Алдолни реакции лекция

1. 4/9/2015
1
Лекция 19
Алдолни реакции
Органична
химия
Пантелей Денев
CH3 C CH3
O
NaOH
CH3 C CH2
O
êåòîôîðìà åíîëíà ôîðìà
H
Явление, при което два структурни
изомера са в равновесие
Тавтомерия
Превръщането на кето-формата в енолна и обратно се катализира от
киселини и основи:
CH3 C CH3
O
H+
â êèñåëà ñðåäà:
CH3 C CH3
OH
CH3 C CH3
OH
+CH3 C CH2
OH
H
CH3 C CH3
O
+ OH CH3 C CH2
O
CH3 C CH2
OH
â àëêàëíà ñðåäà:
+ H2O
H2O
CH3 C CH2
O
+
H2O
H2O
+ OH

2. 4/9/2015
2
CH3COCH3 + Br2  CH3COCH2Br + HBr
CH3CHO + Cl2  ClCH2CHO + HCl
Халоформена реакция
В алкална среда:
Халогениране

3. 4/9/2015
3
В кисела среда:
2CH3COCH3 + 3Cl2 + 2NaOH 2CHCl3 + 2CH3COONa
2CH3CHO + 3Cl2 + 2NaOH 2CHCl3 + 2HCOONa
Халоформена реакция
Алдолна кондензация
алдол
CH3 C
O
H
CH3 C CH2 C
OH
H H
O
CH3 CH CH C
H
O
CH3 C
O
H
+
Алдолна кондензация
Ретроалдолно разпадане

4. 4/9/2015
4
Карбонилен
компонент
Метиленов
компонент
Механизъм на алдолния стадий
RCH C
O
H
..
êàðáàíèîí
RCH=C
O
H
åíîëàò àíèîí àìáèäåíòåí êàðáàíèîí
RCH C
O
H
RCH2CHO + OH RCHCHO + H2O
..
В алкална среда:
RCH2C
O
H
+ H RCH=C
OH
H
+RCH2C
OH
H
H
CH2 C
O
H
R + CH=C
OH
H
R
+
-

RCH2C CH
H
C
HR
H+
OOH
В кисела среда
Механизъм на алдолния стадий

5. 4/9/2015
5
Механизъм на елиминационния стадий
+ OH + H2O RCH2C C C
O
H
R
H
OH
RCH2C CH C
O
HR
H
HO
RCH2C C C
O
HR
H
..
HO
В кисела среда
HO
RCH2C CH C
O
HR
H
+ H RCH2C CH C
O
HROH
H
H
H2O
RCH2C CH C
O
HR
H
RCH2C C C
O
HR
H
H+
В алкална среда
Реакции от Перкинов тип
Реакция на Перкин
C6H5CHO + (CH3CO)2O C6H5CH CHCOOH
(1) CH3COONa
(2) HCl + H2O
êàíåëåíà êèñåëèíà
Реакция на Клайзен.
Реакция на Иванов
C6H5CH2COONa + 2 i C3H5MgBr
åòåð
C6H5CHCOONa + CH3CH2CH3
MgBr

6. 4/9/2015
6
Клайзенова естерна кондензация
Синтез на халкон
C
CH3
O
OH
C
O
H
C
CH2
O
OH
CH
OH
C
O
OH
C
O
O
H2O
+
‒
Синтез на ресвератрол
+ ‒С2Н5ОН
OH
HO CH2
COOC2H5
C
O
H
OH
OH
HO CH
COOC2H5
CH
OH
OH
OH
HO CH
COOH
CH
OH
OH
OH
HO CH
CH
OH
OH
H
OH
HO CH
CH OH

7. 4/9/2015
7
Алдолни реакции в живи системи
+
АцетилКо А
АцетилацетатКо А
Биосинтез на ацетоцетен естер
Ретроалдолно разпадане
Алдолна кондензация
Ретроалдолно разпадане
Алдолни реакции в живи системи
Ретроалдолно разпадане на фруктоза

8. 4/9/2015
8
Клайзенова кондензация