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Tecniche di analisi con fasci di ioni - A.A. 2011-2012




Introduzione alla tecniche
           IBA
IBA
Ion Beam Analysis
Principi delle tecniche IBA
Beamline
              Camera di scattering

                                                                        Bersaglio

                                     Fascio di ioni

    Acceleratore




                                                                   Radiazione
                                                                   caratteristica


                   Spettro di
                                         Segnale      Rivelatore
                    energia
Fondamenti fisici delle IBA




  Niels Bohr (1885-1962)   Ernest Rutherford (1871-1937)
    Nobel in Fisica 1922       Nobel in Chimica 1908
Gli albori delle IBA




                Publications growth rate in nuclear reaction analysis (NRA), Rutherford backscattering
• 1956 - 1959: Rivelatore a barriera di superficie (Mayer & Gossick)
• 1965+: Industria dei semiconduttori (impiantazione ionica in Si)
Caratteristiche delle IBA
• Multielementali
• Analisi quantitativa (“tracciabile”)
• Alta sensibilità (1-100 ppm in at/cm3; 1011-1012 in at/cm2)
• Analisi superficiale (10 Å - 10 μm)
• Depth profiling
• Non distruttive
• Non richiedono preparazione del campione
• Microanalisi (risoluzione laterale <1 μm)
• Mappe 2D
Domande fondamentali
nello studio dei materiali
• Composizione atomica / profili di
  concentrazione
• Struttura atomica (struttura cristallina, difetti,
  amorfizzazione e ricristallizzazione,...)
• Movimenti atomici (diffusione, impiantazione,
  meccanismi di crescita,...)
PIXE / PIGE
              Proton Induced X-ray / Gamma-ray Emission

Emissione di raggi X caratteristici in   Emissione “pronta” di raggi gamma
seguito alla ionizzazione da parte del   durante l’irraggiamento con il fascio di
fascio incidente                         ioni incidente

                                                                  Li, B, F,
           Z>10                                                   Na, Al...
                                                               profili conc.
RBS
                   Rutherford Backscattering Spectrometry

Diffusione degli ioni del fascio incidente
ad angoli all’indietro in seguito a urto
elastico con nuclei del bersaglio

           A>Ap
    profili conc.
    mov. atomici
NRA
                              Nuclear Reaction Analysis

Reazione nucleare tra il fascio incidente
e i nuclei del bersaglio, con emissione di
particella carica leggera

         Basso Z
        (C, N, O)
    profili conc.
    mov. atomici
ERDA
                         Elastic Recoil Detection Analysis

Rinculo dei nuclei del bersaglio ad angoli
in avanti in seguito a urto elastico con
ioni del fascio incidente

           A≤Ap
    profili conc.
    mov. atomici
Channeling
         Ion Beam Analysis in channeling geometry




strutt. atomica
Tecniche di analisi
Fascio IN   Fascio OUT         Tecnica (acronimo)
    e-           e-      AES, SEM, TEM, EELS, LEED
    e-       raggio X           EDS, EMPA
    e-          hν        Cathodoluminescence (CL)
  ione         ione          RBS, NRA, MEIS, LEIS
  ione       bersaglio         ERDA, SIMS, SNMS
  ione       raggio X                PIXE
  ione       raggio g       PIGE, Activation Analysis
  ione          hν            Ionoluminescence (IL)
raggio X     raggio X             XRF, XRD
raggio X         e-                  XPS
raggio X        hν       FTIR, Raman, Refl. Ellipsometry
SIMS / SNMS
              Un fascio di ioni è usato per “sputterare”
              atomi dalla superficie del campione. Gli ioni
              secondari emessi sono analizzati in massa.
              Sensibilità ≈ 1012 – 1014 at/cm3
              Depth resolution ≈ 10 – 200 Å
              Risoluzione spaziale ≥ 1 μm (imaging)

TXRF
              Raggi X incidono sul campione ad angoli
              radenti ed eccitano gli atomi superficiali. Gli
              atomi poi rilassano emettendo un raggio X
              caratteristico.
              Depth resolution ≈ 30 – 80 Å
FTIR
        Un fascio di radiazione infrarossa eccita il
        campione e le molecole vibrano nel campo
        IR. Possono essere determinate le molecole
        e le concentrazioni dei legami chimici
        “oscillanti”.
        Depth resolution ≈ 0.1 – 1 μm

