KİMYASAL TERMODİNAMİK KAVRAMLARI I OSMAN ATEŞ
Canlı hücredeki reaksiyonlar Canlı hücredeki reaksiyonların çoğu, beş genel kategoriden birine uyar : Fonksiyonel grup transferi  Oksidasyon - redüksiyon  Bir veya daha fazla karbon atomu çevresindeki bağ yapısının yeniden düzenlenmesi  C  C  bağlarını oluşturan veya yıkan reaksiyonlar Bir molekül su çıkışıyla iki molekülün kondensasyonu reaksiyonları
Fonksiyonel grup transferi
Oksidasyon-redüksiyon
Bir veya daha fazla karbon atomu çevresindeki bağ yapısının yeniden düzenlenmesi
C  C  bağlarını oluşturan veya yıkan reaksiyonlar
Bir molekül su çıkışıyla iki molekülün kondensasyonu reaksiyonları
Genel olarak biyokimyasal reaksiyonlarda, nükleofiller ile elektrofiller arasındaki etkileşimden kimyasal bağlar oluşur veya mevcut bağlar yıkılarak yenileri oluşturulur.
Nükleofiller,  elektrondan zengin ve bunları verme yeteneğinde olan atom veya atom gruplarıdır
Elektrofiller,  elektronları eksik ve elektron elde etmeye çalışan atom veya atom gruplarıdır.
Genel olarak biyokimyasal reaksiyonlarda, olaya katılan  maddelerin termodinamik özellikleri  denen bazı özelliklerde değişmeler  olur . Termodinamik  özellikler ve aralarındaki ilişkiler,  termodinamik  adı verilen ayrı bir bilim dalında incelenir.
Termodinamik Termodinamikte bir organizma, bir hücre veya birbiri ile reaksiyona giren iki madde,  sistem   olarak tanımlanır. Bir sistem, bir  çevre  içinde yer almaktadır. Sistem ve çevrenin ikisi birlikte de  evren i oluştururlar .
Çevre ile enerji ve madde alışverişlerindeki ilişkilere göre izole, kapalı ve açık olmak üzere üç farklı sistem türü tanımlanır.
İzole sistemlerde çevre ile enerji ve madde alışverişi olmaz.
Kapalı sistemlerde çevre ile enerji alışverişi olur, fakat madde alışverişi olmaz.
Açık sistemlerde çevre ile hem enerji hem madde alışverişi olur.
Termodinamik  özellikler : enerji (E) entalpi (H) entropi (S) serbest enerji (G) Kimyasal reaksiyonlar sırasında reaksiyona katılan maddeler (reaktantlar, substratlar) ve reaksiyon sonunda oluşan maddelerin (ürünler) enerjilerinde, entalpilerinde, entropilerinde, serbest enerjilerinde değişimler olmaktadır.
Enerji (E),  iş yapma kabiliyetidir . Enerji  birimi  joule dür (J) . kalori  (cal) de enerji birimi olarak kullanılır . (1 cal=4,187 J)
Bir molekülün enerjisi, nükleus içi enerjileri ve moleküler elektronik, translasyonal, rotasyonal, vibrasyonal enerjileri kapsar .
Kimyasal reaksiyonlar sırasında substratlar ve ürünlerdeki enerji değişimi  (  E )  olarak ifade edilir. E 1 E 2 E 2 -E 1 = Δ E
Entalpi (H),  enerji ile ilişkili bir durum fonksiyonudur.  Kimyasal reaksiyonlarda reaksiyon sisteminin ısı içeriğini tanımlar.  H 1 H 2 H 2 -H 1 = Δ H
S istemin volüm artışı veya volüm azalmasından başka iş yapılmazsa  Entalpi değişikliği  (  H),   çevreden alınan veya çevreye verilen ısı miktarıdır.   H =   E +   (PV)   H 1 H 2 H 2 -H 1 = Δ H
Bir kimyasal reaksiyon sırasında çevreye ısı yayılıyorsa,   H negatif (  )  ve  reaksiyon  ekzotermik reaksiyon dur .
Bir kimyasal reaksiyon sırasında çevreden ısı alınıyorsa,   H pozitif (+)  ve  reaksiyon  endotermik reaksiyon dur .
Termodinamiğin birinci  yasası   Bir sistemin enerjisinde herhangi bir değişiklik çevrede eşit ve zıt bir değişikliği gerektirir .   Herhangi fiziksel veya kimyasal değişimde enerjinin biçimi değişebilir, fakat  e vrendeki total enerji miktarı sabit  kalır.
Entropi (S) ,   kimyasal bir sistemin komponentlerinin rasgelelik veya düzensizliğidir. Sistemin düzensizliğinde herhangi bir değişiklik  entropi değişikliği  (  S)  olarak ifade edilir.  S 1 S 2 S 2 -S 1 = Δ S
Sistemin düzensizliğinin artması (düzenliliğin azalması) durumunda   S’nin değeri pozitifdir (+). Sistemin düzensizliğinin azalması (düzenliliğin artması) durumunda   S’nin değeri negatifdir (-).
