Радикалов механизъм

1. 2.4.2015 г.
1
Лекция 4
Механизъм на химичните реакции.
Радикалови заместителни реакции
Органична
химия
Пантелей Денев

2. 2.4.2015 г.
2
v = k [A]
v = k [A].[B]
Мономолекулна реакция
Бимолекулна реакция
Според броя на реагиращите частици
Мономолекулни


3. 2.4.2015 г.
3
+
Бимолекулни
CH2=CH2 CH3 CH3
Н2
СН3СН2ОН НВr СН3СН2Br Н2O+ +
+
+
Заместителни реакции
(substitution) - S
АВ + С = АС + В

4. 2.4.2015 г.
4
+
CH2=CH2 CH3 CH3
Н2
Присъединителни (adition) – A
А + В = АВ
+
CH2=CH2
Н2
CH3 CH3
Реакции на елиминиране
(elimination) - E
АВ = А + В
Според вида на реагентите
електрофилни E
нуклеофилни N
радикалови R

5. 2.4.2015 г.
5
SN1
E2
Мономолекулно нуклеофилно
заместване
Бимолекулно елиминиране
Хомолитично разкъсване на
ковалентна връзка

6. 2.4.2015 г.
6
kJ/mol kcal/mol
С—H връзки
H–H Водород 435 104
Н–СНз Метил 435 104
H–СH2CH3 Етил 410 98
H–CH(CH3)2 Изопропил 397 95
Н–С(СН3)3 Третбутил 381 91
H–С6H5 Фенил 473 113
H–СH2C6H5 Бензил 356 85
H–СH=CH2 Винил 464 111
H–СH2–СH=CH2 Алил 364 87
С—С връзки
СН3—СН3 Първичен 368 88
СН3СН2—СН3 Вторичен 356 85
(СН3)2СН—СН3 Третичен 351 84
Здравина на връзката
Хетеролитично разкъсване
на ковалентна връзка

7. 2.4.2015 г.
7
Верижно-радикалови
заместителни реакции
SR
Метан Метилхлорид
Същинска реакция
Сумарна реакция

8. 2.4.2015 г.
8
kJ/mol kcal/mol
С—H връзки
H–H Водород 435 104
Н–СНз Метил 435 104
H–СH2CH3 Етил 410 98
H–CH(CH3)2 Изопропил 397 95
Н–С(СН3)3 Третбутил 381 91
H–С6H5 Фенил 473 113
H–СH2C6H5 Бензил 356 85
H–СH=CH2 Винил 464 111
H–СH2–СH=CH2 Алил 364 87
С—С връзки
СН3—СН3 Първичен 368 88
СН3СН2—СН3 Вторичен 356 85
(СН3)2СН—СН3 Третичен 351 84
Здравина на връзката
Прекъсване на реакцията
Преходно състояние

9. 2.4.2015 г.
9
В излишък от хлор
Халогениране
Селективност

10. 2.4.2015 г.
10
радикал
E E радикал
радикал
радикал
радикал
радикал
Преходно състояние
при хлориране
Преходно състояние
при бромиране

11. 2.4.2015 г.
11
Иницииране
на реакцията
Откъсване на въглерод
Същинска реакция

12. 2.4.2015 г.
12
Обобщена реакция