Raman   Misura l’intensità della luce diffusa
        inelasticamente dal campione in funzione
        della lunghezza d’onda. I legami chimici
        guadagnano o perdono un ammontare
        caratteristico di energia, che corrisponde ai
        diversi modi vibrazionali dei legami.
XPS
      La superficie del campione è eccitata
      mediante raggi X e fotoelettroni vengono
      emessi dagli atomi prossimi alla superficie.
      Si possono ottenere informazioni sui legami
      chimici.
      Limite rivelabilità ≈ 0.001 – 1 at%
      Depth resolution ≈ 10 – 100 Å
AES
      Un fascio focalizzato di elettroni produce
      elettroni Auger, le cui energie sono
      caratteristiche di ogni elemento.
      Limite rivelabilità ≈ 0.1 – 1 at%
      Depth resolution ≈ 20 – 200 Å
SEM / TEM
            Un fascio di elettroni ben focheggiato
            scansiona la superficie del campione;
            l’immagine della superficie è ricostruita
            rivelando gli elettroni secondari e i fotoni
            emessi.Analisi elementale possibile grazie a
            spettroscopia di raggi X a dispersione di
            energia (EDX)
STM / AFM
            Una punta, posizionata a pochi Å dalla
            superficie del campione, viene mossa sulla
            superficie. Misura della morfologia e delle
            proprietà fisiche della superficie.
Risoluzione analitica vs Sensibilità
Bibliografia essenziale su IBA
• Y. Wang, M. Nastasi ed.s “Handbook of Modern Ion Beam Materials
  Analysis” MRS
• J.F. Ziegler, J.P. Biersack, U. Littmark “The stopping and range of ions in solids” Pergamon
  press
• W.R. Leo “Techniques for Nuclear and Particle Physics Experiments...” Springer
• G.F. Knoll “Radiation Detection and Measurements” John Wiley & Sons
• P. Sigmund “Particle Penetration and Radiation Effects...” Springer
• R. Hellborg ed. “Electrostatic Accelerators: Fundamentals and Applications” Springer-Verlag
• B. Wolf ed. “Handbook of Ion Sources” CRC press
• S. A.E. Johansson, J.L. Campbell, K.G. Malmqvist ed.s “Particle-induced X-ray emission
  spectrometry (PIXE)” John Wiley & sons
• P.A. Mandò “PIXE (Particle-induced X-ray Emission)” in Encyclopedia of Analytical
  Chemistry, John Wiley & sons
• W.-K. Chu, J.W. Mayer, M.-A. Nicolet “Backscattering Spectrometry” Academic Press
• G. Deconninck et al. “Prompt gamma-ray spectroscopy and its use in elemental analysis”
  At. Energy Rev. suppl. no. 2 (1981) 151

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Chiari: Introduzione alle tecniche di Ion Beam Analysis, IBA (2012)

