Лекция №8.
ГИБРИДИЗАЦИЯ ВАЛЕНТНЫХ ОРБИТАЛЕЙ
Гибридизация – процесс «смешивания» валентных
орбиталей, при котором из первоначально
неравноценных по форме и энергии орбиталей
возникают орбитали новой, но уже одинаковой
формы и одинаковой энергии.
Число гибридных орбиталей должно равняться
числу исходных.
sp – гибридизация 180º
(s + р)– орбитали две sp – орбитали
sp2
– гибридизация
(s + p + p) – орбитали три sp2
– орбитали
ГИБРИДИЗАЦИЯ ВАЛЕНТНЫХ ОРБИТАЛЕЙ
sp3
– гибридизация
(s + p + p + p) – орбитали четыре SP3
– орбитали
109º28'
Кроме рассмотренных возможны и другие типы
валентных орбиталей и отвечающие им типы
пространственной конфигурации молекул:
ГИБРИДИЗАЦИЯ ВАЛЕНТНЫХ ОРБИТАЛЕЙ
I
II
III IV V
ГИБРИДИЗАЦИЯ ВАЛЕНТНЫХ ОРБИТАЛЕЙ
№
I
II
III
IV
V
sp
sp2
sp3
sp3
d
sp3
d2
линейная
треугольная
тетраэдрическая
Тригонально-бипирамидальная
октаэдрическая
Формула молекулы Примеры
Тип
гибридизации
орбиталей
центрального
атома (А)
HCl
SO3
CH4
PCl5
SF6
Электроны, окружающие атом, в составе соединений
могут быть представлены четырьмя разновидностями:
ТИПЫ ЭЛЕКТРОННЫХ ПАР
1. σ-электроны (связывающие электронные пары).
2. π-электроны (образуют π-связь).
3. Неподеленные электронные пары (несвязыва-
ющие пары).
4. Неспаренные электроны.
На структуру молекул оказывают влияние
несвязывающие (σ-электроны) и неподеленные
электронные пары. Неспаренные электроны и π-
электроны на структуру молекул не влияют.
ТИПЫ ЭЛЕКТРОННЫХ ПАР
На схемах связывающие пары (σ-электроны), а
также π-электроны изображают черточками,
неподеленные пары – двумя точками:
:O = S
O:
O:
..
..
..
..
..
..
СП
НП
Неподеленные пары имеют более диффузное
распределение в пространстве (занимают
больший объем), чем связывающие пары.
Поэтому отталкивание между электронными
парами убывает в такой последовательности:
НП – НП > НП – СП > СП – СП
ОТТАЛКИВАНИЕ МЕЖДУ ЭЛЕКТРОННЫМИ
ПАРАМИ
Влияние несвязывающей (неподеленной) пары
центрального атома на строение молекул.
107º3'
109º28'
107º3'
О
Н Н
N
Н
Н Н Н Н
Н
Н
НН
Н
Н
Н
Н
ННН
В основе теории ОВЭП лежит идея:
Пары электронов на валентной оболочке
атома отталкивают друг друга и атомы
располагаются так, чтобы уменьшить это
отталкивание.
С точки зрения теории ОВЭП гибридизация –
это способ, с помощью которого молекула
принимает геометрию, обусловленную
отталкиванием электронных пар валентной
оболочки.
ТЕОРИЯ ОТТАЛКИВАНИЯ ВАЛЕНТНЫХ ЭЛЕКТРОННЫХ ПАР
(ТЕОРИЯ ОВЭП).