Termodinamiğin ikinci  yasası   Kendiliğinden gerçekleşen herhangi bir süreçte sistem ve çevrenin total entropisi artar.   “ Evren kaçınılmaz olarak düzenli durumdan daha düzensiz duruma gider.”
Termodinamiğin üçüncü  yasası   0 o K sıcaklıkta entropi sıfırdır
Serbest enerji (G) ,   sistemin iş yapmak için kullanılabilir enerjisidir.  Sistemin serbest enerjisinde değişiklik bir iş yapılmasıyla birlikte olur. Bu iş kimyasal iş veya kimyasal enerji şeklinde olabilir.  Canlılarda enerji dönüşümü ve bu dönüşümün gerçekleşmesini sağlayan biyokimyasal olayların tümü  biyoenerjetikler  olarak adlandırılmaktadır. G 1 G 2
Serbest enerji değişikliği    G  sembolü ile ifade edilir. Gibbs serbest enerjisi  olarak da bilinen serbest enerji,  entalpi (H) ve entropinin (S) bir fonksiyonu olarak ifade edilebilir. T mutlak sıcaklık ( o K) olduğuna göre: G1 G2 G 2 -G 1 = Δ G
Kimyasal reaksiyonlar için 298 o K (25 o C) sıcaklık, 1 atmosfer basınç, pH=0 (  H +  =1M) ve her komponent için 1 M konsantrasyon şartları,  standart şartlar  olarak belirlenmiştir.  Biyokimyasal reaksiyonların çoğu, pH=7’ye yakın olacak şekilde iyi tamponlanmış sulu çözeltilerde meydana gelir; hem pH, hem de suyun konsantrasyonu sabit kalır. Biyokimyacılar tarafından belirlenen standart durumda  pH=7 (  H +  =10  7 M) ve suyun konsantrasyonu 55,5 M’dır.
Bir reaksiyon için standart şartlar altında serbest enerji değişikliği  standart serbest enerji değişikliği  olarak tanımlanır ve bu,   G o   sembolü ile gösterilir. Biyokimyasal standart duruma dayanan fiziksel değerler, kimyacılar ve fizikçiler tarafından kullanılanlardan ayırtetmek için üs işareti ile yazılır.

Kimyasal termodinamik kavramları

  • 1.
  • 2.
    Canlı hücredeki reaksiyonlarCanlı hücredeki reaksiyonların çoğu, beş genel kategoriden birine uyar : Fonksiyonel grup transferi Oksidasyon - redüksiyon Bir veya daha fazla karbon atomu çevresindeki bağ yapısının yeniden düzenlenmesi C  C bağlarını oluşturan veya yıkan reaksiyonlar Bir molekül su çıkışıyla iki molekülün kondensasyonu reaksiyonları
  • 3.
  • 4.
  • 5.
    Bir veya dahafazla karbon atomu çevresindeki bağ yapısının yeniden düzenlenmesi
  • 6.
    C  C bağlarını oluşturan veya yıkan reaksiyonlar
  • 7.
    Bir molekül suçıkışıyla iki molekülün kondensasyonu reaksiyonları
  • 8.
    Genel olarak biyokimyasalreaksiyonlarda, nükleofiller ile elektrofiller arasındaki etkileşimden kimyasal bağlar oluşur veya mevcut bağlar yıkılarak yenileri oluşturulur.
  • 9.
    Nükleofiller, elektrondanzengin ve bunları verme yeteneğinde olan atom veya atom gruplarıdır
  • 10.
    Elektrofiller, elektronlarıeksik ve elektron elde etmeye çalışan atom veya atom gruplarıdır.
  • 11.
    Genel olarak biyokimyasalreaksiyonlarda, olaya katılan maddelerin termodinamik özellikleri denen bazı özelliklerde değişmeler olur . Termodinamik özellikler ve aralarındaki ilişkiler, termodinamik adı verilen ayrı bir bilim dalında incelenir.
  • 12.
    Termodinamik Termodinamikte birorganizma, bir hücre veya birbiri ile reaksiyona giren iki madde, sistem olarak tanımlanır. Bir sistem, bir çevre içinde yer almaktadır. Sistem ve çevrenin ikisi birlikte de evren i oluştururlar .
  • 13.
    Çevre ile enerjive madde alışverişlerindeki ilişkilere göre izole, kapalı ve açık olmak üzere üç farklı sistem türü tanımlanır.
  • 14.
    İzole sistemlerde çevreile enerji ve madde alışverişi olmaz.
  • 15.
    Kapalı sistemlerde çevreile enerji alışverişi olur, fakat madde alışverişi olmaz.
  • 16.
    Açık sistemlerde çevreile hem enerji hem madde alışverişi olur.
  • 17.
