SlideShare a Scribd company logo
1 of 28
Тема лекции: «Основной
закон фазового равновесия.
Диаграммы состояния
однокомпонентных систем.
Уравнение Клапейрона–
Клаузиуса»
Лектор: доцент Бондаренко
Наталья Юрьевна
Кафедра физической и коллоидной химии
Национальный фармацевтический университет
Кафедра физической и коллоидной химии
План лекции:
1. Основные понятия и определения.
2. Правило фаз Гиббса.
3. Однокомпонентные системы.
Диаграммы состояния однокомпонентных систем
(на примере диаграммы состояния воды при
небольшом давлении).
4. Уравнение Клапейрона–Клаузиуса и его
применение к фазовым превращениям.
Литература:
1. Физическая и коллоидная химия / В. И. Кабачный,
Л. К. Осипенко, Л. Д. Грицан и др. – 2-е изд.,
перераб. и доп. – Х. : Изд-во НФаУ, 2010. – 432 с.
2. Сборник задач по физической и коллоидной химии /
В. И. Кабачный, Л. К. Осипенко, Л. Д. Грицан и др.
– Х. : Изд-во НФАУ, 2000. – 224 с.
ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ
И ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Кафедра физической и коллоидной химии
Фаза – совокупность
гомогенных частей
системы, одинаковых по
составу, химическим и
физическим свойствам,
отделённых от других
частей границей раздела.
Кафедра физической и коллоидной химии
По
агрегатному
состоянию
различают:
Кафедра физической и коллоидной химии
Число фаз (Ф) термодинамической
системы – общее число твердых,
жидких и газообразных частей
системы
твёрдые
фазы
жидкие
фазы