РАСПОЛОЖЕНИЕ ВАЛЕНТНЫХ СВЯЗЕЙ (ПО ТЕОРИИ ОВЭП)
Число
валентных
электронных
пар
Угол между
парами
(валентный
угол)
Структура молекул
2 1800 линейная
: – А – :
1800
1200
3
треугольная равносторонняя
..
|
A
˙˙ ˙˙
1200
4 1090
28′
..
|
A
˙˙ ˙˙
˙˙
1090
28′
тетраэдрическая
Число
валентных
электронных
пар
Угол между
парами
(валентный
угол)
Структура молекул
900
, 1200
5 ..
|
: – A –
˙˙
:
˙˙1200
900
тригонально– бипирамидальная
900
6
октаэдрическая
|
: – A –
˙˙
:
˙˙
900
..
˙˙
Число связывающих и неподеленных электронных пар и
пространственная конфигурация молекул AXn.
общее
число
электронных
пар
располо-
жение
эл. пар
число
СП
число
НП
геометри-
ческая
форма и
состав
молекул
При-
меры
линейное 2 02 линейная AX2 CO2, N2O
треугольное
равносто -
роннее
3 0
3
Плоский
треугольник AX3
SO3, BF3
NO3
-
, CNO3
-
2 1 угловая AX2Е SO2, NO2
-
тетраэдри –
ческое
4 0
4
тетраэдрическая
AX4
СH4, Cl4
3 1
2 2
NH3, SO3
2-
AX3Е
тригональная
пирамида
угловая AX3Е2 H2O
общее
число
электронных
пар
располо-
жение
эл. пар
число
СП
число
НП
Геометричес
-кая форма и
состав
молекул
Примеы
тригональ -
ное
бипирами -
дальное
5 0
5
4 1
3 2
AX5 PCl5
искаженный
тетраэдр
AX4Е
Т – образная
AX3Е2
SF4
ClF3
АВ4 АВ3Е АВ2Е2
АВ5 АВ4Е АВ3Е2 АВ2Е3
А Б В
Г Д Е Ж
АВ6 АВ5Е АВ4Е2
З И К
А–тетраэдр;
Б–тригональная пирамида;
В–угловая форма;
Г–тригональная бипирамида;
Д–искаженный тетраэдр;
Е–Т-форма;
Ж–линейная форма;
З–октаэдр;
И–тетрагональная пирамида;
К–квадрат.
ТЕОРИЯ МО
Основана на следующих представлениях:
1. Молекула, как атом, имеет «орбитальное»
строение
обозначение s p d f – атомные
орбиталей: σ π δ φ – молекулярные
2. Молекулярные орбитали – многоцентровые
орбитали (общие для двух и большего числа атомных
ядер).
3. Распределение электронов по молекулярным
орбиталям подчиняется тем же принципам: принципу
наименьшей энергии и принципу Паули.
4. Молекулярные орбитали находят в результате
линейной комбинации (сложения и вычитания)
исходных атомных орбиталей (ЛКАО МО):
ТЕОРИЯ МО
А + В = АВ
ΨА ΨВ ΨМО
св св
Ψмо = С1ΨА + С2ΨВ ; Ψмо – связывающая МО
разр разр
Ψмо = С3ΨА + С4ΨВ ; Ψмо – разрыхляющая МО
В дальнейшем связывающую МО будем
обозначать Ψ, а разрыхляющую Ψ*.
ТЕОРИЯ МО
Энергетическая схема АО и МО в системе
из двух атомов водорода
АО МО АО
σS*
1SA 1SВ
σS
Е-энергия
Схема образования связывающей (σ) и разрыхляющей (σ*)
МО из атомных 1s – орбиталей.
Ψ2
мо /σ/
А В
Ψ2
мо /σ*/
А В
А В
ΨА
2
(1s) ΨА
2
(1s)
Энергетическая схема образования двухатомных
гомонуклеарных молекул элементов начала (А) и
конца второго периода (Б).
МО
АО АО
МО
АО АО
σx*
πz* πy*
πz πy
σx
πz* πy*
πz πy
σx
σx*
Е Е
2р 2р 2р 2р
σs* σs*
σsσs
2s 2s 2s 2s
/Б/ /А/
ПОРЯДОК СВЯЗИ =
ЧИСЛО СВЯЗ. ē-ОВ – ЧИСЛО РАЗРЫХ. ē-ОВ
2
N2 σx* O2 σx*
πz* πy* πz* πy*
σx πz πy
πz πy σx
σs* σs*
σs σs
ПОРЯДОК СВЯЗИ

лек. 8 гибриддизация. теория овэп

  • 1.
