ddddddddddddd

1. SENYAWA ALKALOID DI
DALAM TUMBUHAN
Rina Wijayanti, M. Sc., Apt
wijayanti@unissula.ac.id
085641700766
Ephedra
Opium poppy
Tree
Daturas

2. Learning Outcome :
Memahami :
• Struktur dasar
• Sifat fisika kimia
• Kegunaan
• Penggolongan
• Contoh senyawa aktif yang terkandung dalam
tumbuhan

3. DEFINISI
• Alkaloid : “Alkali-like”
• Senyawa alkaloid adalah substansi-substansi
yang relatif toksis yang bekerja terutama pada
SSP (Susunan Syaraf Pusat), bersifat basa,
mengandung nitrogen heterosiklis dan
disintesa dalam tumbuhan dari asam-asam
amino dan turunan-turunannya

4. hormon sex (sex atractan)
derivat pyrol
N
CH3
N
CH3
OH
O
N
O
N
N
H
N
H
N
H
NH
N
H
H
OH
O
N
H2
O
N
H
N
CH3
O
N
O
H
O
Muscopyridine
(tanduk kijang)
Lycopodine
lycopodium (tan.rendah)
Pyocyanine (lumut)
Saxitoxin
(org.laut)
Astoramine (tikus besar)
NH
NH
CH3
CH3
O
H
H
Chanoclanne
jamur ergot

5. ALKALOID
Taxus brevifolia
Taxol
-anticancer
Papaver
somniferum
Morpine,
Codeine
- eases pain;
suppresses
coughing
Ephedra sinica
Pseudoephedrine
- reduces nasal
congestion
Catharanthus roseus
Vinblastine
-anti-cancer
Datura stramonium
Scopolamine
-eases motion
sickness
Filipendula
ulmaria
Aspirin
- reduces pain &
imflammation
Cinchona
pubescens
Quinine
-anti-malaria

6. KEGUNAAN
• Sebagai racun untuk melindungi tanaman dari
serangga dan binatang
• Sebagai bahan penetral racun untuk diri
sendiri
• Sebagai pengatur tumbuh
• Sebagai faktor pertumbuhan tanaman dan
cadangan makanan

7. EFEK FARMAKOLOGIS ALKALOID
• Analgesik dan narkotik  morfin dan kodein
• Stimulansia sentral  kofein
• Anti asma  efedrin
• Antihipertensi  reserpin
• Relaksan otot halus  atropin dan papaverin
• Relaksan otot skeletal  tubocurarin

8. PENGGOLONGAN menurut
Hegnauer :
• Alkaloid sesungguhnya (True Alkaloid)
- Bersifat basa (kecuali kolkhisin dan asam
aristolokhat)
- Toksik
- Lazim mengandung Nitrogen dalam cincin
heterosiklik (kecuali kolkhisin dan asam aristolokhat)
- Diturunkan dari asam amino
- Terdapat dalam bentuk garam dengan asam organik
- Contoh : atropin, morfin

9. NH
CH3
O
O
OCH3
CH3O
CH3O
OCH3
13. Kolkhisina
OH
O
NO2
OCH3
O
O
14. Asam aristolokhat-II

10. • Alkaloid Sederhana (Protoalkaloid)
- Merupakan amin yang relatif sederhana di mana
nitrogen dan asam amino tidak terdapat dalam cincin
heterosiklik
- Bersifat basa
- Diperoleh berdasarkan biosintesis dari asam amino
- Contoh : meskalin (kaktus), ephedrin, N,N-
dimetiltriptamin

11. CH3O
CH3O
OCH3
NH2
15. Meskalina
CH3
H
NH
CH3
H
HO
16. Efedrina
NH
N
CH3
CH3
17. N,N-dimetiltriptamina
Lopophora williamsii
Ephedra sinica
Lopophora williamsii

12. • Alkaloid semu (Pseudoalkaloid)
- Tidak diturunkan dari prekursor asam amino
- Misal alkaloid terpen (aconitin : alkaloid
diterpen), alkaloid dari jalur metabolisme
asetat (coniin)
- Sifat kebasaan rendah
- Contoh : Alkaloid steroidal (contoh konessiin)
dan purin (kaffein)