газообразные
фазы
конденсированые системы –
физико-химические системы,
состоящие из твердых и
жидких фаз.
Кафедра физической и коллоидной химии
неконденсированные
системы – системы, в
состав которых входит
газообразная фаза.
Фазовые превращения – процессы
перехода веществ из одной фазы в другую
без протекания химических реакций.
Основная характеристика – температура
фазового превращения.
Кафедра физической и коллоидной химии
Ментол
плавление при
31о
С
Йод
сублимация при
нагревании
(фиолетовые
пары)
Составные части системы –
химически индивидуальные
вещества, из которых состоит
система. Они могут быть
изолированы от других частей
системы и способны к
самостоятельному
существованию.
Кафедра физической и коллоидной химии
Вещества, с помощью которых
можно определить состав всех
фаз данной равновесной
системы, называют
компонентами системы.
Свойства системы
определяются количеством
веществ, т.е. числом
независимых компонентов (К)
Кафедра физической и коллоидной химии
Если между составными
частями системы нет
химического взаимодействия,
то число независимых
компонентов равно
количеству составных частей
Пример:
сахар и соль
Кафедра физической и коллоидной химии
При протекании химических реакций
К = к – х,
где К – число независимых
компонентов системы
к – число составных частей системы
х – число уравнений, связывающих
концентрации этих компонентов в
равновесной системе.
СаСО3 (тв)  СаО (тв) + СО2 (г)
[СО2] = Кр
К = 3 – 1 = 2
Кафедра физической и коллоидной химии
Степень свободы (С) – это
произвольно изменяемый
параметр системы, определяющий
её состояние.
Число степеней свободы – это
число термодинамических
параметров состояния (давление,
температура, концентрация),
которые можно произвольно
изменять в определенном
интервале, не изменяя числа и вида
фаз, находящихся в состоянии
равновесия.
Кафедра физической и коллоидной химии
ПРАВИЛО ФАЗ
ГИББСА
Кафедра физической и коллоидной химии
Правило фаз Гиббса
(основной закон фазового
равновесия)
С = К – Ф + n
где n – число внешних
факторов, которые
влияют на равновесие в
системе
Кафедра физической и коллоидной химии
ОДНОКОМПОНЕНТНЫЕ
СИСТЕМЫ. ДИАГРАММЫ
СОСТОЯНИЯ
ОДНОКОМПОНЕНТНЫХ
СИСТЕМ
Кафедра физической и коллоидной химии
Диаграмма состояния воды при небольших
давлениях
• АD – линия
испарения
(конденсации)
• AC – линия
кристаллизации
(плавления)
• AB – линия
сублимации
(возгонки)
• A – тройная
точка
СС
пар
жидкость
лёд
DD
ВВ
АА
0,61
273 Т, K
p кПа,
Кафедра физической и коллоидной химии
С = K – Ф + n
K = 1, n = 2
Ф1= 1, Ф2= 2, Ф3= 3
С1 = 1 – 1 + 2 = 2
С2 = 1 – 2 + 2 = 1
С3 = 1 – 3 + 2 = 0
С
пар
жидкость
лёд
D
В
А
0,61
273
p кПа,
11
22
3
Т, К
Кафедра физической и коллоидной химии
УРАВНЕНИЕ
КЛАПЕЙРОНА–
КЛАУЗИУСА И
ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ
К ФАЗОВЫМ
ПРЕВРАЩЕНИЯМ
Кафедра физической и коллоидной химии
1 2
G1 > G2
где G – молярные
значения энергии
Гиббса
Равновесное
состояние 1 dT, dp
Равновесное
состояние 2
Переход вещества
из фазы 1 в фазу 2
при р,Т = const
Если G1=G2 – фазы в состоянии равновесия ( p, T =
const)
Кафедра физической и коллоидной химии
Фазовое равновесие не нарушается при условии:
2211 GdGGdG +=+
21 GdGd =
d G = Vdp – SdT
TdSpdVTdSpdV 2211 −=−
(при р + dр и T + dТ)или
Учитывая, что
можно записать:
Кафедра физической и коллоидной химии
где ∆V и ∆S – изменение молярного объема и
энтропии при изотермическом фазовом
переходе одного моля вещества.
,
12
12
V
S
VV
SS
Td
pd
∆
∆
=
−
−
=
,
Т
H
S
∆
=∆
где ∆Н и Т – теплота и температура
фазового перехода.
При изотермическом обратимом
фазовом переходе:
Кафедра физической и коллоидной химии
Уравнение Клапейрона–
Клаузиуса
VT
H
Td
pd
∆
∆
=
Кафедра физической и коллоидной химии
Плавление
∆Hпл > 0
Vж < Vт или Vж > Vт
При повышении давления
Если Vж–Vт>0,
dТ/dp > 0
Температура
плавления
возрастает
Если Vж–Vт<0,
dТ/dp < 0
Температура
плавления
уменьшается
Кафедра физической и коллоидной химии
Испарение
и сублимация
∆Hисп(суб) > 0
Vг > Vт та Vг > Vж
dТ/dp > 0
Температура
испарения
(сублимации) всегда
повышается с
увеличением
давления
Кафедра физической и коллоидной химии
Графический способ определения
теплоты фазового перехода
const
T R
H
pln +−=
∆
1/T
0
lnp
α
tg α = –ΔН/R
const для узкого интервала
температур при условии,
что ∆H = const
Кафедра физической и коллоидной химии
Проинтегрируем в интервале от p1 до p2:
const
T R
H
pln +−=
∆






−
∆
=
211
2 11
ln
TTR
H
p
p
допуская, что ∆H = const
Кафедра физической и коллоидной химии
С помощью этого уравнения
можно рассчитать:
теплоту испарения или
сублимации, если известно
давление насыщенного пара при
двух температурах;
при условии известных
значений ∆H фазового перехода и
давления насыщенного пара p1–
давление насыщенного пара p2.
Кафедра физической и коллоидной химии
Спасибо за внимание!
Кафедра физической и коллоидной химии

More Related Content

What's hot

COAL MICROLITHOTYPES AND THEIR USAGE IN INTERPRETING DEPOSITION ENVIRONMENT
COAL MICROLITHOTYPES AND THEIR USAGE IN INTERPRETING DEPOSITION ENVIRONMENTCOAL MICROLITHOTYPES AND THEIR USAGE IN INTERPRETING DEPOSITION ENVIRONMENT
COAL MICROLITHOTYPES AND THEIR USAGE IN INTERPRETING DEPOSITION ENVIRONMENTOlusegun Ayobami Olatinpo
 
