÖt nhuém sö dông trªn 3500 tÊn thuèc nhuém vµ 27000 tÊn ho¸ chÊt c¸c lo¹i kh¸c, hiÖu suÊt sö dông ho¸ chÊt thuèc nhuém trung b×nh 70÷80%, l−îng cßn l¹i th¶i vµo m«i tr−êng. [2] Thµnh phÇn n−íc th¶i dÖt nhuém rÊt phøc t¹p do sù ®a d¹ng vÒ c«ng nghÖ, chñng lo¹i mÆt hµng vµ ho¸ chÊt sö dông. Nh×n chung ph¶i sö dông c¸c lo¹i ho¸ chÊt sau: - C¸c lo¹i hîp chÊt kiÒm (NaOH, Na2CO3, NH4OH,…), c¸c lo¹i axit (HCOOH, C2H2O4, CH3COOH…) vµ axit v« c¬ (H2SO4, HCl…). - C¸c chÊt oxi hãa (H2O2, KMnO4, NaClO, NaClO2…). - C¸c chÊt khö (Na2S, Na2S2O4, chÊt h÷u c¬…). - C¸c lo¹i dung m«i h÷u c¬ (percloetylen, axeton…). - C¸c chÊt th¶i nhuém, c¸c hîp chÊt cã chøa Clo. - C¸c lo¹i dÇu kho¸ng, hå tæng hîp dïng lµm chÊt t¶i nhiÖt, hå in, hoÆc ®−îc t¸ch ra trong qu¸ tr×nh hoµn tÊt v¶i tæng hîp. - C¸c chÊt nhò ho¸, chÊt ngÊm, chÊt cµng ho¸, t¹o phøc, chÊt dïng ®Ó hå sîi. - C¸c ho¸ chÊt hoµn tÊt: hå lµm mÒm, hå cøng, hå chèng nhµu, hå chèng tÜnh ®iÖn, hå chèng ch¸y… - C¸c hîp chÊt silicol h×nh thµnh tõ qu¸ tr×nh hoµn tÊt, Foocmal®ªhit h×nh thµnh tõ qu¸ tr×nh cÇm mµu vµ xö lý chèng nhµu… - C¸c kim lo¹i nÆng nh−: Fe, Cu, Zn, Cr, Pb, Hg, Co, Ni, Re… ®−îc h×nh thµnh tõ c¸c lo¹i thuèc nhuém cã chøa kim lo¹i hoÆc h×nh thµnh tõ c¸c chÊt trî vµ kÓ c¶ gØ s¾t cña ®−êng èng, thiÕt bÞ. - C¸c polyme tù nhiªn nh− tinh bét, s¸p mì ®éng vËt, lignin, tanin, chÊt mµu tù nhiªn ®−îc lo¹i ra tõ qu¸ tr×nh lµm s¹ch ho¸ häc.
  • 21. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 20 - - C¸c hîp chÊt h÷u c¬ m¹ch vßng sinh ra tõ c¸c lo¹i thuèc nhuém. Nh− vËy nguyªn nh©n trùc tiÕp g©y mµu vµ t¨ng hµm l−îng COD trong n−íc th¶i nhuém lµ c¸c lo¹i thuèc nhuém ®−îc sö dông. Tuú theo mÆt hµng s¶n xuÊt mµ n−íc th¶i cña c¸c c¬ së kh¸c nhau cã thÓ chøa c¸c lo¹i thuèc nhuém vµ ho¸ chÊt kh¸c nhau. Thuèc nhuém lµ nh÷ng hîp chÊt h÷u c¬ cã mµu (nguån gèc thiªn nhiªn vµ tæng hîp) rÊt ®a d¹ng vÒ mµu s¾c vµ chñng lo¹i, cã kh¶ n¨ng nhuém mµu hay g¾n mµu trùc tiÕp cho vËt liÖu kh¸c. Tuú theo cÊu t¹o, tÝnh chÊt vµ ph¹m vi sö dông cña chóng mµ ng−êi ta chia thuèc nhuém thµnh c¸c nhãm hä lo¹i líp kh¸c nhau. Tõ ®iÓn thuèc nhuém, 'colour index', ®−îc xuÊt b¶n lÇn ®Çu tiªn n¨m 1924 do HiÖp héi c¸c nhµ kü thuËt nhuém vµ t¹o mµu (SDC). LÇn t¸i b¶n thø ba cã söa ch÷a do SDC vµ HiÖp héi c¸c nhµ ho¸ dÖt vµ t¹o mµu ngµnh dÖt Mü (AATCC) hîp t¸c xuÊt b¶n. Trong ®ã thuèc nhuém ®−îc ph©n theo cÊu t¹o ho¸ häc (30 nhãm) vµ ph¹m vi sö dông (19 nhãm). [1] B¶ng 1.1. Ph©n lo¹i thuèc nhuém theo cÊu tróc vµ ph¹m vi sö dông Ph©n lo¹i theo cÊu tróc ho¸ häc Ph©n lo¹i theo ph¹m vi sö dông Thuèc nhuém azo Thuèc nhuém axit Thuèc nhuém anthraquinon Thuèc nhuém azo Thuèc nhuém dÞ vßng Thuèc nhuém baz¬ Thuèc nhuém indigo Thuèc nhuém trùc tiÕp Thuèc nhuém nitro Thuèc nhuém ph©n t¸n Thuèc nhuém phtaloxianin Thuèc nhuém cÇm mµu Thuèc nhuém polimetin Pigment Thuèc nhuém xtiben Thuèc nhuém ho¹t tÝnh Thuèc nhuém l−u ho¸ Thuèc nhuém l−u ho¸ Thuèc nhuém triphenylmetan Thuèc nhuém hoµn nguyªn ChØ ®−a ra ph©n nhãm quan träng nhÊt trong mçi môc ph©n lo¹i
  • 22. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 21 - Do ®Æc ®iÓm cña C«ng ty DÖt len Mïa ®«ng chñ yÕu dïng thuèc nhuém azo, thuèc nhuém cation ®èi víi sîi acrylic vµ thuèc nhuém ph©n t¸n ®èi víi sîi polieste nªn t«i xin tËp trung giíi thiÖu ba ph©n nhãm thuèc nhuém nµy. Thuèc nhuém ph©n t¸n: cã thÓ nhuém tÊt c¶ c¸c x¬ sîi tæng hîp vµ xenlulo axetat b»ng kü thuËt nhuém trùc tiÕp. Gi÷a c¸c lo¹i sîi kh¸c nhau chØ cÇn thay ®æi nhiÖt ®é nhuém, v× vËy thuèc nhuém ph©n t¸n lµ mét trong nh÷ng nhãm thuèc nhuém chÝnh. Ngµy nay thuèc nhuém nµy ®−îc sö dông chñ yÕu ®Ó nhuém sîi polieste, nhãm quan träng nhÊt cña x¬ sîi tæng hîp. Thuèc nhuém ph©n t¸n kh«ng cã c¸c nhãm chøc ion, kh«ng tan trong n−íc ë nhiÖt ®é th−êng vµ chØ tan Ýt ë nhiÖt ®é cao h¬n. Chóng cã thÓ b¸m tèt lªn c¸c lo¹i sîi cã ®Æc tÝnh bÒ mÆt kþ n−íc. Thuèc nhuém ph©n t¸n tån t¹i trong dung dÞch còng nh− trong n−íc th¶i ë d¹ng huyÒn phï. Cã mét sè lo¹i thuèc nhuém ph©n t¸n d¹ng cùc mÞn tån t¹i trong n−íc gièng nh− dung dÞch vµ khã lo¹i bá. PhÇn lín c¸c thuèc nhuém ph©n t¸n lµ c¸c dÉn xuÊt monoazo vµ antraquinon kh«ng chøa c¸c nhãm chøc ion, cã khèi l−îng ph©n tö thÊp. C¸c nhãm thÕ ph©n cùc trong ph©n tö thuèc nhuém lµm chóng cã kh¶ n¨ng tan yÕu trong n−íc. Cã hµng ngh×n cÊu tróc thuèc nhuém ph©n t¸n azo, mµu s¾c cña c¸c hîp chÊt azo ®¬n gi¶n, ®iÓn h×nh lµ mét sè lo¹i thuèc nhuém trªn h×nh 1.2 (trõ CI Disperse Blue 7 c¸c thuèc nhuém cßn l¹i chøa nhãm azo).
  • 23. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 22 - CH3CONH N N CH3 HO CI Disperse Yellow 3 CI Disperse Red 7 NO2 N N CH3 Cl N CH2CH2OH CH2CH2OH NO2 N N Cl N CH2CH3 CH2CH3 CN CN CH3COHN CI Disperse Blue 165 O O OH OH NHCH2CH2OH NHCH2CH2OH CI Disperse Blue 7 H×nh 1.2. Mét sè cÊu tróc cña thuèc nhuém ph©n t¸n ®iÓn h×nh Thuèc nhuém ph©n t¸n anthraquinon th−êng lµ c¸c dÉn xuÊt 1-hi®roxy, hoÆc 1- amino. Chóng cã d·y mµu tõ ®á t−¬i tíi xanh. Thuèc nhuém ph©n t¸n anthraquinon ®¬n gi¶n cã ®é hÊp thô ph©n tö thÊp, kh¸c víi c¸c hîp chÊt azo, nªn c¸c thuèc nhuém nµy cã hiÖu suÊt lªn mµu thÊp h¬n. Ngoµi mét sè Ýt mµu hång vµ mµu xanh t−¬i ra th× c¸c thuèc nhuém ph©n t¸n anthraquinon ®ang dÇn ®−îc thay thÕ. Thuèc nhuém cation: nhiÒu thuèc nhuém tæng hîp ®Çu tiªn chøa c¸c nhãm amin baz¬ tù do cã kh¶ n¨ng ph¶n øng víi c¸c axit, v× vËy ban ®Çu chóng ®−îc gäi lµ thuèc nhuém baz¬. Ph©n tö cña c¸c lo¹i thuèc nhuém nµy lu«n chøa c¸c cation h÷u c¬ nªn chóng ®−îc gäi lµ thuèc nhuém cation. Chóng th−êng ph¸t mµu t−¬i s¸ng vµ c−êng ®é mµu cao, mét vµi thuèc nhuém thËm chÝ cßn ph¸t huúnh quang. C¸c thuèc nhuém cation sÏ nhuém x¬ sîi cã miÒn anion b»ng qu¸ tr×nh trao ®æi ion. §©y th−êng lµ qu¸ tr×nh nhuém trùc tiÕp ®¬n gi¶n. Ngµy nay thuèc nhuém cation ®−îc sö dông chñ yÕu trong nhuém x¬ sîi acrylic anion vµ x¬ sîi mo®acrylic. C¸c nhãm cation cña thuèc nhuém ph¶n øng víi nhãm sunfonat vµ sunfat ë cuèi polime. Thuèc nhuém azo: bªn c¹nh thuèc nhuém ph©n t¸n vµ thuèc nhuém cation th× C«ng ty DÖt Len Mïa §«ng còng sö dông mét l−îng lín thuèc
  • 24. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 23 - nhuém azo. Còng nh− thuèc nhuém ph©n t¸n vµ thuèc nhuém cation, thuèc nhuém azo còng ch−a c¸c nèi ®«i -N=N-. Tuy nhiªn cÊu tróc cña thuèc nhuém azo bÒn h¬n vµ thuèc nhuém azo cã ®é tan trong n−íc tèt h¬n. C¸c kÕt qu¶ nghiªn cøu cho thÊy r»ng thuèc nhuém azo cã thÓ ®−îc ph©n huû b»ng c¸c ph−¬ng ph¸p ho¸ häc, sinh häc vµ vËt lý. CÊu tróc cña thuèc nhuém azo: thuèc nhuém azo cã chøa Ýt nhÊt mét liªn kÕt ®«i nit¬ - nit¬ (-N=N-), tuy nhiªn cÊu tróc cña lo¹i thuèc nhuém nµy rÊt ®a d¹ng [15]. Monoazo chØ chøa mét liªn kÕt N=N, ®iazo vµ triazo lÇn l−ît chøa 2 vµ 3 liªn kÕt -N=N-. Nhãm azo th−êng liªn kÕt víi vßng benzen vµ naphtalen, hoÆc vßng th¬m dÞ thÓ [18]. C¸c nhãm chøc ®Ýnh trªn c¸c vßng th¬m th−êng lµ c¸c nhãm mang mµu, t¹o ra c¸c s¾c mµu vµ c−êng ®é mµu kh¸c nhau. Mét lo¹i thuèc nhuém azo ®Æc tr−ng ®−îc thÓ hiÖn ë h×nh d−íi. Sù hÊp thô, ph¶n x¹ ¸nh s¸ng vµ tia UV quyÕt ®Þnh mµu s¾c cña hîp chÊt. Hîp chÊt azo th−êng ®−îc tæng hîp b»ng c¸ch ®iazo ho¸ hai vßng th¬m, sau ®ã g¾n thªm mét sè nhãm chøc lªn c¸c vßng th¬m. Nhãm chøc amin vµ hi®roxy th−êng ®−îc sö dông ®Ó kÕt nèi mµu víi sîi [15]. Thuèc nhuém azo sö dông trong c«ng nghiÖp hiÖn nay rÊt ®a d¹ng vÒ chñng lo¹i. Hµng n¨m l−îng thuèc nhuém h÷u c¬ ®−îc tæng hîp vµo kho¶ng 450000 tÊn, trong ®ã kho¶ng 50000 tÊn bÞ mÊt m¸t theo dßng th¶i. [15] H×nh 1.3. VÝ dô cÊu tróc thuèc nhuém azo (Remazol Black 5) Trong phÇn tæng quan nµy em chØ tËp trung vµo giíi thiÖu nhãm azo cã ho¹t tÝnh víi sîi 80÷95% c¸c thuèc nhuém ho¹t tÝnh cã chøa liªn kÕt azo. Thuèc nhuém ho¹t tÝnh lµ c¸c hîp chÊt mµu cã chøa mét vµi nhãm chøc cã thÓ t¹o liªn kÕt céng ho¸ trÞ víi c¸c nhãm chøc cña sîi. Mét nguyªn tö cacbon hoÆc
  • 25. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 24 - photpho cña thuèc nhuém sÏ liªn kÕt víi nhãm amin, thiol, hi®roxyl cña len [15]. PhÇn lín thuèc nhuém azo ho¹t tÝnh ® îc sö dông trong c«ng nghÖ − nhuém sîi vµ lµ thµnh phÇn « nhiÔm quan träng cña n−íc th¶i dÖt nhuém. Kho¶ng 20÷50% thuèc nhuém ho¹t tÝnh bÞ tæn thÊt ë bÓ nhuém vµ ë c«ng ®o¹n giÆt [15]. Thuèc nhuém azo ho¹t tÝnh th−êng cã c¸c thµnh phÇn cÊu tróc chÝnh nh− sau: S: lµ nhãm t¹o kh¶ n¨ng hoµ tan cña thuèc nhuém C: nhãm mang mµu (chromogen) B: gèc mang nhãm ph¶n øng (bringing group) R: nhãm ph¶n øng L: nhãm liªn kÕt víi c¸c nhãm chøc cña sîi. H×nh 1.4. VÝ dô vÒ thuèc nhuém azo ho¹t tÝnh (C.I. Reactive Blue 238) §éc tÝnh cña thuèc nhuém azo: tõ thÕ kû tr−íc ng−êi ta ®· ph¸t hiÖn ra hiÖn t−îng gia t¨ng sè ng−êi m¾c bÖnh ung th− bµng quang trong sè c¸c c«ng nh©n x−ëng nhuém. B¶n th©n c¸c thuèc nhuém azo kh«ng ®éc, nh−ng nhiÒu s¶n phÈm ph©n huû cña chóng cã ®éc tÝnh cao [13]. Mét mèi lo l¾ng n÷a lµ kh¶ n¨ng g©y ®éc cña c¸c phô gia sö dông trong qu¸ tr×nh nhuém. N−íc th¶i dÖt nhuém cã thÓ chøa kim lo¹i nÆng t¹o phøc trong mét sè lo¹i thuèc nhuém.