  • 1. Tecniche di analisi con fasci di ioni - A.A. 2011-2012 Introduzione alla tecniche IBA
  • 3. Principi delle tecniche IBA Beamline Camera di scattering Bersaglio Fascio di ioni Acceleratore Radiazione caratteristica Spettro di Segnale Rivelatore energia
  • 4. Fondamenti fisici delle IBA Niels Bohr (1885-1962) Ernest Rutherford (1871-1937) Nobel in Fisica 1922 Nobel in Chimica 1908
  • 5. Gli albori delle IBA Publications growth rate in nuclear reaction analysis (NRA), Rutherford backscattering • 1956 - 1959: Rivelatore a barriera di superficie (Mayer & Gossick) • 1965+: Industria dei semiconduttori (impiantazione ionica in Si)
  • 6. Caratteristiche delle IBA • Multielementali • Analisi quantitativa (“tracciabile”) • Alta sensibilità (1-100 ppm in at/cm3; 1011-1012 in at/cm2) • Analisi superficiale (10 Å - 10 μm) • Depth profiling • Non distruttive • Non richiedono preparazione del campione • Microanalisi (risoluzione laterale <1 μm) • Mappe 2D
  • 7. Domande fondamentali nello studio dei materiali • Composizione atomica / profili di concentrazione • Struttura atomica (struttura cristallina, difetti, amorfizzazione e ricristallizzazione,...) • Movimenti atomici (diffusione, impiantazione, meccanismi di crescita,...)
  • 8. PIXE / PIGE Proton Induced X-ray / Gamma-ray Emission Emissione di raggi X caratteristici in Emissione “pronta” di raggi gamma seguito alla ionizzazione da parte del durante l’irraggiamento con il fascio di fascio incidente ioni incidente Li, B, F, Z>10 Na, Al... profili conc.
  • 9. RBS Rutherford Backscattering Spectrometry Diffusione degli ioni del fascio incidente ad angoli all’indietro in seguito a urto elastico con nuclei del bersaglio A>Ap profili conc. mov. atomici
  • 10. NRA Nuclear Reaction Analysis Reazione nucleare tra il fascio incidente e i nuclei del bersaglio, con emissione di particella carica leggera Basso Z (C, N, O) profili conc. mov. atomici
  • 11. ERDA Elastic Recoil Detection Analysis Rinculo dei nuclei del bersaglio ad angoli in avanti in seguito a urto elastico con ioni del fascio incidente A≤Ap profili conc. mov. atomici
  • 12. Channeling Ion Beam Analysis in channeling geometry strutt. atomica
  • 13. Tecniche di analisi Fascio IN Fascio OUT Tecnica (acronimo) e- e- AES, SEM, TEM, EELS, LEED e- raggio X EDS, EMPA e- hν Cathodoluminescence (CL) ione ione RBS, NRA, MEIS, LEIS ione bersaglio ERDA, SIMS, SNMS ione raggio X PIXE ione raggio g PIGE, Activation Analysis ione hν Ionoluminescence (IL) raggio X raggio X XRF, XRD raggio X e- XPS raggio X hν FTIR, Raman, Refl. Ellipsometry
  • 14. SIMS / SNMS Un fascio di ioni è usato per “sputterare” atomi dalla superficie del campione. Gli ioni secondari emessi sono analizzati in massa. Sensibilità ≈ 1012 – 1014 at/cm3 Depth resolution ≈ 10 – 200 Å Risoluzione spaziale ≥ 1 μm (imaging) TXRF Raggi X incidono sul campione ad angoli radenti ed eccitano gli atomi superficiali. Gli atomi poi rilassano emettendo un raggio X caratteristico. Depth resolution ≈ 30 – 80 Å
  • 15. FTIR Un fascio di radiazione infrarossa eccita il campione e le molecole vibrano nel campo IR. Possono essere determinate le molecole e le concentrazioni dei legami chimici “oscillanti”. Depth resolution ≈ 0.1 – 1 μm Raman Misura l’intensità della luce diffusa inelasticamente dal campione in funzione della lunghezza d’onda. I legami chimici guadagnano o perdono un ammontare caratteristico di energia, che corrisponde ai diversi modi vibrazionali dei legami.
  • 16. XPS La superficie del campione è eccitata mediante raggi X e fotoelettroni vengono emessi dagli atomi prossimi alla superficie. Si possono ottenere informazioni sui legami chimici. Limite rivelabilità ≈ 0.001 – 1 at% Depth resolution ≈ 10 – 100 Å AES Un fascio focalizzato di elettroni produce elettroni Auger, le cui energie sono caratteristiche di ogni elemento. Limite rivelabilità ≈ 0.1 – 1 at% Depth resolution ≈ 20 – 200 Å
  • 17. SEM / TEM Un fascio di elettroni ben focheggiato scansiona la superficie del campione; l’immagine della superficie è ricostruita rivelando gli elettroni secondari e i fotoni emessi.Analisi elementale possibile grazie a spettroscopia di raggi X a dispersione di energia (EDX) STM / AFM Una punta, posizionata a pochi Å dalla superficie del campione, viene mossa sulla superficie. Misura della morfologia e delle proprietà fisiche della superficie.
  • 18. Risoluzione analitica vs Sensibilità
  • 19. Bibliografia essenziale su IBA • Y. Wang, M. Nastasi ed.s “Handbook of Modern Ion Beam Materials Analysis” MRS • J.F. Ziegler, J.P. Biersack, U. Littmark “The stopping and range of ions in solids” Pergamon press • W.R. Leo “Techniques for Nuclear and Particle Physics Experiments...” Springer • G.F. Knoll “Radiation Detection and Measurements” John Wiley & Sons • P. Sigmund “Particle Penetration and Radiation Effects...” Springer • R. Hellborg ed. “Electrostatic Accelerators: Fundamentals and Applications” Springer-Verlag • B. Wolf ed. “Handbook of Ion Sources” CRC press • S. A.E. Johansson, J.L. Campbell, K.G. Malmqvist ed.s “Particle-induced X-ray emission spectrometry (PIXE)” John Wiley & sons • P.A. Mandò “PIXE (Particle-induced X-ray Emission)” in Encyclopedia of Analytical Chemistry, John Wiley & sons • W.-K. Chu, J.W. Mayer, M.-A. Nicolet “Backscattering Spectrometry” Academic Press • G. Deconninck et al. “Prompt gamma-ray spectroscopy and its use in elemental analysis” At. Energy Rev. suppl. no. 2 (1981) 151