BINARY SYSTEM.pptx
BINARY SYSTEM.pptxBINARY SYSTEM.pptx
BINARY SYSTEM.pptxM Bhatt
 
Carbon isotope study on fossils
Carbon isotope study on fossils Carbon isotope study on fossils
Carbon isotope study on fossils Pramoda Raj
 
Intercalation Compounds by Dr. Julekha A. Shaikh
Intercalation Compounds by Dr. Julekha A. ShaikhIntercalation Compounds by Dr. Julekha A. Shaikh
Intercalation Compounds by Dr. Julekha A. ShaikhDrJULEKHASHAIKH
 
Physical properties of liquid
Physical properties of liquidPhysical properties of liquid
Physical properties of liquidswapnil jadhav
 
DIFFUSION PRINCIPLES IN BIOLOGICAL SYSTEMS
DIFFUSION PRINCIPLES IN BIOLOGICAL SYSTEMSDIFFUSION PRINCIPLES IN BIOLOGICAL SYSTEMS
DIFFUSION PRINCIPLES IN BIOLOGICAL SYSTEMSJaikrishG5
 
Liquid Crystals And Their Applications
Liquid Crystals And Their ApplicationsLiquid Crystals And Their Applications
Liquid Crystals And Their ApplicationsMinhas Azeem
 
Micelle and Critical Micelle Concentration
Micelle and Critical Micelle ConcentrationMicelle and Critical Micelle Concentration
Micelle and Critical Micelle ConcentrationKrutika Pardeshi
 
Unit V: Surface chemistry
Unit V:   Surface chemistryUnit V:   Surface chemistry
Unit V: Surface chemistryArunesh Gupta
 
Over view on sedimentary basin of india in sedimentalogy
Over view on sedimentary basin of india  in sedimentalogyOver view on sedimentary basin of india  in sedimentalogy
Over view on sedimentary basin of india in sedimentalogyThomas Chinnappan
 
Colloids By Sitwat Rafi
Colloids By Sitwat RafiColloids By Sitwat Rafi
Colloids By Sitwat RafiSitvat Rafi
 
Polymer science: preparation and uses of polymers
Polymer science: preparation and uses of polymersPolymer science: preparation and uses of polymers
Polymer science: preparation and uses of polymersVARSHAAWASAR
 

What's hot (20)

COAL MICROLITHOTYPES AND THEIR USAGE IN INTERPRETING DEPOSITION ENVIRONMENT
COAL MICROLITHOTYPES AND THEIR USAGE IN INTERPRETING DEPOSITION ENVIRONMENTCOAL MICROLITHOTYPES AND THEIR USAGE IN INTERPRETING DEPOSITION ENVIRONMENT
COAL MICROLITHOTYPES AND THEIR USAGE IN INTERPRETING DEPOSITION ENVIRONMENT
 
BINARY SYSTEM.pptx
BINARY SYSTEM.pptxBINARY SYSTEM.pptx
BINARY SYSTEM.pptx
 
Borax
BoraxBorax
Borax
 
Carbon isotope study on fossils
Carbon isotope study on fossils Carbon isotope study on fossils
Carbon isotope study on fossils
 
Intercalation Compounds by Dr. Julekha A. Shaikh
Intercalation Compounds by Dr. Julekha A. ShaikhIntercalation Compounds by Dr. Julekha A. Shaikh
Intercalation Compounds by Dr. Julekha A. Shaikh
 
Physical properties of liquid
Physical properties of liquidPhysical properties of liquid
Physical properties of liquid
 
DIFFUSION PRINCIPLES IN BIOLOGICAL SYSTEMS
DIFFUSION PRINCIPLES IN BIOLOGICAL SYSTEMSDIFFUSION PRINCIPLES IN BIOLOGICAL SYSTEMS
DIFFUSION PRINCIPLES IN BIOLOGICAL SYSTEMS
 
Liquid Crystals And Their Applications
Liquid Crystals And Their ApplicationsLiquid Crystals And Their Applications
Liquid Crystals And Their Applications
 