  • 26. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 25 - B¶ng 1.2. C¸c s¶n phÈm ph©n huû cña thuèc nhuém azo Nhãm amin th¬m BiÓu hiÖn g©y ung th− lªn ng−êi 1-Naptylamin YÕu 2-Naptylamin Râ 2,5 - §iamintoluen YÕu 3,3’- §iclobenzidin YÕu 3,3’- §imetoxybenzidin YÕu 4-Biphenylamin Râ 4-Nitrobiphenyl YÕu 4,4’-Metylen bis (2-Cloanilin) YÕu Auramin YÕu Benzindin Râ N-Phenyl-2-naptylamin Kh«ng râ N, N - bis (2-cloetyl) - naptylamin T×m hiÓu cÊu tróc cña thuèc nhuém vµ kh¶ n¨ng ph©n huû cña chóng lµ c¬ së rÊt quan träng ®Ó t×m hiÓu ®éc tÝnh do c¸c s¶n phÈm ph©n huû g©y ra [11]. Brown - DeVito (1993) ®· ®−a ra mét sè nhËn ®Þnh sau: - Thuèc nhuém azo chØ ®éc khi bÞ khö vµ ph¸ vì liªn kÕt azo t¹o ra c¸c amin th¬m. - Thuèc nhuém azo cã cÊu tróc chøa amin th¬m tù do vµ cã thÓ bÞ oxy ho¸ trong qu¸ tr×nh trao ®æi chÊt cã kh¶ n¨ng g©y ®éc. - §éc tÝnh cña thuèc nhuém azo cã thÓ xuÊt hiÖn nÕu liªn kÕt azo bÞ oxy ho¸ t¹o ra muèi ®iazonium rÊt ho¹t ®éng. Trªn h×nh 1.5 lµ vÝ dô minh ho¹ sù ph©n huû thuèc nhuém azo b»ng vi sinh vËt yÕm khÝ.
  • 27. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 26 - H×nh 1.5. VÝ dô vÒ sù ph©n huû thuèc nhuém azo b»ng vi sinh vËt yÕm khÝ Trong qu¸ tr×nh s¶n xuÊt hiÖn nay c«ng ty DÖt Len Mïa §«ng phèi mµu vµ nhuém b»ng 4 lo¹i thuèc nhuém chÝnh: Blue X-GRRL, Red X-GRL, Golden Yellow XGL, Yellow X-8GL. Trong néi dung nghiªn cøu em tËp trung nghiªn cøu ph©n huû thuèc nhuém Blue X-GRRL b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n. 1.3.2. N−íc th¶i t¹i nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng 1.3.2.1. Giíi thiÖu s¬ l−îc vÒ nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng C«ng ty DÖt Len Mïa §«ng n»m trong ®Þa phËn ph−êng Nh©n ChÝnh QuËn Thanh Xu©n - Thµnh phè Hµ Néi víi tæng diÖn tÝch lµ 23000 m2 trong ®ã diÖn tÝch khu s¶n xuÊt lµ 19200 m2 . - PhÝa T©y: Gi¸p Bé Néi Vô vµ TT §HKT. - PhÝa B¾c : Gi¸p C«ng ty Liªn doanh ¤ t« Hoµ b×nh. - PhÝa Nam : Gi¸p Côc s¸ng chÕ vµ Ngo¹i th−¬ng S¬n La. - PhÝa §«ng : Gi¸p ®−êng NguyÔn Tu©n. Víi vÞ trÝ ®Þa lý cña C«ng ty, mäi ho¹t ®éng kh«ng ¶nh h−ëng ®Õn ®êi sèng sinh ho¹t cña nh©n d©n trong vïng.
  • 28. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 27 - C«ng ty DÖt Len Mïa §«ng thuéc Së C«ng nghiÖp Hµ Néi lµ mét ®¬n vÞ kinh doanh s¶n xuÊt, chuyªn s¶n xuÊt c¸c lo¹i ¸o len phôc vô trong n−íc vµ xuÊt khÈu víi s¶n l−îng 400000 s¶n phÈm/n¨m, ®−îc mäi ng−êi yªu thÝch. Ngoµi ra c«ng ty cßn cã d©y chuyÒn kÐo sîi len vµ nhuém len cung cÊp cho C«ng ty vµ cho thÞ tr−êng víi s¶n l−îng 150 tÊn/n¨m. Bªn c¹nh ®ã c«ng ty th−êng sö dông nhiÒu ho¸ chÊt, ®ã lµ c¸c hîp chÊt cã nguån gèc h÷u c¬ hoÆc v« c¬ bao gåm: c¸c thuèc nhuém vµ c¸c chÊt phô trî,.. C¸c lo¹i thuèc nhuém th−êng dïng bao gåm: thuèc nhuém cation, thuèc nhuém ph©n t¸n, thuèc nhuém azo… C¸c chÊt phô trî bao gåm: - C¸c chÊt ho¹t ®éng bÒ mÆt trong nÊu, tÈy, nhuém. - C¸c chÊt lµm t¨ng ®é tr¾ng quang häc. - C¸c chÊt lµm mÒm v¶i. - C¸c chÊt cÇm mµu thuèc nhuém... Nh×n chung, tÊt c¶ c¸c lo¹i thuèc nhuém lµ c¸c lo¹i ho¸ chÊt ®éc h¹i, nguy hiÓm hoÆc c¸c chÊt cã ho¹t tÝnh sinh häc. 1.3.2.2. Qui tr×nh c«ng nghÖ s¶n xuÊt cña nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng Qui tr×nh s¶n xuÊt chñ yÕu gåm c¸c b−íc: X¬ → KÐo sîi len → → Nhuém DÖt → Hoµn thµnh s¶n phÈm. B¶ng 1.3. Nguyªn nhiªn vËt liÖu sö dông STT Ho¸ chÊt sö dông L−îng tiªu thô/ n¨m 1 Thuèc nhuém cationic 450 Kg 2 CH3COOH 2700 L 3 Taigal PAN 1500 Kg 4 Taisoft (hå mÒm) 600 Kg Nhiªn liÖu 1 Than côc 576690 tÊn 2 §iÖn 823360 kW
  • 29. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 28 - 1.3.2.3. §¸nh gi¸ chÊt l−îng n−íc th¶i t¹i nhµ m¸y DÖt Len Mïa §«ng B¶ng 1.4. KÕt qu¶ ph©n tÝch nuíc th¶i ph©n x−ëng nhuém ngµy 31-03-2006 STT Th«ng sè ph©n tÝch §¬n vÞ KÕt qu¶ TCVN 5945 - 1995 PP ph©n tÝch 1 NhiÖt ®é 0 C 41 40 - 2 pH - 5.5 5.5-9 - 3 BOD5 (200 C) mg/L 38 50 TCVN 6001-1995 4 COD mg/L 1800 100 Method 8507-HACH 5 Tæng r¾n l¬ löng mg/L 35 100 St. Method 2540 D 6 Asen mg/L 0.0056 0.1 St.Method- 3114 As-B 7 Cadimi mg/L <0.005 0.02 St.Method 3113 Cd– B 8 Ch× mg/L <0.005 0.5 St.Method 3113 Pb-B 9 Tæng Crom mg/L 0.09 1 St.Method 3500 Cr- B 10 DÇu mì mg/L 2.51 1 TCVN: 5070-1995 11 §ång mg/L 0.051 1 St.Method 3500 Cu-B 12 Mangan mg/L 0.139 1 St.Method 3500 Mn-B 13 Niken mg/L 0.094 1 St.Method 3500 Ni-B 14 Photpho tæng sè mg/L 1.771 6 St. Method 4500 P.E 15 Thuû ng©n mg/L <0.0001 0.005 St.Method –3112 Hg-C 16 Tæng nit¬ mg/L 50 60 Method 8038 - Hach 17 Amoniac (TÝnh theo N) mg/L 14.3 1 St. Method 4500 NH3 E 18 Florua mg/L 0.53 2 St Method – 4500 F-C 19 Phenola mg/L 0.034 0.05 St.Method 5530PhenolC 20 Nitrate mg/L 2.18 - St. Method 4500 NO3- D 21 §é mÇu Pt-Co 123 - §o t¹i hiÖn tr−êng 22 DO mg/L 1.6 - §o t¹i hiÖn tr−êng 23 §é dÉn mg/L 701 - §o t¹i hiÖn tr−êng 24 Sulfua mg/L 0.055 0.5 Method 8131-Hach Ghi chó: - TCVN 5945-1995: Tiªu chuÈn ViÖt Nam ¸p dông ®èi víi n−íc th¶i. - St. Methods: Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 20th Edition 1999, APHA,AWWA,WEF, USA. - CRM: Certified Reference Material- ChÊt chuÈn ®−îc chøng nhËn. - COD: Acceptance limits (81,5127) mg/L. - Total-P: Acceptance limits (3,805,86). - Total Kjeldahl-N: Acceptance limits (7,1312,6) mg/L.