    Лекция №8. ГИБРИДИЗАЦИЯ ВАЛЕНТНЫХОРБИТАЛЕЙ Гибридизация – процесс «смешивания» валентных орбиталей, при котором из первоначально неравноценных по форме и энергии орбиталей возникают орбитали новой, но уже одинаковой формы и одинаковой энергии. Число гибридных орбиталей должно равняться числу исходных. sp – гибридизация 180º (s + р)– орбитали две sp – орбитали
  • 2.
    sp2 – гибридизация (s +p + p) – орбитали три sp2 – орбитали ГИБРИДИЗАЦИЯ ВАЛЕНТНЫХ ОРБИТАЛЕЙ sp3 – гибридизация (s + p + p + p) – орбитали четыре SP3 – орбитали 109º28'
  • 3.
    Кроме рассмотренных возможныи другие типы валентных орбиталей и отвечающие им типы пространственной конфигурации молекул: ГИБРИДИЗАЦИЯ ВАЛЕНТНЫХ ОРБИТАЛЕЙ I II III IV V
  • 4.
  • 5.
    Электроны, окружающие атом,в составе соединений могут быть представлены четырьмя разновидностями: ТИПЫ ЭЛЕКТРОННЫХ ПАР 1. σ-электроны (связывающие электронные пары). 2. π-электроны (образуют π-связь). 3. Неподеленные электронные пары (несвязыва- ющие пары). 4. Неспаренные электроны. На структуру молекул оказывают влияние несвязывающие (σ-электроны) и неподеленные электронные пары. Неспаренные электроны и π- электроны на структуру молекул не влияют.
  • 6.
    ТИПЫ ЭЛЕКТРОННЫХ ПАР Насхемах связывающие пары (σ-электроны), а также π-электроны изображают черточками, неподеленные пары – двумя точками: :O = S O: O: .. .. .. .. .. .. СП НП
  • 7.
    Неподеленные пары имеютболее диффузное распределение в пространстве (занимают больший объем), чем связывающие пары. Поэтому отталкивание между электронными парами убывает в такой последовательности: НП – НП > НП – СП > СП – СП ОТТАЛКИВАНИЕ МЕЖДУ ЭЛЕКТРОННЫМИ ПАРАМИ
  • 8.
    Влияние несвязывающей (неподеленной)пары центрального атома на строение молекул. 107º3' 109º28' 107º3' О Н Н N Н Н Н Н Н Н Н НН Н Н Н Н ННН
  • 9.
    В основе теорииОВЭП лежит идея: Пары электронов на валентной оболочке атома отталкивают друг друга и атомы располагаются так, чтобы уменьшить это отталкивание. С точки зрения теории ОВЭП гибридизация – это способ, с помощью которого молекула принимает геометрию, обусловленную отталкиванием электронных пар валентной оболочки. ТЕОРИЯ ОТТАЛКИВАНИЯ ВАЛЕНТНЫХ ЭЛЕКТРОННЫХ ПАР (ТЕОРИЯ ОВЭП).
  • 10.
    РАСПОЛОЖЕНИЕ ВАЛЕНТНЫХ СВЯЗЕЙ(ПО ТЕОРИИ ОВЭП) Число валентных электронных пар Угол между парами (валентный угол) Структура молекул 2 1800 линейная : – А – : 1800 1200 3 треугольная равносторонняя .. | A ˙˙ ˙˙ 1200 4 1090 28′ .. | A ˙˙ ˙˙ ˙˙ 1090 28′ тетраэдрическая
  • 11.