Micelle and Critical Micelle Concentration
Micelle and Critical Micelle ConcentrationMicelle and Critical Micelle Concentration
Micelle and Critical Micelle Concentration
 
Unit V: Surface chemistry
Unit V:   Surface chemistryUnit V:   Surface chemistry
Unit V: Surface chemistry
 
B.Sc. I Year Physical Chemistry_Unit III_A- Solid State
B.Sc. I Year Physical Chemistry_Unit III_A- Solid StateB.Sc. I Year Physical Chemistry_Unit III_A- Solid State
B.Sc. I Year Physical Chemistry_Unit III_A- Solid State
 
Balasore report
Balasore reportBalasore report
Balasore report
 
Over view on sedimentary basin of india in sedimentalogy
Over view on sedimentary basin of india  in sedimentalogyOver view on sedimentary basin of india  in sedimentalogy
Over view on sedimentary basin of india in sedimentalogy
 
Colloids By Sitwat Rafi
Colloids By Sitwat RafiColloids By Sitwat Rafi
Colloids By Sitwat Rafi
 
Polymer science: preparation and uses of polymers
Polymer science: preparation and uses of polymersPolymer science: preparation and uses of polymers
Polymer science: preparation and uses of polymers
 
Lesson 2 Isomerism
Lesson 2 IsomerismLesson 2 Isomerism
Lesson 2 Isomerism
 
Polymers
PolymersPolymers
Polymers
 
Liquid crystals
Liquid crystalsLiquid crystals
Liquid crystals
 
Isomerism
IsomerismIsomerism
Isomerism
 
Acid and Base
Acid and BaseAcid and Base
Acid and Base
 

Similar to Фазовые равновесия I часть (рус)

Кинетика I часть (рус)
Кинетика I часть (рус)Кинетика I часть (рус)
Кинетика I часть (рус)kassy2003
 
Электрохимия II часть (рус)
Электрохимия II часть (рус)Электрохимия II часть (рус)
Электрохимия II часть (рус)kassy2003
 
Reaviz chem kinetics new lecture
Reaviz chem kinetics new lectureReaviz chem kinetics new lecture
Reaviz chem kinetics new lectureKonstantin German
 
Фазовые равновесия II часть (рус)
Фазовые равновесия II часть (рус)Фазовые равновесия II часть (рус)
Фазовые равновесия II часть (рус)kassy2003
 
Биофизика201-5
Биофизика201-5Биофизика201-5
Биофизика201-5nemelev
 
плазменные технологии в микроэлектронике. часть 4. определение энергии актива...
плазменные технологии в микроэлектронике. часть 4. определение энергии актива...плазменные технологии в микроэлектронике. часть 4. определение энергии актива...
плазменные технологии в микроэлектронике. часть 4. определение энергии актива...Иван Иванов
 
л. (4 5). типы реакций и реагентов. теория хим.ре-й
л. (4 5). типы реакций и реагентов. теория хим.ре-йл. (4 5). типы реакций и реагентов. теория хим.ре-й
л. (4 5). типы реакций и реагентов. теория хим.ре-йАркадий Захаров
 
Термодинамика. Химическое равновесие
Термодинамика. Химическое равновесиеТермодинамика. Химическое равновесие
Термодинамика. Химическое равновесиеkassy2003
 
Кинетика II часть (рус)
Кинетика II часть (рус)Кинетика II часть (рус)
Кинетика II часть (рус)kassy2003
 
Фазовые равновесия часть III (рус)
Фазовые равновесия часть III (рус)Фазовые равновесия часть III (рус)
Фазовые равновесия часть III (рус)kassy2003
 
презентация по физике 10 класс на тему "Газовые законы"
презентация  по физике 10 класс на тему "Газовые законы"презентация  по физике 10 класс на тему "Газовые законы"
презентация по физике 10 класс на тему "Газовые законы"Yulia Zakharova
 
презентация к уроку с ЦОР физики 10 класс на тему"газовые законы"
презентация к  уроку с ЦОР физики 10 класс на тему"газовые законы"презентация к  уроку с ЦОР физики 10 класс на тему"газовые законы"
презентация к уроку с ЦОР физики 10 класс на тему"газовые законы"Yulia Zakharova
 