  • 30. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 29 - Tõ nh÷ng kÕt qu¶ trªn ta thÊy, ®èi víi n−íc th¶i hµm l−îng cña hÇu hÕt c¸c chÊt g©y « nhiÔm ®−îc ph©n tÝch ®Òu thÊp h¬n gi¸ trÞ giíi h¹n ®èi víi nguån n−íc th¶i ®−îc phÐp ®æ ra ®−êng cèng ngÇm chung cña Thµnh phè. Tuy nhiªn cßn mét vµi chØ tiªu nh− ®é mµu, ®é ®ôc, COD vµ mét sè chÊt v−ît qua giíi h¹n quy ®Þnh lµ cao so víi tiªu chuÈn cho phÐp. N−íc th¶i cña C«ng ty DÖt Len chñ yÕu lµ n−íc th¶i cña ph©n x−ëng nhuém ch−a ®−îc xö lý nªn nguy c¬ g©y « nhiÔm m«i tr−êng xung quanh rÊt cao. §Æc biÖt trong giai ®o¹n tíi khi C«ng ty ®ang dù kiÕn më réng s¶n xuÊt, c¶i tiÕn d©y chuyÒn nhuém ®Ó t¨ng qui m« vµ n¨ng suÊt, nªn viÖc xö lý n−íc th¶i dÖt nhuém trë thµnh mét nhu cÇu cÊp b¸ch. 1.4. S¬ l−îc c¸c ph−¬ng ph¸p xö lý n−íc th¶i dÖt nhuém 1.4.1. C¸c ph−¬ng ph¸p ng¨n ngõa, gi¶m thiÓu - Gi¶m nhu cÇu sö dông n−íc b»ng c¸ch th−êng xuyªn kiÓm tra hÖ thèng cÊp n−íc, tr¸nh rß rØ n−íc; sö dông mo®un tÈy, nhuém, giÆt hîp lý, tù ®éng vµ tèi − − − u ho¸ qu¸ tr×nh giÆt tÈy nh giÆt ng îc chiÒu; tuÇn hoµn sö dông c¸c dßng n−íc giÆt Ýt « nhiÔm vµ n−íc lµm nguéi. - H¹n chÕ sö dông c¸c ho¸ chÊt trî, thuèc nhuém ë d¹ng ®éc hay khã ph©n huû sinh häc, sö dông c¸c ho¸ chÊt, thuèc nhuém Ýt ¶nh h−ëng tíi m«i tr−êng, thµnh phÇn kim lo¹i trong thuèc nhuém n»m trong giíi h¹n tiªu chuÈn cho phÐp, kh«ng g©y ®éc h¹i víi m«i tr−êng. - Sö dông nhiÒu lÇn dÞch nhuém, võa tiÕt kiÖm ho¸ chÊt, thuèc nhuém l¹i kh«ng g©y « nhiÔm m«i tr−êng. - Gi¶m c¸c chÊt g©y « nhiÔm n−íc th¶i trong qu¸ tr×nh tÈy. Trong c¸c t¸c nh©n tÈy th«ng dông, trõ H2O2 th× c¸c chÊt tÈy cßn l¹i ®Òu chøa Clo (NaClO vµ NaClO2). C¸c ph¶n øng phô trong qu¸ tr×nh tÈy t¹o c¸c hîp chÊt h÷u c¬ chøa Clo lµm t¨ng hµm l−îng AOX cã trong n−íc th¶i. §Ó gi¶m l−îng chÊt tÈy chøa Clo mµ vÉn ®¶m b¶o ®é tr¾ng cña v¶i b«ng, cã thÓ kÕt hîp tÈy cÊp 2. B»ng ph−¬ng ph¸p nµy cã thÓ gi¶m 80% AOX.
  • 31. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 30 - - Gi¶m « nhiÔm kiÒm tõ c«ng ®o¹n lµm bãng. Th«ng th−êng, viÖc lµm bãng v¶i thùc hiÖn ë nhiÖt ®é thÊp 10÷200 C víi dung dÞch kiÒm cã nång ®é tõ 280÷300 mg/L, thêi gian l−u cña v¶i trong bÓ lµ 50 gi©y. Ng−êi ta cã thÓ thay thÕ c¸c ph−¬ng ph¸p lµm bãng l¹nh b»ng ph−¬ng ph¸p lµm bãng nãng víi nhiÖt ®é 60÷700 C, thêi gian l−u gi¶m cßn 20 gi©y vµ l−îng kiÒm tiÕt kiÖm ®−îc 7÷10%. Sau qu¸ tr×nh lµm bãng, dung dÞch kiÒm th−êng chøa c¸c t¹p chÊt bÈn t¸ch ra tõ x¬ sîi, hå tinh bét, nªn tr−íc khi ®i c« ®Æc ®Ó thu håi xót th× ph¶i tiÕn hµnh lµm s¹ch b»ng l¾ng, läc, tuyÓn næi, b»ng c¸ch thæi kh«ng khÝ cã bæ sung H2O2. - Thu håi vµ sö dông l¹i dung dÞch hå tõ c«ng ®o¹n hå sîi vµ giò hå. ViÖc thu håi vµ sö dông c¸c lo¹i hå trong c«ng nghiÖp dÖt rÊt phøc t¹p vµ nhiÒu khi kh«ng kinh tÕ. Tõ khi kü thuËt mµng ph¸t triÓn vµ ®ßi hái gi¶m thiÓu « nhiÔm m«i tr−êng trong c«ng nghiÖp ®−îc ®Ò cao th× cã nhiÒu nghiªn cøu ®Ó thu håi vµ sö dông l¹i c¸c lo¹i hå, ®Æc biÖt lµ c¸c lo¹i hå tæng hîp. Nguyªn t¾c cña ph−¬ng ph¸p lµ n−íc th¶i sau khi giò hå vµ giÆt cã nång ®é kho¶ng tõ 12 ÷15 g/L ®−îc läc c¬ häc ®Ó t¸ch t¹p chÊt, sau ®ã qua mµng siªu läc. Sau siªu läc, nång ®é dÞch hå ®¹t 80÷150 g/L ®−îc tuÇn hoµn sö dông l¹i vµ phÇn n−íc trong cho quay l¹i lµm n−íc giÆt [6]. 1.4.2. Ph−¬ng ph¸p c¬ häc - Ph−¬ng ph¸p l¾ng: lµ ph−¬ng ph¸p sö dông ®Ó lo¹i c¸c t¹p chÊt ë d¹ng huyÒn phï th« ra khái n−íc th¶i. N−íc ®−îc ®−a vµo bÓ l¾ng vµ ®−îc gi÷ yªn trong suèt qu¸ tr×nh l¾ng. Nhê diÖn tÝch bÓ lín, tèc ®é dßng ch¶y nhá mµ qu¸ tr×nh x¶y ra nh− ë tr¹ng th¸i tÜnh. Trong kü thuËt xö lý n−íc th¶i ng−êi ta th−êng thÊy c¸c lo¹i l¾ng c¬ b¶n lµ l¾ng h¹t riªng rÏ, l¾ng keo tô, l¾ng vïng, l¾ng l«i cuèn vµ l¾ng chen. Ng−êi ta còng cã thÓ bæ sung vµo c¸c chÊt cã khèi l−îng riªng lín nh−: ®Êt sÐt, bét ®¸, c¸t ®Ó t¨ng c−êng qu¸ tr×nh l¾ng ®ång thêi cã thÓ t¸ch ®−îc c¸c chÊt cã khèi l−îng riªng nhá nh− rong, t¶o. Ph−¬ng ph¸p
  • 32. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 31 - nµy th−êng ®−îc ¸p dông cho c¸c huyÒn phï cã kÝch th−íc vµ khèi l−îng cña pha ph©n t¸n t−¬ng ®èi lín. [6] - Ph−¬ng ph¸p läc: lµ ph−¬ng ph¸p ®−îc øng dông ®Ó t¸ch c¸c t¹p chÊt ph©n t¸n cã kÝch th−íc nhá nhê c¸c v¸ch ng¨n xèp. Qu¸ tr×nh läc cã thÓ ®−îc tiÕn hµnh d−íi ¸p suÊt thuû tÜnh cña cét chÊt láng hoÆc ¸p suÊt d−¬ng tr−íc v¸ch, ¸p suÊt ©m sau v¸ch ng¨n. Cã thÓ chia qu¸ tr×nh läc thµnh läc bÒ mÆt vµ läc s©u. Qu¸ tr×nh läc s©u lµ khi c¸c líp vËt liÖu t¹o thµnh cét, c¸c h¹t l¬ löng trong n−íc ®−îc gi÷ l¹i ë kh«ng gian gi÷a c¸c vËt liÖu läc. Läc s©u diÔn ra theo hai giai ®o¹n: läc nhanh vµ läc chËm. Trong qu¸ tr×nh läc th−êng x¶y ra c¸c c¬ chÕ: sµng, l¾ng, hÊp phô, ho¹t hãa hoÆc kÕt hîp xö lý vi sinh. VËt liÖu läc th−êng ®−îc dïng lµ c¸t tù nhiªn, than, xØ, thuû tinh, bét sø, sø xèp…. Giai ®o¹n läc chËm th−êng lµ ®Ó n©ng cao chÊt l−îng xö lý n−íc, vËt liÖu läc sö dông th−êng cã kÝch th−íc rÊt nhá. Qu¸ tr×nh läc bÒ mÆt th× vËt liÖu läc th−êng cã bÒ mÆt lín, kÝch th−íc mao qu¶n nhá, c¸c h¹t cã kÝch th íc mao qu¶n sÏ bÞ gi÷ l¹i. −íc lín h¬n kÝch th− Trong qu¸ tr×nh läc c¸c lç mao qu¶n bÞ bÞt lµm t¨ng trë lùc vµ gi¶m hiÖu qu¶ läc. - Ph−¬ng ph¸p sö dông lùc ly t©m: khi cho huyÒn phï quay trong c¸c thiÕt bÞ t¸ch nh− xyclon thuû lùc, m¸y ly t©m th× c¸c h¹t r¾n sÏ bÞ t¸ch ra khái dßng láng chung. 1.4.3. Ph−¬ng ph¸p ho¸ lý - Ph−¬ng ph¸p hÊp phô: hÊp phô lµ kü thuËt quan träng ®−îc sö dông trong nhiÒu ngµnh c«ng nghiÖp, ®Æc biÖt trong vÊn ®Ò xö lý n−íc th¶i. §· cã nhiÒu chÊt hÊp phô ®−îc øng dông trong xö lý n−íc th¶i cña c¸c ngµnh c«ng nghiÖp, n«ng nghiÖp vµ øng dông ®Ó ph©n t¸ch c¸c chÊt quÝ trong kü thuËt. B¶n chÊt cña qu¸ tr×nh hÊp phô lµ hót c¸c ph©n tö khÝ, láng hoÆc c¸c chÊt hoµ tan trªn bÒ mÆt chÊt r¾n xèp. C¸c chÊt hÊp phô ®−îc dïng trong xö lý
  • 33. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 32 - n−íc th¶i th−êng lµ c¸c chÊt hÊp phô r¾n ë tr¹ng th¸i ph©n t¸n cao hoÆc cã cÊu tróc xèp nh−: than ho¹t tÝnh, silicagen, zeolit… Ph−¬ng ph¸p nµy rÊt hiÖu qu¶ trong xö lý n−íc nh−ng cã nh−îc ®iÓm lµ l−îng b· th¶i r¾n rÊt lín, chi phÝ cao. Ngµy nay ®Ó gi¶m chi phÝ ng−êi ta cã thÓ tiÕn hµnh hÊp phô b»ng c¸c chÊt hÊp phô rÎ tiÒn nh−: bét than tõ lâi ng«, gç, c¸c polyme h÷u c¬, tro than ®¸, zeolit ®i tõ ®Êt sÐt.. Th«ng th−êng ph−¬ng ph¸p hÊp phô kh«ng ®−îc dïng ®¬n lÎ mµ th−êng kÕt hîp víi mét vµi ph−¬ng ph¸p kh¸c. - Ph−¬ng ph¸p ®iÖn ho¸: ®−îc ¸p dông nhiÒu ®Ó xö lý ®Æc biÖt lµ víi nh÷ng qu¸ tr×nh cÇn t¸ch c¸c chÊt quÝ trong n−íc th¶i. Qu¸ tr×nh ®iÖn ho¸ bao gåm nhiÒu ph¶n øng nh−: oxy ho¸ khö, ®«ng tô, keo tô, ®iÖn di, tuyÓn næi…C¸c qu¸ tr×nh x¶y ra trªn ®iÖn cùc khi cho dßng ®iÖn 1 chiÒu ®i qua dung dÞch. C¸c ion cã trong n−íc sÏ bÞ hót vÒ cùc tr¸i dÊu. ViÖc lµm s¹ch n−íc th¶i b»ng ®iÖn ho¸ cã thÓ tiÕn hµnh gi¸n ®o¹n hoÆc liªn tôc. ¦u ®iÓm cña ph−¬ng ph¸p lµ: - ThiÕt bÞ gän vµ ®iÒu khiÓn ®¬n gi¶n. - Kh«ng sö dông c¸c t¸c nh©n ho¸ häc. - Cã thÓ gi¶m ®−îc t¶i l−îng COD vµ BOD trong thêi gian ng¾n. Nh−îc ®iÓm c¬ b¶n cña ph−¬ng ph¸p lµ thiÕt bÞ t−¬ng ®èi ®¾t tiÒn, tiªu tèn ®iÖn n¨ng cao. - Ph−¬ng ph¸p tuyÓn næi: qu¸ tr×nh tuyÓn næi ®−îc thùc hiÖn b»ng c¸ch sôc c¸c bät khÝ nhá vµo trong pha láng. C¸c khÝ ®ã kÕt hîp víi c¸c h¹t vµ khi ®ñ lín th× bãng khÝ thæi lªn kÐo theo c¸c h¹t l¬ löng trong n−íc th¶i. Qu¸ tr×nh nµy th−êng dïng ®Ó t¸ch c¸c chÊt ph©n t¸n kh«ng tan, tù l¾ng kÐm ra khái pha láng. Ph−¬ng ph¸p nµy cã −u ®iÓm lµ t¸ch ®−îc c¸c h¹t cã kÝch th−íc, khèi l−îng nhá, thêi gian xö lý ng¾n. TuyÓn næi ®−îc sö dông ®Ó xö lý n−íc th¶i cña nhiÒu ngµnh c«ng nghiÖp nh−: dÇu má, dÖt nhuém, da, giÊy…C¸c ph−¬ng ph¸p tuyÓn næi th−êng gÆp lµ:
