Розглядаються електрокінетичні явища: електрофорез, електроосмос, потенціал протікання, потенціал осідання. Подається будова подвійного електричного шару (ПЕШ): теорія Гельмгольца-Перрена, теорія Гуї-Чепмена, теорія Штерна. Рівняння Гельмгольца-Смолуховського.
2. План:
ЕЛЕКТРОКІНЕТИЧНІ ЯВИЩА
ПОДВІЙНИЙ ЕЛЕКТРИЧНИЙ ШАР (ПЕШ)2
1
Електрофорез;
Електроосмос;
1.1
1.2
Потенціал протікання;
Потенціал седиментації;1.4
1.3
Теорія Гельмгольца-Перрена;
Теорія Гуї-Чепмена;
2.1
2.2
Теорія Штерна;
Електрокінетичний потенціал (ξ-потенціал);2.4
2.3
7. 1.2. Електроосмос
Електроосмос – явище переміщення ДС
відносно нерухомої ДФ у постійному
електричному полі.
Електрофорез та електроосмос були відкриті
Ф.Ф.Рейсом у 1808 році при дослідженні
електролізу води.
9. 1.3.Потенціал протікання
Пізніше (1859 р.) Квінке спостерігав явище,
зворотне електроосмосу.
Його суть полягає у тому, що при протіканні
рідини під тиском через пористу діафрагму
виникає різниця потенціалів.
Це явище назвали потенціалом протікання.
11. 1.4.Потенціал седиментації
Явище, зворотне електрофорезу, було відкрите
Дорном (1878 р.).
При осіданні піску під дією сили тяжіння виникає
різниця потенціалів між рівнями різної висоти у
посудині.
Це явище дістало назву потенціалу седиментації.
13. Вищенаведені явища назвали
електрокінетичними тому, що під дією
електричного поля спостерігались ті чи інші
переміщення речовин у дисперсних системах.
15. Заряд колоїдних частинок зумовлений наявністю
на їх поверхні ПЕШ, який виникає внаслідок:
вибіркової адсорбції одного з іонів електроліту, що
знаходиться в розчині, або
за рахунок часткової дисоціації поверхні
дисперсних частинок у полярному середовищі.
16. Існує кілька теорій будови ПЕШ.
Розглядаючи будову ПЕШ зробимо ряд ПРИПУЩЕНЬ:
ПЕШ складається з іонів одного знака, міцно з’єднаних із
твердою поверхнею та еквівалентної кількості протиіонів,
що перебувають в ДС поблизу міжфазної поверхні;
Заряд на поверхні твердої фази можна розглядати як
поверхневий заряд, рівномірно розподілений по всій
поверхні;
Між протиіонами та іонами того самого знака, що містяться
у ДС і не входять до складу ПЕШ, існує динамічна
рівновага;
ДС завжди є безперервною фазою.
За таких припущень відмінності між теоріями будови ПЕШ
стосуються лише різного тлумачення структури шаруструктури шару
протиіонівпротиіонів.
17. 2.1. Теорія Гельмгольца – Перрена
ПЕШ розглядається як плоский
конденсатор, одна обкладинка
якого – з’єднана з поверхнею
твердого тіла, а інша (що має
протилежний заряд) знаходиться
у ДС на дуже малій відстані від
твердої поверхні.
Міжфазний φ0–потенціал, що
виникає на межі розділення фаз,
змінюється лінійно з відстанню від
поверхні.
φ0 – різниця потенціалів між ДФ і
розчином.
δ – відстань між обкладинками.
18. Недоліком цієї теорії є те, що товщина
ПЕШ дуже мала і наближається до
молекулярного рівня ≈ 0,3 нм.
19. 2.2. Теорія Гуї – Чепмена
Протиіони утворюють
розмитий шар, причому
концентрація зарядів у
ньому плавно падає із
збільшенням відстані від
поверхні.
20. Шар протиіонів називається дифузійним шаром.
Його формування визначається з одного боку
електростатичним притягуванням до поверхні, а з
другого – тепловим рухом, який розсіює іони по
всьому об'єму рідкої фази.
Недоліком цієї теорії є те, що вона не враховує
специфічну адсорбцію протиіонів та не пояснює
явище перезарядки твердої поверхні.
21. 2.3. Теорія Штерна
Згідно з цією теорією частина протиіонів
знаходиться на молекулярній відстані від твердої
поверхні, утворюючи адсорбційний шар, у якому
протиіони утримуються за рахунок
електростатичних та адсорбційних сил.
Адсорбційний шар щільний, товщина його постійна.
Друга частина протиіонів має розмите
розташування і утворює дифузійний шар, який
має змінну товщину у залежності від концентрації
електролітів у дисперсійному середовищі.
22. Заряд твердої поверхні
характеризує величину
поверхневого потенціалу φ0.
Падіння потенціалу в ПЕШ
складається з падіння
потенціалу φδ в дифузній частині
ПЕШ і різниці потенціалів φ0–φδ
між потенціалвизначаючим і
адсорбційним шаром.
Частина φδ-потенціалу дає
значення електрокінетичного
або ξ(дзета)-потенціалу.
24. 2.4.Електрокінетичний потенціал (ξ-потенціал)
ξ (дзета)-потенціал – це потенціал,
що виникає в дифузійній частині ПЕШ
по площині ковзання при переміщенні
частинки, здатної до руху в
електричному полі, відносно оточуючої
рідини.
26. Рівняння Гельмгольца-Смолуховського
де: k – коефіцієнт, який залежить від форми частинок
(для кульових k = 6, для циліндричних k = 4, а
для пластинчатих k = 2);
η – динамічна в’язкість середовища;
υеф – швидкість електрофоретичного перенесення;
s – відстань, на яку переміститься рухома межа
за час проведення досліду τ ;
l – відстань між електродами;
Е – різниця потенціалів, що подана на електроди;
ε – діелектрична проникність.