лекция2
лекция2лекция2
лекция2afersh
 
Коллоидная химия II часть (рус)
Коллоидная химия II часть (рус)Коллоидная химия II часть (рус)
Коллоидная химия II часть (рус)kassy2003
 
тюрякова к.а. физика
тюрякова к.а. физикатюрякова к.а. физика
тюрякова к.а. физикаKomolova
 

Similar to Фазовые равновесия I часть (рус) (20)

Кинетика I часть (рус)
Кинетика I часть (рус)Кинетика I часть (рус)
Кинетика I часть (рус)
 
Физические основы термодинамики
Физические основы термодинамикиФизические основы термодинамики
Физические основы термодинамики
 
608
608608
608
 
Электрохимия II часть (рус)
Электрохимия II часть (рус)Электрохимия II часть (рус)
Электрохимия II часть (рус)
 
Chem kinetics new lecture
Chem kinetics new lectureChem kinetics new lecture
Chem kinetics new lecture
 
Reaviz chem kinetics new lecture
Reaviz chem kinetics new lectureReaviz chem kinetics new lecture
Reaviz chem kinetics new lecture
 
Фазовые равновесия II часть (рус)
Фазовые равновесия II часть (рус)Фазовые равновесия II часть (рус)
Фазовые равновесия II часть (рус)
 
Биофизика201-5
Биофизика201-5Биофизика201-5
Биофизика201-5
 
плазменные технологии в микроэлектронике. часть 4. определение энергии актива...
плазменные технологии в микроэлектронике. часть 4. определение энергии актива...плазменные технологии в микроэлектронике. часть 4. определение энергии актива...
плазменные технологии в микроэлектронике. часть 4. определение энергии актива...
 
л. (4 5). типы реакций и реагентов. теория хим.ре-й
л. (4 5). типы реакций и реагентов. теория хим.ре-йл. (4 5). типы реакций и реагентов. теория хим.ре-й
л. (4 5). типы реакций и реагентов. теория хим.ре-й
 
Термодинамика. Химическое равновесие
Термодинамика. Химическое равновесиеТермодинамика. Химическое равновесие
Термодинамика. Химическое равновесие
 
Кинетика II часть (рус)
Кинетика II часть (рус)Кинетика II часть (рус)
Кинетика II часть (рус)
 
Фазовые равновесия часть III (рус)
Фазовые равновесия часть III (рус)Фазовые равновесия часть III (рус)
Фазовые равновесия часть III (рус)
 
презентация по физике 10 класс на тему "Газовые законы"
презентация  по физике 10 класс на тему "Газовые законы"презентация  по физике 10 класс на тему "Газовые законы"
презентация по физике 10 класс на тему "Газовые законы"
 
презентация к уроку с ЦОР физики 10 класс на тему"газовые законы"
презентация к  уроку с ЦОР физики 10 класс на тему"газовые законы"презентация к  уроку с ЦОР физики 10 класс на тему"газовые законы"
презентация к уроку с ЦОР физики 10 класс на тему"газовые законы"
 
лекция2
лекция2лекция2
лекция2
 
лекция 3 экв нт. определ м(r), a
лекция 3 экв нт. определ м(r), aлекция 3 экв нт. определ м(r), a
лекция 3 экв нт. определ м(r), a
 
Коллоидная химия II часть (рус)
Коллоидная химия II часть (рус)Коллоидная химия II часть (рус)
Коллоидная химия II часть (рус)
 
тюрякова к.а. физика
тюрякова к.а. физикатюрякова к.а. физика
тюрякова к.а. физика
 
пособие по химии
пособие по химиипособие по химии
пособие по химии
 

More from kassy2003

Высокомолекулярные соединения
Высокомолекулярные соединенияВысокомолекулярные соединения
Высокомолекулярные соединенияkassy2003
 
Отдельные классы ДС II часть (рус)
Отдельные классы ДС II часть (рус)Отдельные классы ДС II часть (рус)
Отдельные классы ДС II часть (рус)kassy2003
 