  • 34. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 33 - - Ph−¬ng ph¸p thæi khÝ. - Ph−¬ng ph¸p tuyÓn næi dïng ch©n kh«ng. - Ph−¬ng ph¸p gi·n ¸p. - C¸c c«ng nghÖ t¸ch b»ng mµng: c¸c kü thuËt t¸ch b»ng mµng ngµy cµng cã vai trß quan träng trong xö lý n−íc th¶i. Mµng ®−îc coi lµ mét pha ng¨n c¸ch c¸c pha kh¸c nhau. C¸c kü thuËt mµng cã thÓ ®−îc ph©n lo¹i thµnh: ®iÖn thÈm tÝch, thÈm thÊu ng îc, siªu läc…ViÖc ¸p dông kü thuËt phô thuéc vµo kÝch − th−íc vµ tÝnh chÊt h¹t cÇn ph©n t¸ch. ThÈm thÊu ng−îc: ®©y lµ qu¸ tr×nh di chuyÓn chÊt tõ dung dÞch qua mµng vµo dung m«i khi ¸p suÊt phÝa dung dÞch v−ît qua ¸p suÊt thÈm thÊu. Ph−¬ng ph¸p nµy th−êng dïng ®Ó t¸ch c¸c chÊt cã khèi l−îng ph©n tö thÊp vµ ¸p suÊt thÈm thÊu cao. Ph−¬ng ph¸p cã thÓ tiÕn hµnh ë nhiÖt ®é phßng, Ýt dïng ho¸ chÊt, chi phÝ thÊp nh−ng dÔ g©y hiÖn t−îng ph©n cùc nång ®é ë bÒ mÆt mµng lµm gi¶m n¨ng suÊt, tuæi thä cña mµng. B»ng thÈm thÊu ng−îc cã thÓ khö bÊt cø lo¹i thuèc nhuém nµo tõ 95÷100%. NÕu sö dông mµng Ziriconioxit /polyacrylat cã thÓ khö mµu ®Õn 99%. Nh−îc ®iÓm cña ph−¬ng ph¸p nµy lµ vèn ®Çu t− ban ®Çu cao. Siªu läc: lµ ph−¬ng ph¸p ¸p dông ®Ó t¸ch c¸c dung dÞch cã khèi l−îng lín h¬n 500 ®¬n vÞ cacbon vµ cã ¸p suÊt thÈm thÊu nhá. Siªu läc th−êng ®−îc tiÕn hµnh ë ¸p suÊt 6÷ 8 bar. Khi dïng siªu läc kÕt hîp víi thÈm thÊu ng−îc cã thÓ lµm ®Ëm ®Æc vµ ph©n t¸ch c¸c chÊt hoµ tan trong n−íc th¶i. Siªu läc ®· ®−îc ¸p dông c¸ch ®©y 15 n¨m ë Mü vµ §øc ®Ó thu håi hå tæng hîp, thuèc nhuém. [4] ThÈm t¸ch vµ ®iÖn thÈm t¸ch: ®−îc thùc hiÖn b»ng c¸ch ®Æt c¸c mµng cã tÝnh chän läc, c¸c cation vµ anion cña dung dÞch sÏ ®i vÒ 2 phÝa cña mµng vµ thùc hiÖn c¸c qu¸ tr×nh trao ®æi ion.
  • 35. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 34 - - Ph−¬ng ph¸p ®«ng tô vµ keo tô: lµ mét ph−¬ng ph¸p ho¸ lý nh»m t¨ng kÝch th−íc cña h¹t keo r¾n ph©n t¸n trong n−íc ®Ó n©ng cao kh¶ n¨ng t¸ch cña chóng ra khái dung dÞch. Qu¸ tr×nh gåm 2 giai ®o¹n: - Giai ®o¹n khö ®iÖn tÝch cña c¸c h¹t keo ®Ó tËp hîp liªn kÕt c¸c h¹t nhá thµnh mét tËp hîp c¸c h¹t (keo tô). - Qu¸ tr×nh t¹o b«ng c¸c h¹t keo nhá ®Ó t¨ng kÝch th−íc h¹t (®«ng tô). Ph−¬ng ph¸p nµy kh¸ th«ng dông trong xö lý n−íc th¶i dÖt nhuém. N−íc th¶i dÖt nhuém cã tÝnh chÊt nh− lµ mét dung dÞch keo víi c¸c tiÓu ph©n cã kÝch th−íc h¹t 10-7 ÷10-5 cm, c¸c tiÓu ph©n nµy cã thÓ ®i qua giÊy läc. Qu¸ tr×nh l¾ng chØ cã thÓ t¸ch ®−îc c¸c h¹t r¾n huyÒn phï nh−ng kh«ng thÓ t¸ch ®−îc c¸c chÊt g©y « nhiÔm bÈn d¹ng keo vµ hoµ tan, v× chóng lµ nh÷ng h¹t r¾n cã kÝch th−íc qu¸ nhá. §Ó t¸ch c¸c h¹t r¾n ®ã mét c¸ch cã hiÖu qu¶, cÇn chuyÓn c¸c tiÓu ph©n nhá thµnh tËp hîp lín h¬n. ViÖc khö c¸c h¹t keo r¾n ®ßi hái tr−íc hÕt cÇn trung hoµ ®iÖn tÝch cña chóng, tiÕp ®Õn lµ liªn kÕt chóng l¹i víi nhau b»ng c¸c chÊt ®«ng keo tô. Qu¸ tr×nh trung hoµ ®iÖn tÝch th−êng ®−îc gäi lµ qu¸ tr×nh ®«ng tô (Coagulation) cßn qu¸ tr×nh t¹o thµnh c¸c b«ng lín h¬n tõ c¸c h¹t nhá gäi lµ qu¸ tr×nh keo tô (Flocculation). C¸c khèi kÕt b«ng lín chÞu ¶nh h−ëng cña lùc träng tr−êng bÞ xa l¾ng xuèng, trong qu¸ tr×nh xa l¾ng sÏ kÐo theo c¸c h¹t l¬ löng vµ c¸c t¹p chÊt kh¸c. §Ó t¨ng nhanh tèc ®é keo tô, tèc ®é xa l¾ng, tèc ®é nÐn Ðp c¸c b«ng keo vµ ®Æc biÖt lµm gi¶m l−îng chÊt keo tô cã thÓ dïng thªm chÊt trî keo tô, chÊt nµy cã vai trß t¹o cÇu liªn kÕt gi÷a c¸c h¹t keo víi nhau. Do trong qu¸ tr×nh keo tô diÔn ra sù ph¸ vì tr¹ng th¸i æn ®Þnh cña c¸c h¹t nhá trung hoµ ®iÖn tÝch nªn hiÖu qu¶ ®«ng tô phô thuéc vµo ho¸ trÞ cña ion cµng lín th× hiÖu qu¶ ®«ng tô cµng cao. C¸c chÊt keo tô truyÒn thèng th−êng dïng lµ muèi nh«m, muèi s¾t hoÆc hçn hîp cña chóng.
  • 36. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 35 - Muèi nh«m th−êng lµ Al2(SO4)3.18H2O, KAl(SO4)2. 12H2O, NH4Al(SO4)2. 12H2O cã tèc ®é xö lý kh¸ cao nh−ng th−êng lµm gi¶m pH, ®é tån d− Al3+ sau khi xö lý cao, kho¶ng pH tèi −u hÑp th−êng trong kho¶ng 5÷7,5. HiÖn nay, PAC (Poly Aluminium Chloride) ®−îc ®¸nh gi¸ lµ mét chÊt keo tô cã nhiÒu −u ®iÓm h¬n c¶ vÒ mÆt hiÖu qu¶ xö lý còng nh− chi phÝ gi¸ thµnh. PAC ®−îc s¶n xuÊt tõ qu¸ tr×nh thuû ph©n AlCl3 víi Na2CO3 hoÆc NaHCO3. C«ng thøc PAC cã d¹ng chung lµ (AlClx(OH)3 – x )n trong ®ã x =1÷2, ph©n tö l−îng tõ 7000÷35000 cã ®é dµi tõ 35÷250 A0 , PAC ®−îc sö dông trùc tiÕp cho qu¸ tr×nh keo tô do kh«ng ph¶i tr¶i qua b−íc h×nh thµnh Polime lªn tèc ®é keo tô lín vµ t¹o ra kÕt tña Al(OH)3 v« ®Þnh h×nh rÊt thuËn lîi trong ®iÒu kiÖn nhiÖt ®é kh«ng cao. M¹ng Polyme cã mËt ®é ®iÖn tÝch d−¬ng cao nªn kh¶ n¨ng hÊp phô vµ trung hoµ ®iÖn tÝch, c¸c h¹t huyÒn phï mang ®iÖn tÝch ©m rÊt lín. Trong m«i tr−êng pH ®Õn 9,5 qu¸ tr×nh h×nh thµnh Aluminat tõ Polime chËm nªn vÉn cã kh¶ n¨ng keo tô tèt. Hµm l−îng Al2O3 ®¹t kho¶ng 36% trong khi lo¹i phÌn nh«m cã chÊt l−îng cao nhÊt ®¹t kho¶ng 15%. Do qu¸ tr×nh tan chËm nªn l−îng Al3+ tån d− thÊp, phï hîp víi tiªu chuÈn cho phÐp ®èi víi n−íc sinh ho¹t. H¬n n÷a, PAC lµm gi¶m kh«ng ®¸ng kÓ ®é kiÒm cña n−íc, do qu¸ tr×nh thuû ph©n H+ ®· ®−îc thùc hiÖn trong qu¸ tr×nh Polime ho¸, do ®ã Ýt g©y ¨n mßn thiÕt bÞ vµ ®−êng èng dÉn n−íc. Khi ®−a vµo hÖ keo chÊt keo tô vµ khuÊy trén, c¸c tiÓu ph©n sÏ t¹o thµnh tËp hîp lín, lµm gi¶m gi¸ trÞ hµng rµo thÕ n¨ng. ViÖc sö dông lo¹i chÊt keo tô, liÒu l−îng chÊt keo tô ®ãng vai trß hµng ®Çu quyÕt ®Þnh c¬ chÕ keo tô vµ hiÖu qu¶ xö lý. §Ó t¨ng hiÖu qu¶ cña qu¸ tr×nh keo tô, t¨ng tèc ®é sa l¾ng còng nh− tèc ®é nÐn cña c¸c h¹t keo, ng−êi ta th−êng dïng bæ sung chÊt trî keo tô, cßn gäi lµ Polime kÕt b«ng, b¶n chÊt ho¸ häc cña Polime kÕt t¸ch tæng hîp lµ Poliacryamit vµ copolime cña nã, do kh«ng cã qu¸ tr×nh thuû ph©n t¹o ra H+ nªn Polime kh«ng lµm biÕn ®æi pH cña n−íc. Chóng ®−îc ph©n lµm 3 nhãm:
  • 37. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 36 - N (nonionic), C (cationic), A (anionic) cã nh÷ng ®Æc tÝnh vµ øng dông kh¸c nhau. TÝnh hiÖu qu¶ cña folime trî keo hiÖu qu¶ ë chç chØ dïng 1 l−îng rÊt nhá cì vµi phÇn triÖu trong n−íc. Khi ®ã c¸c h¹t kh«ng tan l¬ löng ®−îc kÕt l¹i t¸ch thµnh khèi riªng biÖt vµ n−íc ë bªn trong. C¬ chÕ cña sù kÕt t¸ch ë ®©y lµ theo kiÓu b¾c cÇu qua c¸c ph©n tö folime, lµm cho c¸c chïm h¹t kÕt tô l¹i víi nhau, h×nh thµnh cÆn vµ t¸ch lµm 2 phÇn: phÇn ®ång pha n−íc vµ phÇn di pha bïn l¾ng xuèng. Kh¸c víi chÊt keo tô, qu¸ tr×nh lµm trong chØ x¶y ra khi sö dông liÒu l−îng chÊt trî keo thÝch hîp. NÕu dïng qu¸ d− − th× x¶y ra hiÖn t îng t¸i bÒn hÖ keo, h¹t keo l¬ löng. 1.4.4. Ph−¬ng ph¸p sinh häc HiÖn nay ph−¬ng ph¸p sinh häc ®−îc sö dông rÊt phæ biÕn ®Ó xö lý n−íc th¶i nãi chung vµ ®Æc biÖt lµ ®èi víi n−íc th¶i dÖt nhuém nãi riªng v× nã lµ mét ph−¬ng ph¸p kh¸ kinh tÕ, th©n thiÖn víi m«i tr−êng, kh«ng sö dông nhiÒu hãa chÊt, kh«ng t¹o ra c¸c kim lo¹i nÆng vµ quan träng h¬n c¶ lµ hiÖu qu¶ xö lý cña nã rÊt cao. Ph−¬ng ph¸p nµy sö dông ho¹t ®éng sèng cña c¸c vi sinh vËt nh»m lµm gi¶m l−îng chÊt h÷u c¬ hßa tan cã trong n−íc th¶i. C¸c vi sinh vËt sö dông c¸c chÊt h÷u c¬ vµ mét sè chÊt kho¸ng lµm nguån dinh d−ìng vµ sinh n¨ng l−îng ®Ó duy tr× ho¹t ®éng sèng cña chóng. Vi sinh vËt lµ tªn gäi chung ®Ó chØ tÊt c¶ c¸c sinh vËt cã kÝch th−íc rÊt nhá bÐ, chØ cã thÓ thÊy ®−îc qua kÝnh hiÓn vi, kÝch th−íc cña vi sinh vËt ®−îc tÝnh b»ng micromet. Ngoµi ra vi sinh vËt cßn cã c¸c ®Æc ®iÓm chung kh¸c nh−: hÊp thô nhiÒu, chuyÓn hãa nhanh, sinh tr−ëng nhanh, ph¸t triÓn m¹nh, n¨ng lùc thÝch øng m¹nh vµ dÔ sinh biÕn dÞ, ph©n bè réng, chñng lo¹i nhiÒu [3]. Trong n−íc th¶i dÖt nhuém, hÖ vi sinh vËt rÊt ®a d¹ng, ®−îc chia thµnh hai nhãm chÝnh: nhãm vi sinh vËt oxy hãa c¸c chÊt h÷u c¬ (vi sinh vËt hiÕu khÝ) vµ nhãm vi sinh vËt kÞ khÝ. Nhãm vi sinh vËt oxy hãa bao gåm:
  • 38. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 37 - NÊm mèc NÊm mèc cã hÖ enzyme rÊt phong phó, v× vËy chóng cã kh¶ n¨ng ph©n hñy nhiÒu chÊt h÷u c¬ phøc t¹p. NhiÒu lo¹i nÊm mèc cã kh¶ n¨ng ph©n hñy c¸c hîp chÊt AOx ph¶i kÓ ®Õn c¸c loµi thuéc nhãm nÊm môc tr¾ng. NhiÒu loµi thuéc nÊm nµy, cã kh¶ n¨ng ph©n hñy lignin, clo lignin, lin®ane, DDT, PCB, benzo(a)pyrenen. NÊm Coelomycetous vµ Stagonospora gigaspora cã kh¶ n¨ng ph©n hñy c¸c hîp chÊt AOx tíi 68%. Loµi Mortierella isabellina cã kh¶ n¨ng lµm gi¶m ®éc c¸c chÊt Clo h÷u c¬ trong n−íc th¶i Ýt nhÊt 10 lÇn. Loµi nÊm sîi tr¾ng Phanerochaete chrysosporium ®−îc sö dông ®Ó xö lý mµu cña n−íc th¶i nhiÒu nhÊt. Loµi nÊm nµy cã kh¶ n¨ng ph©n hñy hµng lo¹t c¸c chÊt h÷u c¬ kÓ c¶ c¸c chÊt ®éc nh− polychclorynated biphenyl (PCB), DDT vµ lin®ane, clorin anilin vµ c¸c hîp chÊt mono, poly-chlorin phenol vµ thËm chÝ c¶ c¸c hîp chÊt ®ioxin (pentaclorophenol-PCP). C¸c nghiªn cøu cña Mittar ®èi víi kh¶ n¨ng lµm gi¶m c¸c nhãm chÊt mµu cña lignin b»ng Phanerochaete chrysosporium sau 7 ngµy lµ 69% vµ ®ång thêi gi¶m 50% BOD vµ COD cña n−íc th¶i. Mét sè lo¹i nÊm mèc th«ng th−êng kh¸c còng cã kh¶ n¨ng oxy hãa hîp chÊt cã chøa nh©n th¬m nh−: Aspergillus niger ph©n hñy mét sè dÉn suÊt cña phenol, Fusarium lini, F. solani, Giberella oxy hãa ®−îc mét sè dÉn suÊt cña steroit, tecpenoit, ankaloit… Vi khuÈn Vi khuÈn ®−îc sö dông nhiÕu nhÊt trong xö lý n−íc th¶i vµ kÓ c¶ c¸c hîp chÊt mµu, c¸c chÊt ®éc trong ®ã cã c¸c lo¹i hãa chÊt rÊt ®éc nh− dÉn xuÊt cña ®ioxin. Vi khuÈn ®−îc sö dông nhiÒu nhÊt ®Ó oxy hãa c¸c hîp chÊt chøa vßng th¬m lµ c¸c loµi thuéc gièng Pseudomonas. NhiÒu chñng lo¹i cña gièng nµy tham gia vµo qu¸ tr×nh oxy hãa c¸c vßng th¬m (®¬n vßng vµ ®a vßng) bÒn v÷ng, chuyÓn chóng thµnh c¸c hîp chÊt kÐm bÒn, gi¶m tÝnh ®éc, dÔ dµng bÞ ph©n hñy bëi c¸c vi sinh vËt kh¸c. Ngoµi ra rÊt nhiÒu c¸c lo¹i vi khuÈn kh¸c
  • 39. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 38 - còng ®−îc sö dông ®Ó ph©n hñy c¸c hîp chÊt mµu vµ c¸c hîp chÊt cã chøa ®¬n vµ ®a vßng nh©n th¬m nh−: Rhodococus spp, Alcaligenes, Arthrobacter oxydans…vµ c¶ x¹ khuÈn nh− Nocardia. Nhãm vi khuÈn kþ khÝ còng ®−îc sö dông phæ biÕn ®Ó xö lý c¸c chÊt h÷u c¬ phøc t¹p, cã ph©n tö l−îng cao, c¸c chÊt h÷u c¬ khã ph©n hñy. Trong ®ã ph¶i kÓ ®Õn nhãm vi khuÈn cè ®Þnh nh− Haloferax volcanii, Haloferax mediterrani, Haloarcula vallissmortis, Haloarcula hispanica… §Æc biÖt lµ nhãm vi khuÈn sinh mªtan (Methanogenes). Nhãm vi khuÈn khö sunphat còng ®−îc sö dông ®Ó ph©n hñy c¸c n−íc th¶i cã chøa c¸c hîp chÊt khã ph©n hñy. [5] Trong qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i cã rÊt nhiÒu ®iÒu kiÖn ¶nh h−ëng tíi sù ph¸t triÓn b×nh th−êng cña hÖ vi sinh vËt, bao gåm: - C¸c chÊt bÈn h÷u c¬ ph¶i ë nång ®é cho phÐp, cã nhiÒu chÊt bÈn trong n−íc th¶i s¶n xuÊt ë møc ®é nhÊt ®Þnh nµo ®ã sÏ ph¸ hñy chÕ ®é ho¹t ®éng sèng b×nh th−êng cña vi sinh vËt. C¸c chÊt ®éc ®ã th−êng cã t¸c dông lµm hñy ho¹i thµnh phÇn cÊu t¹o cña tÕ bµo. - Cung cÊp ®ñ l− − îng c¸c nguyªn tè dinh d ìng cÇn thiÕt cho c¸c qu¸ tr×nh sinh hãa diÔn ra b×nh th−êng. ThiÕu c¸c nguyªn tè dinh d−ìng sÏ k×m h·m vµ ng¨n c¶n c¸c qu¸ tr×nh oxy hãa sinh hãa. NÕu thiÕu Nit¬ mét c¸ch l©u dµi, ngoµi viÖc ng¨n c¸c qu¸ tr×nh sinh hãa cßn t¹o bïn ho¹t tÝnh khã l¾ng vµ tr«i theo n−íc khái bÓ l¾ng ®ît 2. NÕu thiÕu Ph«tpho trong n−íc th¶i sÏ t¹o ra vi sinh vËt d¹ng sîi chØ lµm cho qu¸ tr×nh l¾ng diÔn ra chËm vµ gi¶m hiÖu suÊt oxy hãa c¸c chÊt h÷u c¬. Th«ng th−êng tû lÖ nguyªn tè dinh d−ìng cÇn thiÕt lµ BOD:N:P = 100:5:1.
  • 40. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 39 - B¶ng 1.5. C¸c yÕu tè dinh d−ìng cÇn thiÕt cho vi sinh vËt ph¸t triÓn Tªn chÊt C (mg/L) Tªn chÊt C (mg/L) Axit acrylic 100 Keroxin 500 R−îu amilic 3 Crezol 100 Anilin 100 Lactonitryl 160 Axetatandehit 750 Mì b«i tr¬n 100 Axit benzoic 150 Axit butyric 500 Bnzen 100 §ång 0.4 Vanadi 5 Metacrylamit 300 Vinyl acetate 250 R−îu metylic 200 Vinilinden clorua 1000 Axit monocloacetic 100 Hydroquynon 15 Axen 0.2 Dimetyl fornamit 100 Nekal 100 Di.2.etylhexin S¶n phÈm dÇu 100 Phenyl phophat 100 Niken 1 Axit dicloacetic 100 OP-7;OP-10 10 Dicloxiclohexan 12 Pridin 400 Dietylamin 100 Pirocatesin 100 Dietylenglycol 300 Tributylphotphat 100 Caprolactan 100 Trietylamin 85 Rezorxin 100 Trinitrotoluen 12 Amon rodanua 500 Triphenylphotphat 10 Ch× 1 Amon acetatecacbonat 500 Axit stearic 300 Phenol 1000 Sulfanol 10 Phomandehit 160 Sunphua 20 Clobenzen 10 Antimon Sb 0.1 Toluen 200
  • 41. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 40 - - Gi¸ trÞ pH ¶nh h−ëng rÊt lín ®Õn qu¸ tr×nh t¹o men trong tÕ bµo vµ qu¸ tr×nh hÊp thô c¸c chÊt dinh d−ìng vµo tÕ bµo. §èi víi ®a sè vi sinh vËt kho¶ng gi¸ trÞ pH tèi −u lµ 6,5÷8. - NhiÖt ®é n−íc th¶i ¶nh h−ëng rÊt lín ®Õn chøc n¨ng ho¹t ®éng cña vi sinh vËt. §èi víi ®a sè vi sinh vËt, nhiÖt ®é n−íc th¶i trong c¸c c«ng tr×nh xö lý kh«ng d−íi 60 C vµ kh«ng cao h¬n 370 C. - Dùa vµo ®Æc ®iÓm kh¸c nhau cña c¸c vi sinh vËt trªn, ng−êi ta còng tiÕn hµnh c¸c ph−¬ng ph¸p sinh häc rÊt kh¸c nhau. 1.4.5. Ph−¬ng ph¸p ho¸ häc Ph−¬ng ph¸p trung hoµ: vÒ nguyªn t¾c n−íc th¶i cÇn ph¶i ®−a pH vÒ 6,5÷ 8,5 tr−íc khi th¶i. Trung hoµ cã thÓ ®−îc thùc hiÖn b»ng nhiÒu c¸ch kh¸c nhau: - Trén lÉn n−íc th¶i vµ axÝt hoÆc kiÒm. - Bæ sung t¸c nh©n ho¸ häc. - Läc n−íc axÝt qua vËt liÖu cã t¸c dông trung hoµ. - HÊp thô khÝ axÝt b»ng n−íc th¶i kiÒm hoÆc ng−îc l¹i. Trong n−íc th¶i DÖt Nhuém vÊn ®Ò trung hoµ còng cÇn ®−îc quan t©m do tÝnh kiÒm cña n−íc th¶i. Ng−êi ta cã thÓ sö dông axÝt v« c¬ (H2SO4, HCl), ph−¬ng ph¸p nµy tiÕn hµnh nhanh, gi¸ thµnh rÎ, tuy nhiªn dÔ g©y ¨n mßn thiÕt bÞ vµ ®Ó l¹i c¸c gèc SO4 2- , Cl- kh«ng cã lîi. Trªn thÕ giíi hiÖn nay kh«ng cho phÐp sö dông ph−¬ng ph¸p nµy. Trung hoµ b»ng khÝ CO2: 2OH- + CO2 = CO3 2- + H2O CO3 2- + CO2 + H2O = 2HCO3 - Ph−¬ng ph¸p nµy ®−îc sö dông l©u t¹i §øc, nã cã −u ®iÓm lµ kh«ng sinh ra c¸c gèc SO4 2- , Cl- nh− axÝt v« c¬. Trung hoµ b»ng khãi lß: ph−¬ng ph¸p nµy còng dùa trªn c¬ së hµm l−îng CO2 tån t¹i trong khãi lß. Ph−¬ng ph¸p nµy cã −u ®iÓm lµ: - Gi¸ thµnh rÎ. - TËn thu ®−îc khãi lß.
