Амини лекции

1. 4/9/2015
1
Лекция 23
Амини
Органична
химия
Пантелей Денев
Амините се разглеждат като производни на
амоняка, в които един или повече водородни
атома са заместени с въглеводородни остатъци.
Определение
Според броя на заместените един, два
или три водородни атома амините биват
първични, вторични и третични
Класификация

2. 4/9/2015
2
Според вида на въглеводородния остатък амините
биват:
алифатни (мастни),
ароматни и
арилалифатни (смесени)
CH3NH2 NH2 NH CH3
ìåòèëàìèí
àëôàòåí àìèí
ôåíèëàìèí
àðîìàòåí àìèí
ìåòèëôåíèëàìèí
àðèëàëèôàòåí àìèí
Класификация
3-Бромо-1-пентанамин
N,N-Диметил-3-хексанамин
NH2CH2CH2CHCH2CH3
Br
CH3CH2CHCH2CH2CH3
N(CH3)2
IUPAC
Хирални амини

3. 4/9/2015
3
Инверсия на хирални амини
с асиметричен азотен атом
•Нисшите амини (< 6 C) са разтворими във вода.
•Всички амини образуват водородни връзки с водата и
алкохолите.
•Разклоненията повишават разтворимостта.
•Повечето амини миришат на развалена риба.
1,5-пентандиамин или кадаверин
NH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2
Разтворимост и мирис
Физични свойства
Температура на кипене
CH3CH2CH2NH2 CH3CH2NHCH3 (CH3)3N
n-Пропиламин
т.к. 48 С
Етилметиламин
т.к. 36 С
Триметиламин
т.к. -3 С

4. 4/9/2015
4
NH2 N
H
N
CH3
Първичeн
(1º)
Вторичен
(2º)
Третичен
(3º)
Основността расте
Основност на амините
Основност на амините
Амин Амониев йон
Е
Основност на амините

5. 4/9/2015
5
Амониеви соли
 Йонни съединения с висока температура на
топене.
 Разтворими във вода.
 Без миризма на риба.
Амини
(водонеразтворими)
Амониеви соли
(водоразтворими)
Пречистване на амини
Смес от амини и онечиствания
В горния етерен слой остават амини и
органични онечиствания
Във водния останат амониевите
соли
Водният слой се алкализира
и екстрахира със свеж етер
Воден слой онечиствания
Етерен слой пречистен
амин
В етерния слой остават
органичните онечиствания
Екстрахира се с подкислена вода
В долния воден слой остават
неорганични онечиствания
Екстракция с етер в делителна фуния
Етерна
фаза
Водна
фаза
Етерна
фаза
Водна
фаза
Водна
фаза
Етерна
фаза
R3N и други
ОВ 1) Отстраняваме
водната фаза
2) Доливаме разреден
кисел разтвор
2) Прибавя се
алкален разтвор
1) Отстраняваме
етерната фаза
3) Добавяме
свеж етер
Амините са
разтворими в етер,
но не във вода
Амониевите соли са
разтворими във
вода, но не в етер
Воден разтвор на
NaOH или NaHCO3
Воден разтвор
на HCl
Амините са
разтворими в
етер, но не
във вода
Na Cl
Пречистен
R3N
Пречистване на амини
Други
органични
вещества
R3NН Cl

6. 4/9/2015
6
Познати са съединения, в които азотният атом посредством координа-
тивно-ковалентна връзка е свързан с четвърти заместител - кватернерни
(четвъртични) амониеви съединения (соли или хидроксиди)
Аминът играе роля на основа Аминът играе роля на нуклеофил
Наименования
ôåíèëàìèí èëè àìèíîáåíçåí
(àíèëèí)
äèìåòèëôåíèëàìèí
(äèìåòèëàíèëèí)
CH3
CH3
NNH2
Наименования

7. 4/9/2015
7
Строеж

8. 4/9/2015
8
Метамерия
Изомерия
Позиционна изомерия
Методи за получаване
Амонолиза на алкилхалогениди
RI + NH3 RNH3 I
NH3 RNH2 NH4I+
Хофманово разпадане на киселинни амиди
Химични свойства
Основни свойства на амините

9. 4/9/2015
9
Киселинни свойства на амините
R N
H
H (R)
+ B R NH(R) + HB

10. 4/9/2015
10
Азотна киселина Азотиста киселина
Взаимодействие на първични амини с
азотиста киселина
CH3CH2CH2NH2
NaNO2 + HCl
H2O
CH3CH2CH2N2 CH3CH2CH2-N2
êàðáîêàòèîí
CH3CH2CH2 CH3CH2CH2Cl
CH3 CH CH3
H2O
Cl
CH3 CH2 CH2OH2
H
CH3CH2CH2OH
H2O
Cl
èçîìåðèçàöèÿ
H
H
CH3 CH=CH2
Cl
CH3 CH CH3
CH3CH3 CH
OH2
CH3 CH
OH
CH3
Взаимодействие с азотиста киселина

11. 4/9/2015
11
Вторичните амини
Третичните мастни амини
не реагират с азотиста киселина
•Amines are easily oxidized, even in air.
•Common oxidizing agents: H2O2 , MCPBA.
•2 Amines oxidize to hydroxylamine (—NOH)
•3 Amines oxidize to amine oxide (R3N+—O-)
Окисление на амини

12. 4/9/2015
12
Ацилиране на първичните и вторични амини
2R NH2 R C
Cl
O
+ R C
NHR
O
+ RNH3 Cl
N- àëêèëàìèä
+ CH3COOHR NH2 (CH3CO)2O+ R NHCOCH3
R NH2 CH3COOC2H5+ + C2H5OHR NHCOCH3
Взаимодействие с карбонилни
съединения

13. 4/9/2015
13
Образуване на имини
R
R
C O
êåòèìèí
R NH2
1
+ R NH C
R
OH
R
1
- H2O
1
R N C
R
R
êàðáèíîëàìèí
R NH2
1
+
R
H
C O R NH C
R
OH
H
1
- H2O
1
R N CH R
àëäèìèí
Първични амини
Образуване на енамини
R CH2 CH
OH
1
2
N
R
R
R CH CH
1
2
N
R
RH2O
R CH2CHO + HN
R
R
1
2 åíàìèí
Вторични амини
Аминоалкохоли
åòàíîëàìèí
CH2
O
CH2
NH3 HOCH2CH2NH2+
CH2
O
CH2
RNH2 HOCH2CH2NHR+
HN
CH2CH2OH
CH2CH2OH
N
CH2CH2OH
CH2CH2OH
CH2CH2OH
äèåòàíîëàìèí òðèåòàíîëàìèí

14. 4/9/2015
14
-H2O
HN
CH2CH2OH
CH2CH2OH
HN
CH2CH2
CH2CH2
O
ìîðôîëèí
[HOCH2CH2N(CH3)3] HO
Холин
Триметил-(2-хидроксиетил)-
амониев хидроксид
CH2
O
CH2
HCl HOCH2CH2Cl+
HOCH2CH2Cl+ N(CH3)3 [HOCH2CH2N(CH3)3] Cl NaOH
NaCl-
[HOCH2CH2N(CH3)3] HO
[(CH3)3NCH2CH2OCOCH3] HO
àöåòèëõîëèí
Синтез на холин
Диазометан
CH2 N NCH2 N N CH2 N N
RCOOH + CH2N2  RCOOCH3 + N2
Получаване
CHCl3 + NH2NH2 + 3KOH  CH2N2 + 3KCl + H2O
Свойства
CH2N2