Коллоидная химия IV часть (рус)
Коллоидная химия IV часть (рус)Коллоидная химия IV часть (рус)
Коллоидная химия IV часть (рус)kassy2003
 
Коллоидная химия ІІІ часть (рус)
Коллоидная химия ІІІ часть (рус)Коллоидная химия ІІІ часть (рус)
Коллоидная химия ІІІ часть (рус)kassy2003
 
Коллоидная химия I часть (рус)
Коллоидная химия I часть (рус)Коллоидная химия I часть (рус)
Коллоидная химия I часть (рус)kassy2003
 
Поверхностные явления. Адсорбция
Поверхностные явления. АдсорбцияПоверхностные явления. Адсорбция
Поверхностные явления. Адсорбцияkassy2003
 
Поверхностные явления
Поверхностные явленияПоверхностные явления
Поверхностные явленияkassy2003
 
Электрохимия I часть (рус)
Электрохимия I часть (рус)Электрохимия I часть (рус)
Электрохимия I часть (рус)kassy2003
 
Термодинамика III часть (рус)
Термодинамика III часть (рус)Термодинамика III часть (рус)
Термодинамика III часть (рус)kassy2003
 
Термодинамика II часть (рус)
Термодинамика II часть (рус)Термодинамика II часть (рус)
Термодинамика II часть (рус)kassy2003
 
Термодинамика I часть (рус)
Термодинамика I часть (рус)Термодинамика I часть (рус)
Термодинамика I часть (рус)kassy2003
 
Окремі класи дс (2)
Окремі класи дс (2)Окремі класи дс (2)
Окремі класи дс (2)kassy2003
 
Окремі класи дс (1)
Окремі класи дс (1)Окремі класи дс (1)
Окремі класи дс (1)kassy2003
 
Колоїдна хімія 4
Колоїдна хімія 4Колоїдна хімія 4
Колоїдна хімія 4kassy2003
 
Кінетика.Каталіз
Кінетика.КаталізКінетика.Каталіз
Кінетика.Каталізkassy2003
 
Складні реакції
Складні реакціїСкладні реакції
Складні реакціїkassy2003
 
Закони Коновалова
Закони КоноваловаЗакони Коновалова
Закони Коноваловаkassy2003
 
Закон Рауля
Закон РауляЗакон Рауля
Закон Рауляkassy2003
 
Електрохімія ІІІ
Електрохімія ІІІЕлектрохімія ІІІ
Електрохімія ІІІkassy2003
 
колоїдна хімія 3
колоїдна хімія 3колоїдна хімія 3
колоїдна хімія 3kassy2003
 

More from kassy2003 (20)

Высокомолекулярные соединения
Высокомолекулярные соединенияВысокомолекулярные соединения
Высокомолекулярные соединения
 
Отдельные классы ДС II часть (рус)
Отдельные классы ДС II часть (рус)Отдельные классы ДС II часть (рус)
Отдельные классы ДС II часть (рус)
 
Коллоидная химия IV часть (рус)
Коллоидная химия IV часть (рус)Коллоидная химия IV часть (рус)
Коллоидная химия IV часть (рус)
 
Коллоидная химия ІІІ часть (рус)
Коллоидная химия ІІІ часть (рус)Коллоидная химия ІІІ часть (рус)
Коллоидная химия ІІІ часть (рус)
 
Коллоидная химия I часть (рус)
Коллоидная химия I часть (рус)Коллоидная химия I часть (рус)
Коллоидная химия I часть (рус)
 
Поверхностные явления. Адсорбция
Поверхностные явления. АдсорбцияПоверхностные явления. Адсорбция
Поверхностные явления. Адсорбция
 
Поверхностные явления
Поверхностные явленияПоверхностные явления
Поверхностные явления
 
Электрохимия I часть (рус)
Электрохимия I часть (рус)Электрохимия I часть (рус)
Электрохимия I часть (рус)
 
Термодинамика III часть (рус)
Термодинамика III часть (рус)Термодинамика III часть (рус)
Термодинамика III часть (рус)
 