  • 42. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 41 - - Kh«ng g©y « nhiÔm phô, kh«ng g©y ¨n mßn thiÕt bÞ. - VËn hµnh ®¬n gi¶n vµ an toµn. Oxy ho¸ lµ mét ph−¬ng ph¸p ho¸ häc rÊt cÇn thiÕt ®Ó xö lý c¸c hîp chÊt ®éc h¹i, khã ph©n huû. §©y lµ ph−¬ng ph¸p cã kh¶ n¨ng ph©n huû triÖt ®Ó nh÷ng chÊt h÷u c¬ cã cÊu tróc bÒn, ®éc tÝnh cao, ch−a bÞ lo¹i bá hoµn toµn bëi qu¸ tr×nh keo tô vµ kh«ng dÔ bÞ oxy ho¸ bëi c¸c chÊt oxy ho¸ th«ng th−êng, còng nh− kh«ng hoÆc Ýt bÞ ph©n huû bëi vi sinh vËt. Do cÊu tróc cña thuèc nhuém bÒn trong kh«ng khÝ nªn khi khö mµu n−íc th¶i dÖt nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p oxy ho¸ ph¶i sö dông c¸c t¸c nh©n oxy ho¸ m¹nh . 1.5. Chän c«ng nghÖ xö lý 1.5.1. Quy tr×nh c«ng nghÖ H×nh 1.6. Quy tr×nh c«ng nghÖ xö lý n−íc th¶i t¹i C«ng ty DÖt Len Mïa §«ng 1. Sµng ch¾n r¸c 2. BÓ ®iÒu hoµ 3. BÓ ph¶n øng khuÊy trén 4. BÓ ph¶n øng tÜnh 5. BÓ trung hoµ 6. ThiÕt bÞ l¾ng bïn 7. BÓ sinh häc 8. ThiÕt bÞ xö lý bïn. N−íc th¶i ®−îc th¶i trùc tiÕp tõ ph©n x−ëng nhuém ra hÖ thèng xö lý. §Çu tiªn qua sµng ch¾n r¸c (1) ®Ó t¸ch c¸c t¹p chÊt th« nh− cÆn bÈn, x¬ sîi, r¸c. N−íc th¶i tiÕp tôc qua bÓ ®iÒu hoµ (2) cã t¸c dông æn ®Þnh dßng n−íc tr−íc khi ®−a vµo thiÕt bÞ ph¶n øng khuÊy trén (3) nh»m thùc hiÖn ph¶n øng Fent¬n.
  • 43. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 42 - §Çu tiªn ®−a axÝt vµo nh»m ®−a m«i tr−êng pH=3÷4, sau ®ã ®−a Fe2+ vµ H2O2 vµo thiÕt bÞ ph¶n øng. TiÕp ®ã n−íc th¶i ®−îc ®−a vµo thiÕt bÞ ph¶n øng tÜnh (4) ®Ó cho ph¶n øng x¶y ra hoµn toµn. Qua thiÕt bÞ ph¶n øng Fent¬n ®é mµu vµ COD cña n−íc th¶i ®−îc xö lý triÖt ®Ó. N−íc th¶i qua bÓ trung hoµ (5) ®−îc ®iÒu chØnh pH cña n−íc vÒ gi¸ trÞ 8÷ 9. Sau ®ã ®−îc ®−a sang thiÕt bÞ l¾ng (6) ®Ó t¸ch riªng n−íc vµ bïn. PhÇn bïn ®−îc ®−a vµo thiÕt bÞ xö lý bïn (8), ë ®©y bïn ®−îc t¸ch ra, cßn n−íc ®−îc tËp trung ®−a trë l¹i bÓ ®iÒu hoµ (2). PhÇn n−íc tiÕp tôc qua bÓ trung hoµ (2) nh»m æn ®Þnh tr−íc khi qua bÓ sinh häc hiÕu khÝ (7). Qua bÓ sinh häc hiÕu khÝ (7) n−íc th¶i sÏ th©n thiÖn h¬n víi m«i tr−êng vµ ®−îc th¶i trùc tiÕp vµo m«i tr−êng chung. 1.5.2. Ph−¬ng ph¸p ho¸ häc Oxy ho¸ Fent¬n HiÖn nay C«ng ty DÖt Len Mïa §«ng ch−a cã hÖ thèng xö lý n−íc th¶i nªn toµn bé n−íc th¶i cña c¸c qu¸ tr×nh s¶n xuÊt vµ sinh ho¹t cña C«ng ty ®Òu th¶i trùc tiÕp ra ngoµi m«i tr−êng g©y « nhiÔm nguån n−íc mÆt vµ n−íc ngÇm cña C«ng ty vµ khu vùc d©n c− xung quanh g©y t¸c h¹i lín cho nguån n−íc ¨n hµng ngµy, c©y cèi vµ c¸c ®éng vËt sèng trong n−íc, lµm ¶nh h−ëng ®Õn søc khoÎ cña ng−êi lao ®éng. Vi ph¹m c¸c chØ tiªu trong tiªu chuÈn TCVN 5945 – 1995, TCVN quy ®Þnh vÒ n−íc th¶i c«ng nghiÖp. H¬n thÕ n÷a n−íc th¶i dÖt nhuém lµ ®èi t−îng rÊt khã xö lý v× chóng chøa thuèc nhuém, nh÷ng hîp chÊt h÷u c¬ rÊt bÒn vÒ mÆt ho¸ häc. N−íc th¶i dÖt nhuém cña C«ng ty DÖt Len Mïa §«ng cã chøa hai nhãm thuèc nhuém chÝnh lµ thuèc nhuém ph©n t¸n vµ thuèc nhuém azo. Thuèc nhuém ph©n t¸n lµ c¸c hîp chÊt Ýt tan, cã thÓ lo¹i bá t−¬ng ®èi dÔ dµng b»ng ph−¬ng ph¸p keo tô. Tuy nhiªn thuèc nhuém azo sö dông ë C«ng ty lµ c¸c hîp chÊt tan tèt vµ rÊt bÒn. V× vËy tiÕn hµnh nghiªn cøu ph−¬ng ¸n ph©n huû thuèc nhuém azo b»ng ph¶n øng oxy ho¸ t¨ng c−êng lµ cÇn thiÕt. Trong ®iÒu kiÖn ViÖt Nam, ph−¬ng ph¸p Fent¬n lµ hîp lý nhÊt v× ph−¬ng ph¸p t−¬ng ®èi ®¬n gi¶n vµ rÎ tiÒn so víi c¸c ph−¬ng ph¸p oxy ho¸ t¨ng c−êng kh¸c, nªn em ®· lùa chän ph−¬ng ph¸p nµy ®Ó nghiªn cøu, vµ
  • 44. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 43 - trong c¸c lo¹i mµu chän mµu xanh lµm ®èi t− − îng nghiªn cøu tr íc tiªn v× ®iÒu kiÖn thêi gian. Trong quy tr×nh c«ng nghÖ em võa nªu ra ë trªn th× ta sÏ tiÕn hµnh ph¶n øng Fent¬n ë thiÕt bÞ ph¶n øng khuÊy trén (3). Nguyªn t¾c cña ph−¬ng ph¸p Fent¬n nµy dùa trªn ho¹t ®éng cña gèc tù do OHy . Gèc nµy cã ®é ho¹t ®éng cao, thÕ oxy ho¸ 2,80 V, chØ ®øng sau Flo (thÕ oxy ho¸ lµ 3,03 V), ph¶n øng kh«ng chän läc, tèc ®é ph¶n øng rÊt nhanh. Mét sè t¸c nh©n t¹o OHy bao gåm: - ¤z«n O3 (ozonolysis), Hi®ropeoxit - H2O2 - Tia UV (photolysis), Ozon vµ hi®ropeoxit, - ¤z«n vµ UV, Hi®ropeoxit vµ UV, - ¤z«n, hi®ropeoxit vµ UV, - T¸c nh©n Fent¬n: H2O2 + Fe2+ , UV/TiO2. B¶ng 1.6. ThÕ oxy ho¸ cña c¸c t¸c nh©n oxy ho¸ truyÒn thèng T¸c nh©n oxy ho¸ ThÕ oxy ho¸ ®iÖn ho¸ (EOP), V EOP t−¬ng ®èi so víi clorin Fluorin 3.06 2.25 Gèc hi®roxyl 2.80 2.05 Oxy (nguyªn tö) 2.42 1.78 Ozon 2.08 1.52 Hi®ropeoxit 1.78 1.30 Hypoclorit 1.49 1.10 Clorin 1.36 1.00 Clorin ®ioxit 1.27 0.93 Oxy (ph©n tö) 1.23 0.90
  • 45. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 44 - C¸c ph−¬ng ph¸p nãi trªn ®· ®−îc thö nghiÖm trªn m« h×nh trong phßng thÝ nghiÖm vµ mét sè ph−¬ng ph¸p ®· ®−îc øng dông trong thùc tÕ. C¬ chÕ cña ph¶n øng oxy ho¸ liªn quan tíi gèc hi®roxyl vµ hi®roperoxyl, c¸c t¸c nh©n oxy ho¸ m¹nh, nªn hiÖu qu¶ vµ tèc ®é xö lý rÊt cao. Ho¹t tÝnh cao vµ ®é chän läc thÊp cña ph¶n øng t¹o ®iÒu kiÖn ®Ó ph−¬ng ph¸p cã thÓ sö dông ®èi víi n−íc th¶i cã nång ®é chÊt h÷u c¬ cao. ¦u ®iÓm kh¸c cña ph−¬ng ph¸p oxy ho¸ lµ t¹o ra Ýt s¶n phÈm phô g©y ®éc h¹i cho m«i tr−êng. H2O2/UV Sù oxy ho¸ n−íc th¶i dÖt nhuém b»ng H2O2 riªng rÏ kh«ng cã hiÖu qu¶ c¶ ë m«i tr−êng axit lÉn kiÒm (Olcay, 1996). Khi cã sù t¸c dông cña tia UV, H2O2 sÏ ®−îc quang ph©n t¹o ra 2 gèc OHy . C¸c gèc tù do sinh ra sÏ ph¶n øng víi c¸c chÊt h÷u c¬ cã mÆt trong n−íc th¶i. HiÖu qu¶ xö lý trong m«i tr−êng axit (pH=3÷4) cao h¬n so víi m«i tr−êng kiÒm. §iÒu nµy ®−îc gi¶i thÝch lµ do ë trong m«i tr−êng kiÒm, c¸c gèc tù do sinh ra l¹i bÞ ph©n huû thµnh oxy ph©n tö vµ n−íc, chø kh«ng sinh ra gèc hi®roxyl (Galindo, Kalt, 1996). HiÖu qu¶ xö lý ®¹t gi¸ trÞ cao nhÊt ë mét nång ®é H2O2 nhÊt ®Þnh. Nång ®é hi®ropeoxit qu¸ cao sÏ cã ph¶n øng cña H2O2 víi c¸c gèc tù do, lµm gi¶m sè l−îng gèc tù do trong n−íc th¶i. Nång ®é qu¸ thÊp sÏ dÉn ®Õn sè gèc hi®roxyl ®−îc t¹o ra Ýt, ph¶n øng diÔn ra chËm vµ kÐm hiÖu qu¶. Bªn c¹nh ®ã pH còng cã ¶nh h−ëng tíi kh¶ n¨ng t¹o gèc hi®roxyl, ë vïng pH cao cacbonat tan trong n−íc ph¶n øng lo¹i gèc nªn ®iÒu kiÖn phï hîp lµ pH thÊp. Ph¶n øng d©y chuyÒn cña gèc tù do cÇn thêi gian ®Ó c¸c hîp chÊt cã thÓ ph©n huû triÖt ®Ó, ë m«i tr−êng axit, sù kÕt hîp sö dông H2O2/UV trong 2h xö lý ®−îc 99% mµu [14]. Georgiou (2002) ®· c«ng bè 80-82 % TOC cña thuèc nhuém ho¹t tÝnh ®· bÞ ph©n huû sau kho¶ng thêi gian tõ 1-2 giê. HiÖu suÊt xö lý cña ph−¬ng ph¸p nµy phô thuéc rÊt nhiÒu vµo nång ®é ban ®Çu cña phÈm nhuém vµ nång ®é chÊt r¾n l¬ löng. C¸c hîp chÊt l¬ löng trong n−íc còng cã kh¶ n¨ng hÊp thô tia UV vµ do
