Phản ứng của NBS

1. ANKEN (Bổ sung)
I. Các phản ứng cộng của anken
1. Cộng axit Bronsted mạnh
d. N-bromsucxinimit
 N -Bromosuccinimide hoặc NBS là một thuốc thử hóa học được sử dụng trong các
phản ứng thay thế gốc, cộng electrophin và phản ứng thế electrophin trong hóa học hữu
cơ . NBS có thể là một nguồn thuận lợi cung cấp Br •
(gốc brom).
 NBS thô cho năng suất tốt hơn trong phản ứng Wohl-Ziegler . → Thế H ở vị trí
allyl
→ Điều kiện tiêu chuẩn cho việc sử dụng NBS trong allylic và/ hoặc
benzylic bromination liên quan đến sự chưng cất dung dịch NBS trong CCl4 khan với
chất khơi mào gốc tự do, thường là azobisisobutyronitrile (AIBN) hoặc benzoyl
peroxide , chiếu xạ, hoặc cả hai để có hiệu quả tốt. Các chất trung gian gốc allylic và
benzylic được hình thành trong phản ứng này bền hơn các gốc cacbon khác và các sản
phẩm chính là allylic và benzylic bromua. Đây còn được gọi là phản ứng Wohl –
Ziegler .

2.  Một ví dụ khác
→ CƠ CHẾ:
→ GIẢI THÍCH

3.  Sự liên hợp
 MỘT VÍ DỤ KHÁC NỮA
 HÃY GIẢI THÍCH

4. → Vấn đề 1:
→ Solution:
→ Vấn đề 2: Gọi tên sản phẩm tạo thành
→ Solution:

5.  Với phản ứng cộng nucleophile, thay vì nước, có thể tổng hợp được các ankan đa
chức năng khác nhau.
→ Một ví dụ khác:
C6H5CH=CH2 + NBS 2
20o
DMSO H O
C

 C6H5CH(OH)–CH2Br
 Brom hóa các dẫn xuất cacbonyl
NBS có thể cho dẫn xuất α-brominate cacbonyl qua con đường gốc (như trên)
hoặc qua xúc tác axit.
→ Ví dụ, hexanoyl clorua (1) có thể được brom hóa ở vị trí alpha bởi NBS sử dụng xúc
tác axit.
→ Phản ứng của enolat , ete enol , hoặc enol axetat với NBS là phương pháp α-brom
hóa được ưu tiên vì nó cho năng suất cao với ít sản phẩm phụ.
 Brom hóa các dẫn xuất thơm
Các hợp chất thơm giàu electron, chẳng hạn như phenol , anilin , và các dị
vòng thơm khác nhau , có thể được brom hóa bằng cách sử dụng NBS. Sử
dụng DMF làm dung môi mang lại mức độ chọn lọc para cao.
→ DMF = Dimethylformamide

6.  Chuyển vị Hofmann
NBS, với sự có mặt của một bazơ mạnh, chẳng hạn như DBU, phản ứng với
các amit bậc 1 để tạo ra một cacbamat thông qua sự chuyển vị Hofmann
 Quá trình oxy hóa chọn lọc ancol
Tuy không phổ biến, nhưng NBS có thể oxy hóa ancol. EJ Corey và cộng sự. phát
hiện ra rằng người ta có thể oxy hóa chọn lọc ancol bậc 2 khi có mặt của ancol bậc 1
bằng cách sử dụng NBS trong nước đimethoxyethane (DME).
 Quá trình oxy hóa đề cacboxyl của các α-amino axit
NBS brom hóa amin âm điện, sau đó là quá trình khử cacbon và giải phóng một
imine. Thủy phân tiếp sẽ thu được một anđehit và amoniac. (PLP không oxy hóa, phụ
thuộc sự đề cacboxyl)
 Với cùng một anken thì nói chung khả năng phản ứng tăng theo lực axit: HF <
HCl < HBr < HI.

7. f. Vận dụng
(1)
 Hướng dẫn:
(2) Viết sản phẩm chính và trình bày cơ chế cho phản ứng giữa 1-metyl-1-
vinylxiclobutan và HBr.
 solution

8. (3)