Термодинамика II часть (рус)
Термодинамика II часть (рус)Термодинамика II часть (рус)
Термодинамика II часть (рус)
 
Термодинамика I часть (рус)
Термодинамика I часть (рус)Термодинамика I часть (рус)
Термодинамика I часть (рус)
 
Окремі класи дс (2)
Окремі класи дс (2)Окремі класи дс (2)
Окремі класи дс (2)
 
Окремі класи дс (1)
Окремі класи дс (1)Окремі класи дс (1)
Окремі класи дс (1)
 
Колоїдна хімія 4
Колоїдна хімія 4Колоїдна хімія 4
Колоїдна хімія 4
 
Кінетика.Каталіз
Кінетика.КаталізКінетика.Каталіз
Кінетика.Каталіз
 
Складні реакції
Складні реакціїСкладні реакції
Складні реакції
 
Закони Коновалова
Закони КоноваловаЗакони Коновалова
Закони Коновалова
 
Закон Рауля
Закон РауляЗакон Рауля
Закон Рауля
 
Електрохімія ІІІ
Електрохімія ІІІЕлектрохімія ІІІ
Електрохімія ІІІ
 
колоїдна хімія 3
колоїдна хімія 3колоїдна хімія 3
колоїдна хімія 3
 

Фазовые равновесия I часть (рус)