    Число валентных электронных пар Угол между парами (валентный угол) Структура молекул 900 ,1200 5 .. | : – A – ˙˙ : ˙˙1200 900 тригонально– бипирамидальная 900 6 октаэдрическая | : – A – ˙˙ : ˙˙ 900 .. ˙˙
  • 12.
    Число связывающих инеподеленных электронных пар и пространственная конфигурация молекул AXn. общее число электронных пар располо- жение эл. пар число СП число НП геометри- ческая форма и состав молекул При- меры линейное 2 02 линейная AX2 CO2, N2O треугольное равносто - роннее 3 0 3 Плоский треугольник AX3 SO3, BF3 NO3 - , CNO3 - 2 1 угловая AX2Е SO2, NO2 - тетраэдри – ческое 4 0 4 тетраэдрическая AX4 СH4, Cl4 3 1 2 2 NH3, SO3 2- AX3Е тригональная пирамида угловая AX3Е2 H2O
  • 13.
    общее число электронных пар располо- жение эл. пар число СП число НП Геометричес -кая формаи состав молекул Примеы тригональ - ное бипирами - дальное 5 0 5 4 1 3 2 AX5 PCl5 искаженный тетраэдр AX4Е Т – образная AX3Е2 SF4 ClF3
  • 14.
    АВ4 АВ3Е АВ2Е2 АВ5АВ4Е АВ3Е2 АВ2Е3 А Б В Г Д Е Ж
  • 15.
    АВ6 АВ5Е АВ4Е2 ЗИ К А–тетраэдр; Б–тригональная пирамида; В–угловая форма; Г–тригональная бипирамида; Д–искаженный тетраэдр; Е–Т-форма; Ж–линейная форма; З–октаэдр; И–тетрагональная пирамида; К–квадрат.
  • 16.
    ТЕОРИЯ МО Основана наследующих представлениях: 1. Молекула, как атом, имеет «орбитальное» строение обозначение s p d f – атомные орбиталей: σ π δ φ – молекулярные 2. Молекулярные орбитали – многоцентровые орбитали (общие для двух и большего числа атомных ядер). 3. Распределение электронов по молекулярным орбиталям подчиняется тем же принципам: принципу наименьшей энергии и принципу Паули.
  • 17.
    4. Молекулярные орбиталинаходят в результате линейной комбинации (сложения и вычитания) исходных атомных орбиталей (ЛКАО МО): ТЕОРИЯ МО А + В = АВ ΨА ΨВ ΨМО св св Ψмо = С1ΨА + С2ΨВ ; Ψмо – связывающая МО разр разр Ψмо = С3ΨА + С4ΨВ ; Ψмо – разрыхляющая МО В дальнейшем связывающую МО будем обозначать Ψ, а разрыхляющую Ψ*.
  • 18.
    ТЕОРИЯ МО Энергетическая схемаАО и МО в системе из двух атомов водорода АО МО АО σS* 1SA 1SВ σS Е-энергия
  • 19.
    Схема образования связывающей(σ) и разрыхляющей (σ*) МО из атомных 1s – орбиталей. Ψ2 мо /σ/ А В Ψ2 мо /σ*/ А В А В ΨА 2 (1s) ΨА 2 (1s)
  • 20.
    Энергетическая схема образованиядвухатомных гомонуклеарных молекул элементов начала (А) и конца второго периода (Б). МО АО АО МО АО АО σx* πz* πy* πz πy σx πz* πy* πz πy σx σx* Е Е 2р 2р 2р 2р σs* σs* σsσs 2s 2s 2s 2s /Б/ /А/
  • 21.
    ПОРЯДОК СВЯЗИ = ЧИСЛОСВЯЗ. ē-ОВ – ЧИСЛО РАЗРЫХ. ē-ОВ 2 N2 σx* O2 σx* πz* πy* πz* πy* σx πz πy πz πy σx σs* σs* σs σs ПОРЯДОК СВЯЗИ