13. N
CH3
CH3
H
H
H
CH3
N
H3C
H3C
18. Konessina
N
N
CH3
N
H3C
N
CH3
O
O
19. Kaffeina

14. Berdasarkan atom nitrogen :
• Alkaloid dengan atom nitrogen heterosiklik
1. Alkaloid Piridin-Piperidin
Mempunyai satu cincin karbon,
mengandung 1 atom nitrogen
Conium maculatum (Fam. Apiaceae)
Nicootiana tabacum (Fam. Solanaceae)

15. 2. Alkaloid Tropan
-Mengandung satu atom nitrogen dengan
gugus metil (N-CH3)
-Mempengaruhi sistem saraf pusat termasuk
yang ada pada otak maupun sumsum tulang
belakang
Atropa belladona (Fam. Solanaceae)
Hyoscyamus niger
Kokain dari Erythroxylum coca (Fam.
Erythroxylaceae)

16. Atropa belladona

17. 3. Alkaloid Quinnolin
Mempunyai 2 cincin karbon dengan 1 atom
nitrogen.
Cinchona ledgeriana (Fam.Rubiaceae)
Quinin yang toxic terhadap Plasmodium vivax

18. 4. Alkaloid Isoquinolin
Mempunyai 2 cincin karbon mengandung 1
atom nitrogen.
Cytisus scoparius (Fam. Fabaceae)

19. 5. Alkaloid Indol
Mempunyai 2 cincin karbon dengan 1 cincin
indol.
Ergine dan psilocybin
Reserpin dari Rauwolfia serpentine
Vinblastin dan vinkristin dari Catharanthus
roseus (Fam. Apocynaceae)

20. 6. Alkaloid Imidazol
Berupa cincin karbon mengandung 2 atom
nitrogen.
Jaborandi paragua (Fam. Rutaceae)

21. 7. Alkaloid Lupinan
mempunyai 2 cincin karbon dengan 1 atom N,
Lunpinus luteus (Fam. Leguminoceae)

22. 8. Alkaloid Steroid
-Mengandung 2 cincin karbon dengan 1 atom
nitrogen dan 1 rangka steroid yang
mengandung 4 cincin karbon
-Zigadenus venenosus (Fam. Solananceae)

23. 9. Alkaloid Purin
-mempunyai 2 cincin karbon dengan 4 atom
nitrogen
-Coffea arabica (Fam. Rubiaceae), Teh/
Camellia sinensis (Fam. Theaceae), Cola nitida
(Fam. Sterculiaceae), dan Theobroma cacao

24. • Alkaloid tanpa atom nitrogen yang heterosiklik
1. Alkaloid Efedrin (Alkaloid amine)
Mengandung 1 atau lebih cincin karbon
dengan atom nitrogen pada salah satu atom
karbon pada rantai samping.
Mescalin dari Lophophora williamsii, Ephedra
sinica.

25. Alkaloid Amina
-Golongan ini tidak mengandung N
heterosiklik
-Turunan sederhana dari feniletilamin dan
asam amino fenilalanin atau tirosin
-Ephedra sinica (Fam. Gnetaceae)

26. 2. Alkaloid Capsaicin
Dari chile peppers, genus Capsicum, yaitu :
Capsicum pubescens, Capsicum boccatum,
Capsicum annuum, Capsicum frutescens,
Capsicum chinense

27. SIFAT FISIKA KIMIA
Sifat fisika
• Umumnya berbentuk kristal/padatan dengan TL
yang jelas.
• Kadang amorf atau cairan kental (nikotin, coniine)
• Umumnya tidak berwarna, kec Berberine (poli
aromatik)
• Alkaloid basa larut dlm pelarut organic
• Alkaloid garam larut dalam air.
Sifat kimia:
• Basa
• Sifat kebasaan alkaloid tergantung pd substitusi
pada atom N

28. SIFAT FISIS DAN KHEMIS ALKALOIDA :
Sifat fisis : Kristal, amorphous, liquid, tidak berwarna (umumnya)
Bentuk garam larut dlm air, bentuk basa larut dlm pelarut organik
N
N
CH3
20. Nikotina
NH CH3
21. Koniina
N
O
O
OCH3
OCH3
-OH
+
22. Berberina
N
NH
CH3O
HO
HO
O
O
O
OH
O
+ -
23. Betanina
(Berwarna, visible, khromofor)
(liquid)
(berwarna, visible, khromofor/ikatan
Rangkap terkonjugasi)