    Termodinamik özellikler: enerji (E) entalpi (H) entropi (S) serbest enerji (G) Kimyasal reaksiyonlar sırasında reaksiyona katılan maddeler (reaktantlar, substratlar) ve reaksiyon sonunda oluşan maddelerin (ürünler) enerjilerinde, entalpilerinde, entropilerinde, serbest enerjilerinde değişimler olmaktadır.
  • 18.
    Enerji (E), iş yapma kabiliyetidir . Enerji birimi joule dür (J) . kalori (cal) de enerji birimi olarak kullanılır . (1 cal=4,187 J)
  • 19.
    Bir molekülün enerjisi,nükleus içi enerjileri ve moleküler elektronik, translasyonal, rotasyonal, vibrasyonal enerjileri kapsar .
  • 20.
    Kimyasal reaksiyonlar sırasındasubstratlar ve ürünlerdeki enerji değişimi (  E ) olarak ifade edilir. E 1 E 2 E 2 -E 1 = Δ E
  • 21.
    Entalpi (H), enerji ile ilişkili bir durum fonksiyonudur. Kimyasal reaksiyonlarda reaksiyon sisteminin ısı içeriğini tanımlar. H 1 H 2 H 2 -H 1 = Δ H
  • 22.
    S istemin volümartışı veya volüm azalmasından başka iş yapılmazsa Entalpi değişikliği (  H), çevreden alınan veya çevreye verilen ısı miktarıdır.  H =  E +  (PV) H 1 H 2 H 2 -H 1 = Δ H
  • 23.
    Bir kimyasal reaksiyonsırasında çevreye ısı yayılıyorsa,  H negatif (  ) ve reaksiyon ekzotermik reaksiyon dur .
  • 24.
    Bir kimyasal reaksiyonsırasında çevreden ısı alınıyorsa,  H pozitif (+) ve reaksiyon endotermik reaksiyon dur .
  • 25.
    Termodinamiğin birinci yasası Bir sistemin enerjisinde herhangi bir değişiklik çevrede eşit ve zıt bir değişikliği gerektirir . Herhangi fiziksel veya kimyasal değişimde enerjinin biçimi değişebilir, fakat e vrendeki total enerji miktarı sabit kalır.
  • 26.
    Entropi (S) , kimyasal bir sistemin komponentlerinin rasgelelik veya düzensizliğidir. Sistemin düzensizliğinde herhangi bir değişiklik entropi değişikliği (  S) olarak ifade edilir. S 1 S 2 S 2 -S 1 = Δ S
  • 27.
    Sistemin düzensizliğinin artması(düzenliliğin azalması) durumunda  S’nin değeri pozitifdir (+). Sistemin düzensizliğinin azalması (düzenliliğin artması) durumunda  S’nin değeri negatifdir (-).
  • 28.
    Termodinamiğin ikinci yasası Kendiliğinden gerçekleşen herhangi bir süreçte sistem ve çevrenin total entropisi artar. “ Evren kaçınılmaz olarak düzenli durumdan daha düzensiz duruma gider.”
  • 29.
    Termodinamiğin üçüncü yasası 0 o K sıcaklıkta entropi sıfırdır
  • 30.
    Serbest enerji (G), sistemin iş yapmak için kullanılabilir enerjisidir. Sistemin serbest enerjisinde değişiklik bir iş yapılmasıyla birlikte olur. Bu iş kimyasal iş veya kimyasal enerji şeklinde olabilir. Canlılarda enerji dönüşümü ve bu dönüşümün gerçekleşmesini sağlayan biyokimyasal olayların tümü biyoenerjetikler olarak adlandırılmaktadır. G 1 G 2
  • 31.
    Serbest enerji değişikliği  G sembolü ile ifade edilir. Gibbs serbest enerjisi olarak da bilinen serbest enerji, entalpi (H) ve entropinin (S) bir fonksiyonu olarak ifade edilebilir. T mutlak sıcaklık ( o K) olduğuna göre: G1 G2 G 2 -G 1 = Δ G
  • 32.
    Kimyasal reaksiyonlar için298 o K (25 o C) sıcaklık, 1 atmosfer basınç, pH=0 (  H +  =1M) ve her komponent için 1 M konsantrasyon şartları, standart şartlar olarak belirlenmiştir. Biyokimyasal reaksiyonların çoğu, pH=7’ye yakın olacak şekilde iyi tamponlanmış sulu çözeltilerde meydana gelir; hem pH, hem de suyun konsantrasyonu sabit kalır. Biyokimyacılar tarafından belirlenen standart durumda pH=7 (  H +  =10  7 M) ve suyun konsantrasyonu 55,5 M’dır.
  • 33.
    Bir reaksiyon içinstandart şartlar altında serbest enerji değişikliği standart serbest enerji değişikliği olarak tanımlanır ve bu,  G o sembolü ile gösterilir. Biyokimyasal standart duruma dayanan fiziksel değerler, kimyacılar ve fizikçiler tarafından kullanılanlardan ayırtetmek için üs işareti ile yazılır.