  • 1. Тема лекции: «Основной закон фазового равновесия. Диаграммы состояния однокомпонентных систем. Уравнение Клапейрона– Клаузиуса» Лектор: доцент Бондаренко Наталья Юрьевна Кафедра физической и коллоидной химии Национальный фармацевтический университет
  • 2. Кафедра физической и коллоидной химии План лекции: 1. Основные понятия и определения. 2. Правило фаз Гиббса. 3. Однокомпонентные системы. Диаграммы состояния однокомпонентных систем (на примере диаграммы состояния воды при небольшом давлении). 4. Уравнение Клапейрона–Клаузиуса и его применение к фазовым превращениям. Литература: 1. Физическая и коллоидная химия / В. И. Кабачный, Л. К. Осипенко, Л. Д. Грицан и др. – 2-е изд., перераб. и доп. – Х. : Изд-во НФаУ, 2010. – 432 с. 2. Сборник задач по физической и коллоидной химии / В. И. Кабачный, Л. К. Осипенко, Л. Д. Грицан и др. – Х. : Изд-во НФАУ, 2000. – 224 с.
  • 3. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ Кафедра физической и коллоидной химии
  • 4. Фаза – совокупность гомогенных частей системы, одинаковых по составу, химическим и физическим свойствам, отделённых от других частей границей раздела. Кафедра физической и коллоидной химии
  • 5. По агрегатному состоянию различают: Кафедра физической и коллоидной химии Число фаз (Ф) термодинамической системы – общее число твердых, жидких и газообразных частей системы твёрдые фазы жидкие фазы  газообразные фазы
  • 6. конденсированые системы – физико-химические системы, состоящие из твердых и жидких фаз. Кафедра физической и коллоидной химии неконденсированные системы – системы, в состав которых входит газообразная фаза.
  • 7. Фазовые превращения – процессы перехода веществ из одной фазы в другую без протекания химических реакций. Основная характеристика – температура фазового превращения. Кафедра физической и коллоидной химии Ментол плавление при 31о С Йод сублимация при нагревании (фиолетовые пары)
  • 8. Составные части системы – химически индивидуальные вещества, из которых состоит система. Они могут быть изолированы от других частей системы и способны к самостоятельному существованию. Кафедра физической и коллоидной химии
  • 9. Вещества, с помощью которых можно определить состав всех фаз данной равновесной системы, называют компонентами системы. Свойства системы определяются количеством веществ, т.е. числом независимых компонентов (К) Кафедра физической и коллоидной химии
  • 10. Если между составными частями системы нет химического взаимодействия, то число независимых компонентов равно количеству составных частей Пример: сахар и соль Кафедра физической и коллоидной химии
  • 11. При протекании химических реакций К = к – х, где К – число независимых компонентов системы к – число составных частей системы х – число уравнений, связывающих концентрации этих компонентов в равновесной системе. СаСО3 (тв)  СаО (тв) + СО2 (г) [СО2] = Кр К = 3 – 1 = 2 Кафедра физической и коллоидной химии
  • 12. Степень свободы (С) – это произвольно изменяемый параметр системы, определяющий её состояние. Число степеней свободы – это число термодинамических параметров состояния (давление, температура, концентрация), которые можно произвольно изменять в определенном интервале, не изменяя числа и вида фаз, находящихся в состоянии равновесия. Кафедра физической и коллоидной химии
  • 14. Правило фаз Гиббса (основной закон фазового равновесия) С = К – Ф + n где n – число внешних факторов, которые влияют на равновесие в системе Кафедра физической и коллоидной химии
  • 16. Диаграмма состояния воды при небольших давлениях • АD – линия испарения (конденсации) • AC – линия кристаллизации (плавления) • AB – линия сублимации (возгонки) • A – тройная точка СС пар жидкость лёд DD ВВ АА 0,61 273 Т, K p кПа, Кафедра физической и коллоидной химии
  • 17. С = K – Ф + n K = 1, n = 2 Ф1= 1, Ф2= 2, Ф3= 3 С1 = 1 – 1 + 2 = 2 С2 = 1 – 2 + 2 = 1 С3 = 1 – 3 + 2 = 0 С пар жидкость лёд D В А 0,61 273 p кПа, 11 22 3 Т, К Кафедра физической и коллоидной химии
  • 18. УРАВНЕНИЕ КЛАПЕЙРОНА– КЛАУЗИУСА И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ К ФАЗОВЫМ ПРЕВРАЩЕНИЯМ Кафедра физической и коллоидной химии
  • 19. 1 2 G1 > G2 где G – молярные значения энергии Гиббса Равновесное состояние 1 dT, dp Равновесное состояние 2 Переход вещества из фазы 1 в фазу 2 при р,Т = const Если G1=G2 – фазы в состоянии равновесия ( p, T = const) Кафедра физической и коллоидной химии
  • 20. Фазовое равновесие не нарушается при условии: 2211 GdGGdG +=+ 21 GdGd = d G = Vdp – SdT TdSpdVTdSpdV 2211 −=− (при р + dр и T + dТ)или Учитывая, что можно записать: Кафедра физической и коллоидной химии
  • 21. где ∆V и ∆S – изменение молярного объема и энтропии при изотермическом фазовом переходе одного моля вещества. , 12 12 V S VV SS Td pd ∆ ∆ = − − = , Т H S ∆ =∆ где ∆Н и Т – теплота и температура фазового перехода. При изотермическом обратимом фазовом переходе: Кафедра физической и коллоидной химии
  • 23. Плавление ∆Hпл > 0 Vж < Vт или Vж > Vт При повышении давления Если Vж–Vт>0, dТ/dp > 0 Температура плавления возрастает Если Vж–Vт<0, dТ/dp < 0 Температура плавления уменьшается Кафедра физической и коллоидной химии
  • 24. Испарение и сублимация ∆Hисп(суб) > 0 Vг > Vт та Vг > Vж dТ/dp > 0 Температура испарения (сублимации) всегда повышается с увеличением давления Кафедра физической и коллоидной химии
  • 25. Графический способ определения теплоты фазового перехода const T R H pln +−= ∆ 1/T 0 lnp α tg α = –ΔН/R const для узкого интервала температур при условии, что ∆H = const Кафедра физической и коллоидной химии
  • 26. Проинтегрируем в интервале от p1 до p2: const T R H pln +−= ∆       − ∆ = 211 2 11 ln TTR H p p допуская, что ∆H = const Кафедра физической и коллоидной химии
  • 27. С помощью этого уравнения можно рассчитать: теплоту испарения или сублимации, если известно давление насыщенного пара при двух температурах; при условии известных значений ∆H фазового перехода и давления насыщенного пара p1– давление насыщенного пара p2. Кафедра физической и коллоидной химии
  • 28. Спасибо за внимание! Кафедра физической и коллоидной химии