29. SIFAT KHEMIS : BASA (Sepasang elektron
bebas pada atom –N-)
Sifat ke-basa-an tergantung pada jenis substitusi pada atom –N-
N
CH3
H3C
H3C
24. Trietilamina
- Electron donating : Pendonor/pemberi elektron
N
H
CH3
H3
C
25. Dietilamina
N
CH3
H
H
26. Etilamina
Mana paling basa.?
N
27. Piridina
N
H
28. Piperidina
N
29. Kuinolina
N
30. Isokuinolina
N
H
31. Pirol
N
H
32. Indol
N
H
33. Pirolidina
- Electron withdrawing : Penarik elektron
-C=O, menghilangkan sifat basa
(menjadi netral)
-C=O
N
Ik. Amida
Ik. Peptida

30. • Jika gugus fungsional yang berdekatan dengan
nitrogen bersifat melepaskan elektron (misal : gugus
alkil), maka ketersediaan elektron pada nitrogen naik
dan senyawa lebih bersifat basa.
Urutan lebih basa : trietilamin> dietilamin> etilamin
• Bila gugus fungsional yang berdekatan bersifat
menarik elektron (misal : gugus karbonil), maka
ketersediaan pasangan elektron berkurang dan
pengaruh yang ditimbulkan alkaloid dapat bersifat
netral atau bahkan sedikit asam

31. • Kebasaan alkaloid  dekomposisi, terutama
oleh panas dan sinar dengan dengan adanya
oksigen  N-oksida  dicegah melalui
pembentukan garam dengan senyawa organik
(tartrat, sitrat) atau anorganik (asam
hidroklorida atau sulfat)

32. TATA NAMA
• Diberi akhiran -ina
• Generik
• Spesifik
• Penemu
• Aktivitas

33. Tata Nama berdasarkan nama
Generik
• Diambil dari nama Genus
• Contoh :
Nicotina tabaccum  Nicotina
Atropa belladona  Atropina

34. Tata Nama berdasarkan nama
Spesifik
• Diambil dari nama spesies
• Contoh :
Erythroxylon coca  Kokaina

35. Tata Nama berdasarkan nama
Penemu
• Contoh :
• Punica granatum  Peletierina

36. Tata Nama berdasarkan nama
Aktivitas
• Contoh :
Cephaelis ipecacuanha (emetikum)  Emetina

37. DETEKSI, ISOLASI, PURIFIKASI, DAN
PENENTUAN STRUKTUR ALKALOIDA
DETEKSI :
1. Metoda Wall
Bahan (20 g)
Refluks dg.80% EtOH, saring, filtrat diuapkan kering
Residu
Air, saring
Endapan filtrat
Diasamkan dg HCl 1%
+ Pereaksi Mayer
Endapan putih
Alkaloida (+)
Konfirmasi
+ Amonia
+ Kloroform
Lap. Kloroform
+ HCl 1%
Lapisan Air
Pereaksi Mayer
Endapan putih [alkaloida (+)]

38. 2. Metoda KIANG-DOUGLAS
Bahan
Refluks 80% EtOH
Saring, pekatkan
Residu di + air
Lap. air
Amonia
+ kloroform
Lap. Air kloroform
Pekatkan/uapkan
+ HCl 2N
Lap. Kloroform lap. Air/asam
Pereaksi Mayer
Endapan putih
[Alkaloida (+)]

39. Isolasi alkaloida
BAHAN
Petroleum eter / PE
Ekst. PE Bahan
-95% EtOH / MeOH
-filter, filtrat diuapkan
-residu dipartisi antara
EtOAc dan 2% as tartrat
EtOAc lap. Air asam
+ EtOAc
- Basakan dg amonia
EtOAc Lap. basa
(Alk. Netral & basa lemah)
(Alk. Basa kuat) (Alk. Kuaterner/garam
amonium)
O
H3C
O
N
HO
N
O
H
H
O
NH
H
CH3
N
N
34. Ergotamina
O
Glu O
O
O
35. Swerosida
NH4OH
Suhu kamar
O
N
O
36. Gentianina