  • 46. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 45 - ®ã lµm gi¶m hiÖu suÊt ph©n huû hi®ropeoxit thµnh gèc hi®roxyl. Nång ®é thuèc nhuém ban ®Çu cµng cao th× nång ®é gèc sinh ra cµng thÊp. O3/H2O2 ViÖc thªm c¶ H2O2 vµ O3 vµo n−íc th¶i ®Èy m¹nh sù ph©n huû ozon vµ h×nh thµnh c¸c gèc hi®roxyl. Tèc ®é cña ph¶n øng phô thuéc vµo m«i tr−êng, trong m«i tr−êng kiÒm yÕu, ozon ®−îc ph©n huû m¹nh bëi H2O2 . ë pH h¬i kiÒm (pH = 7) th× hiÖu qu¶ xö lý cao h¬n so víi m«i tr−êng axit. Khi pH t¨ng, mét l−îng nhá cña H2O2 sÏ bÞ ph©n ly thµnh HO2- , ion nµy ph©n huû ozon m¹nh h¬n OH- . Vµ nh− vËy, sù ph©n huû ozon sÏ t¨ng lªn cïng víi sù t¨ng cña gi¸ trÞ pH, ph¶n øng nµy phô thuéc rÊt m¹nh vµo pH. Víi pH cao cã ¶nh h−ëng tèt tíi ph¶n øng ph©n huû ozon, nh−ng mét phÇn H2O2 ph¶n øng víi xót lµm gi¶m l−îng gèc hi®roxyl h×nh thµnh tõ H2O2. Tuy nhiªn nhiÒu t¸c gi¶ kh¼ng ®Þnh pH lín h¬n 10 lµ m«i tr−êng phï hîp cho ph−¬ng ph¸p nµy [8]. Qu¸ tr×nh øc chÕ sù ph¸t triÓn cña vi sinh vËt bëi c¸c t¸c nh©n H2O2/O3 phô thuéc vµo tû lÖ khèi l−îng H2O2 vµ O3. Tuú thuéc vµo chñng lo¹i thuèc nhuém, tû lÖ nµy dao ®éng trong kho¶ng 0,3÷0,6. Khi kÕt hîp sö dông 2 cm3 H2O2 vµ 100÷200 mg/dm3 O3 th× cã kho¶ng 20% c¸c vi sinh vËt sÏ bÞ øc chÕ sù ph¸t triÓn [8]. O3/ H2O2/UV Thªm H2O2 vµo O3/UV sÏ ®Èy nhanh sù ph©n huû ozon, lµm t¨ng sè l−îng c¸c gèc tù do hi®roxyl ®−îc sinh ra. Sù kÕt hîp cña ba t¸c nh©n O3/ H2O2 /UV lµ ph−¬ng ph¸p xö lý mµu hiÖu qu¶ nhÊt. Víi n−íc th¶i nhuém polyeste, axetat th× cã tíi 99% COD ®−îc xö lý sau 90 phót ph¶n øng [10]. H2O2/Fe2+ Nh÷ng ph−¬ng ph¸p oxy ho¸ ë trªn nh×n chung cã hiÖu qu¶ xö lý mµu kh¸ tèt, tuy nhiªn gi¸ thµnh chi phÝ kh¸ cao, khã ¸p dông ë ViÖt Nam - mét quèc gia cßn h¹n hÑp vÒ tµi chÝnh, vµ c¸c c¬ së dÖt nhuém cßn nhá lÎ, quy m« phæ
  • 47. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 46 - biÕn vÉn lµ lµng nghÒ. Cã mét ph−¬ng thøc t¹o ra gèc tù do hi®roxyl víi chi phÝ thÊp h¬n, phï hîp víi ®iÒu kiÖn lµng nghÒ, ®ã lµ ph¶n øng kÕt hîp gi÷a H2O2 vµ Fe2+ (ph¶n øng Fenton). Qu¸ tr×nh oxy ho¸ sÏ bÎ g·y c¸c liªn kÕt nèi ®«i liªn hîp cña c¸c nhãm mang mµu trong ph©n tö thuèc nhuém nh− liªn kÕt azo – N = N – cña thuèc nhuém axit vµ trùc tiÕp lµm mÊt mµu hoµn toµn cña n−íc th¶i. Trong nh÷ng ph−¬ng thøc t¹o ra OH. nãi trªn ph¶n øng gi÷a H2O2 vµ Fe2+ ®−îc chó ý do cã c¸c −u ®iÓm lµ phï hîp víi ®iÒu kiÖn thùc tÕ, sö dông ho¸ chÊt phæ biÕn, chi phÝ thÊp, hiÖu qu¶ xö lý cao. B¶ng 1.7. So s¸nh c¸c hÖ ph¶n øng t¹o gèc OH. T¸c nh©n ¦u ®iÓm Nh−îc ®iÓm. H2O2+ Fe2+ /Fe/Fe3+ - Quy tr×nh thiÕt bÞ ®¬n gi¶n. - L−îng d− lµ nguån « nhiÔm kim lo¹i. - Ho¸ chÊt rÎ phæ biÕn. - HiÖu qu¶ ph©n huû cao. TiO2/UV - Tèc ®é t−¬ng ®èi cao nÕu sö dông ®−îc phÇn lín diÖn tÝch bÒ mÆt. - KÝch cì h¹t xóc t¸c bÐ ®ßi hái mét qu¸ tr×nh ly t©m hay c«ng nghÖ läc vi l−îng kh¸ tèn kÐm. - ChØ cÇn mét l−îng nhá còng cho hiÖu qu¶ xö lý cao. - Kho¸ng ho¸ hoµn toµn l−îng lín chÊt h÷u c¬. - Kh¶ n¨ng t¸i sinh xóc t¸c. H2O2/UV - Kh¶ n¨ng t¹o gèc ho¹t ®éng lµ - Chi phÝ tèn kÐm.
  • 48. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 47 - rÊt lín, mét phÇn tö H2O2 t¹o hai gèc OH. - C−êng ®é chiÕu UV ph¶i chän läc. - Kh«ng t¹o cÆn . - Tèc ®é oxy ho¸ chÊt « nhiÔm kh«ng cao. O3/UV - Kh¶ n¨ng ph¶n øng cao. - Gi¸ thµnh cao. - Lo¹i trõ ®ång thêi c¶ chÊt h÷u c¬ vµ vi trïng. - Sù hoµ tan cña O3 thÊp vµ thêi gian tån t¹i ng¾n. H2O2 cã thÕ oxy ho¸ t−¬ng ®èi thÊp 1,78 V. Trong m«i tr−êng axit, H2O2 thÓ hiÖn tÝnh oxy ho¸, cßn trong m«i tr−êng kiÒm nã thÓ hiÖn tÝnh khö: Trong m«i tr−êng axit: 2H+ + H2O2 + 2e Æ 2H2O Trong m«i tr−êng kiÒm: 2OH- + H2O2 - 2e Æ 2H2O + O2 Ph¶n øng Fenton cã hiÖu qu¶ cao ë ®iÒu kiÖn pH=2 ÷5, tû lÖ sè mol H2O2/Fe2+ xÊp xØ lµ 1/1. ë nh÷ng ®iÒu kiÖn nh− vËy, c¸c gèc tù do ®−îc sinh ra theo c¸c ph¶n øng sau: H2O2 + Fe2+ = Fe3+ + OH- + OHy Khi ®−îc h×nh thµnh, Fe3+ cã thÓ ph¶n øng víi H2O2 t¹o thµnh gèc HO2 y : Fe3+ + H2O2 = Fe2+ + H+ + HO2 y Khi ®ã Fe3+ ®ãng vai trß xóc t¸c trong ph¶n øng ph©n huû H2O2. Trong dung dÞch cña H2O2 vµ Fe2+ , c¸c chÊt h÷u c¬ bÞ oxy ho¸ theo mét chuçi c¸c ph¶n øng, ë ®ã t¸c nh©n oxy ho¸ chÝnh lµ OHy : OHy + RH = H2O + Ry Ry + H2O2 = ROH + OHy
  • 49. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 48 - OHy sinh ra còng ph©n huû H2O2 t¹o thµnh gèc tù do HO2 y theo ph−¬ng tr×nh: OHy + H2O2 = H2O + HO2 y Qu¸ tr×nh xö lý kÕt thóc b»ng c¸c ph¶n øng gi÷a c¸c gèc tù do: OHy + OHy = H2O2 OHy + HO2 y = H2O + O2 HO2 y + HO2 y = H2O2 + O2 Gèc Ry vµ RO2 y còng kÕt hîp l¹i theo c¸c ph−¬ng tr×nh: Ry + RO2 y = ROOR RO2 y + RO2 y = ROOR + O2 ë nhiÖt ®é thÊp, ®Ó ph¶n øng diÔn ra nhanh, cÇn ph¶i cã mét l−îng lín muèi s¾t. Khi ®ã, qu¸ tr×nh kÕt tña thuèc nhuém bëi muèi s¾t diÔn ra ®ång thêi víi qu¸ tr×nh gèc tù do OHy oxy ho¸ thuèc nhuém. NÕu ph¶n øng diÔn ra ë nhiÖt ®é cao h¬n, ë kho¶ng 950 C, th× l−îng muèi s¾t chØ cÇn vµi mg/L, v× thÕ cÆn sau xö lý lµ kh«ng ®¸ng kÓ. Tuy nhiªn ë nhiÖt ®é th−êng nh−îc ®iÓm cña ph−¬ng ph¸p lµ vÊn ®Ò khã thu håi s¾t- t¸c nh©n g©y « nhiÔm thø cÊp, v× vËy c¸c nhµ nghiªn cøu ®· chuyÓn sang sö dông xóc t¸c dÞ thÓ nh− zeolit Fe- ZSM 5 hoÆc mµng g¾n cè ®Þnh Fe2+ - nafion/ Fe 2+ cã thÓ ho¹t ®éng trong m«i tr−êng trung tÝnh pH = 7. Nh÷ng kiÓu xóc t¸c dÞ thÓ nh− vËy t¹o ®iÒu kiÖn cho viÖc thu håi xóc t¸c ®Ó t¸i sö dông chóng vµ ®Æc biÖt kh«ng g©y « nhiÔm m«i tr−êng.
  • 50. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 49 - Ch−¬ng 2- C¥ Së Lý THUYÕT CñA QUY HO¹CH HO¸ THùC NGHIÖM 2.1. Giíi thiÖu chung Trong nghiªn cøu thùc nghiÖm ho¸ häc vµ c«ng nghÖ ho¸ häc, cÇn x¸c ®Þnh ®iÒu kiÖn tèi −u cña qu¸ tr×nh, thµnh phÇn tèi −u cña hçn hîp…dùa vµo sù t−¬ng quan gi÷a c¸c hÖ sè cña ph−¬ng tr×nh håi quy. Chän kÕ ho¹ch thùc nghiÖm dùa vµo néi dung nghiªn cøu vµ ®Æc tÝnh cña ®èi t−îng. ViÖc nghiªn cøu th−êng ®−îc tiÕn hµnh theo tõng giai ®o¹n. KÕt qu¶ thu ®−îc ë mçi giai ®o¹n c¨n cø cho ph−¬ng ph¸p nghiªn cøu tiÕp theo. Quy ho¹ch ho¸ thùc nghiÖm cho phÐp thay ®æi ®ång thêi tÊt c¶ c¸c yÕu tè ®éc lËp ¶nh h−ëng ®Õn qu¸ tr×nh, vµ cho phÐp ®¸nh gi¸ vÒ l îng c¸c hiÖu øng − c¬ b¶n, c¸c hiÖu øng t−¬ng hç víi sè lÇn thÝ nghiÖm Ýt h¬n nhiÒu, song sai sè nhá h¬n so víi ph−¬ng ph¸p nghiªn cøu cæ ®iÓn. §Ó x¸c lËp m« t¶ thèng kª mét ®èi t−îng cô thÓ, cÇn thùc hiÖn c¸c b−íc sau: x¸c ®Þnh c¸c th«ng sè cña m« h×nh m« t¶ hÖ, kiÓm tra tÝnh t−¬ng hîp m« t¶ ®ã vµ c¶i tiÕn nÕu cÇn. 2.1.1. X¸c ®Þnh hÖ Sè c¸c yÕu tè ®éc lËp tèi ®a ¶nh h−ëng lªn hÖ x¸c ®Þnh theo c«ng thøc: F = F®k + Fh F®k: bËc tù do ®iÒu khiÓn Fh: bËc tù do h×nh häc cña hÖ Tuú theo yªu cÇu nghiªn cøu ta chØ cÇn chän k yÕu tè (k≤ F) ¶nh h−ëng lªn hµm môc tiªu y nµo ®ã hoÆc nhiÒu hµm môc tiªu. ViÖc lùa chän nµy cÇn c¨n cø vµo c¸c yÕu tè sau: - §Æc ®iÓm cña hÖ cÇn nghiªn cøu: ë ®©y ta cÇn ph¶i t×m xem nh÷ng yÕu tè nµo ¶nh h−ëng trùc tiÕp hoÆc gi¸n tiÕp tíi hÖ mµ ta nghiªn cøu råi liÖt kª chóng ra.
  • 51. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 50 - - §Æc ®iÓm thiÕt bÞ sö dông khi nghiªn cøu vµ thùc nghiÖm: ë ®©y chñ yÕu lµ c¸c yÕu tè ®Æc tr−ng cho tÝnh chÊt h×nh häc cña thiÕt bÞ, lo¹i thiÕt bÞ. - Nh÷ng ®Æc ®iÓm g©y ra bëi qu¸ tr×nh: gåm c¸c yÕu tè cã ¶nh h−ëng ®Æc biÖt ®Õn hiÖu suÊt cña qu¸ tr×nh hoÆc ®Õn c¸c yÕu tè môc tiªu mµ ta ®ang cÇn nghiªn cøu. Nh− vËy, sau khi liÖt kª ®−îc tÊt c¶ nh÷ng yÕu tè ¶nh h−ëng trªn ta míi chän ra mét sè c¸c yÕu tè quan träng nhÊt nh−ng cÇn chó ý lµ c¸c yÕu tè nµy ph¶i ®éc lËp víi nhau. 2.1.2. X¸c ®Þnh cÊu tróc cña hÖ HÖ chØ lµ mét hép ®en (mét phÇn tö mµ chñ thÓ kh«ng biÕt râ cÊu tróc vµ tÝnh chÊt bªn trong). Do ®èi t−îng nghiªn cøu cña quy ho¹ch thùc nghiÖm th−êng dïng lµ nh÷ng hÖ phøc t¹p, víi c¬ chÕ ch−a ®−îc hiÓu biÕt ®Çy ®ñ qua c¸c m« h×nh lý thuyÕt, nªn cã thÓ h×nh dung chóng nh− “hép ®en” trong hÖ thèng ®iÒu khiÓn gåm c¸c tÝn hiÖu ®Çu vµo vµ ®Çu ra. [7] X, Z, E: tÝn hiÖu ®Çu vµo. Y: tÝn hiÖu ®Çu ra. C¸c tÝn hiÖu ®Çu vµo ®−îc chia thµnh c¸c nhãm: - C¸c biÕn kiÓm tra ®−îc vµ ®iÒu khiÓn ®−îc, mµ ng−êi nghiªn cøu cã thÓ ®iÒu chØnh theo dù ®Þnh, biÓu diÔn b»ng vÐct¬: X = [x1, x2, …, xn] th−êng lµ c¸c biÕn thay ®æi theo thêi gian mét c¸ch ®¬n ®iÖu.
  • 52. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 51 - - C¸c biÕn kiÓm tra ®−îc, nh−ng kh«ng ®iÒu khiÓn ®−îc, biÓu diÔn b»ng vÐct¬: Z = [z1, z2, …, zk] lµ c¸c biÕn ngÉu nhiªn, cã tÝnh hÖ thèng nµo ®ã. - C¸c biÕn kh«ng kiÓm tra vµ kh«ng ®iÒu khiÓn ®−îc, biÓu diÔn b»ng vÐct¬: E = [e1, e2, …, ef] thuéc lo¹i ngÉu nhiªn, th−êng ®−îc gäi lµ “nhiÔu” trong c¸c thùc nghiÖm. Hµm môc tiªu Y = [y1, y2, …, yh] gåm c¸c chØ tiªu ®Çu ra dïng ®Ó ®¸nh gi¸ ®èi t−îng nghiªn cøu, nã phô thuéc vµo c¸c th«ng sè ¶nh h−ëng. 2.1.3. X¸c ®Þnh hµm to¸n m« t¶ hÖ Hµm to¸n m« t¶ hÖ cã d¹ng y= ϕ(xj) lµ hµm nhiÒu biÕn (j=1÷k). ViÖc chän biÕn ra y dùa trªn c¬ së: [7] - KÕt qu¶ quan s¸t ë nh÷ng ®¹i l−îng ra y1, ……,yq lµ nh÷ng ®¹i l−îng ngÉu nhiªn cã ph©n bè chuÈn ®éc lËp. - Hµm môc tiªu cã thÓ lµ nh÷ng chØ tiªu c«ng nghÖ hay chØ tiªu kinh tÕ kü thuËt… - KÕt qu¶ cña hµm môc tiªu (th«ng sè tèi −u) ph¶i tËp trung cao nghÜa lµ khi lÆp l¹i nhiÒu lÇn cïng mét thÝ nghiÖm th× gi¸ trÞ thu ®−îc kh«ng sai lÖch lín. Hµm nhiÒu biÕn nµy cã thÓ khai triÓn thµnh chuçi Taylor vµ cã d¹ng tæng qu¸t: ... 1 2 1 , 1 0 + + + + = ∑ ∑ ∑ = ≠ = = k j j jj k u j u j u j ju k j j j q x x x x y β β β β y: hµm håi quy lý thuyÕt víi q chØ tiªu. β0: hÖ sè tù do. βuj: hÖ sè t−¬ng hç kÐp. βj: hÖ sè tuyÕn tÝnh. βjj: hÖ sè b×nh ph−¬ng. Muèn x¸c ®Þnh chÝnh x¸c c¸c hÖ sè th× sè thÝ nghiÖm N ph¶i tiÕn tíi v« cïng. Trong thùc tÕ, quy ho¹ch thùc nghiÖm chØ thiÕt lËp m« h×nh thèng kª víi sè N h÷u h¹n vµ hµm håi quy thùc nghiÖm cã d¹ng:
  • 53. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 52 - ... 1 2 1 , 1 0 + + + + = ∑ ∑ ∑ = ≠ = = ∧ k j j jj k u j u j u j ju k j j j q x b x x b x b b y Th−êng b−íc ban ®Çu chän hµm víi b−íc mét hoÆc hai cã thÓ c¶ b−íc ba, tøc lµ víi c¸c thµnh phÇn tuyÕn tÝnh (chØ x¸c ®Þnh xem hµm to¸n phô thuéc vµo nh÷ng yÕu tè nµo, ch−a biÕt ®−îc vïng tèi −u). NÕu kh¼ng ®Þnh lµ vïng tèi − − u cÇn cã thµnh phÇn thø t tøc lµ thµnh phÇn c¸c bjj, víi thµnh phÇn bËc cao h¬n th−êng kh«ng cÇn thiÕt v× m« t¶ thèng kª chØ m« t¶ bøc tranh thùc nghiÖm (tøc x¸c ®Þnh chÕ ®é tèi −u) chø kh«ng m« t¶ b¶n chÊt hÖ. 2.1.4. X¸c ®Þnh c¸c th«ng sè cña m« h×nh thèng kª X¸c ®Þnh c¸c hÖ sè cña ph−¬ng tr×nh håi quy ph¶i dïng thùc nghiÖm. Sè thùc nghiÖm ph¶i lín h¬n hoÆc b»ng sè tham sè cña m« h×nh N≥ l (gi¸ trÞ b»ng khi b·o hoµ), trong ®ã l lµ sè tham sè cña m« h×nh. Theo ph−¬ng ph¸p b×nh ph−¬ng tèi thiÓu, nghÜa lµ tæng sai sè b×nh ph−¬ng cña hµm thùc nghiÖm vµ lý thuyÕt ph¶i bÐ nhÊt: min 2 1 → ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ − = Φ ∑ = ∧ N i i i y y : i y ∧ gi¸ trÞ tÝnh tõ hµm håi quy lý thuyÕt. min ...)] ( [ 2 1 2 1 , 1 0 1 → + + + + − = Φ ∑ ∑ ∑ ∑ = ≠ = = = k j j jj k u j u j u j ju k j j j i N i x b x x b x b b y Tøc lµ ph¶i tho¶ m·n ®iÒu kiÖn: 0 = ∂ Φ ∂ j b víi j = k , 0 0 = ∂ Φ ∂ uj b víi u, j = k , 0 , u≠j 0 = ∂ Φ ∂ jj b víi j = k , 1
  • 54. Nghiªn cøu qu¸ tr×nh xö lý n−íc th¶i chøa thuèc nhuém b»ng ph−¬ng ph¸p Fent¬n - 53 - HÖ trªn sÏ h×nh thµnh hÖ ph−¬ng tr×nh chuÈn. C¨n cø trªn hÖ ph−¬ng tr×nh chuÈn sÏ x¸c ®Þnh ®−îc c¸c hÖ sè b. ViÕt d−íi d¹ng ma trËn: X*X*B = X*Y B = [X*X] 1 − *X*Y X: ma trËn c¸c yÕu tè thùc nghiÖm ®éc lËp (biÕn sè) x: biÕn m· ho¸ ®−îc x¸c ®Þnh nh− sau j o j j j z z z x ∆ − = ( j = 1, 2, …, k) zj: gi¸ trÞ thùc cña biÕn xj. o j z : gi¸ trÞ trung b×nh cña kho¶ng biÕn ®æi ®−îc tÝnh theo c«ng thøc: 2 min max j j o j z z z + = 2 min max j j j z z z − = ∆ §iÓm cã to¹ ®é (z1 o , z2 o , …, zk o ) gäi lµ t©m kÕ ho¹ch, cßn gäi lµ møc c¬ b¶n. j z ∆ : lµ ®¬n vÞ thay ®æi hay kho¶ng thay ®æi theo trôc zj. Tõ hÖ to¹ ®é (z1, z2, …, zk) ta chuyÓn sang hÖ to¹ ®é kh«ng thø nguyªn míi (x1, x2, …, xk) nhê biÓu thøc biÕn ®æi lµ: j o j j j z z z x ∆ − = ( j = 1, 2, …, k) Trong hÖ kh«ng thø nguyªn to¹ ®é møc trªn lµ +1, to¹ ®é møc d−íi lµ -1, to¹ ®é t©m kÕ ho¹ch b»ng 0 vµ trïng víi gèc to¹ ®é. 2.1.5. C¬ së chän t©m thÝ nghiÖm Tr−íc hÕt cÇn x¸c ®Þnh ph¹m vi biÕn thiªn trong cña c¸c yÕu tè trong vïng l©n cËn nhê th«ng tin tõ tµi liÖu vµ thùc nghiÖm. Sau ®ã sÏ chän ®−îc møc c¬ b¶n cña tõng yÕu tè (tøc lµ to¹ ®é ®iÓm M) vµ ph¹m vi thay ®æi cña nã. §iÓm