Документ представляет результаты оценки состояния урбанизированных территорий Санкт-Петербурга с акцентом на химический состав и кислотность атмосферных осадков. Исследования показывают, что около 80% загрязняющих веществ вымываются атмосферными осадками, что имеет важное значение для защиты окружающей среды. В документе также упоминаются методы сбора и анализа осадков, а также влияние загрязнений на здоровье населения и культурное наследие.

1. П.Ф. СВИСТОВ, М.Т. ПАВЛОВА, А.С. ТАЛАШ
КАЧЕСТВЕННАЯ ОЦЕНКА СОСТОЯНИЯ
УРБАНИЗИРОВАННЫХ ТЕРРИТОРИЙ
Санкт-Петербург
2017
РЕЗЮМЕ:
КАЖДЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬ,
ИНТЕРЕСУЮЩИЙСЯ ОХРАНОЙ
ОКРУЖАЮЩЕЙ ПРИРОДНОЙ
СРЕДЫ, МОЖЕТ ЭТИ ОЦЕНКИ
ПРОВЕСТИ САМОСТОЯТЕЛЬНО
(по данным о химическом составе
и кислотности атмосферных
осадков)

2. 2
Петр Филиппович Свистов, химик-аналитик, кандидат
географических наук, старший научный сотрудник, имеет
75 публикаций и 5 патентов; Санкт-Петербург, Россия.
E-mail: svistov.pf@gmail.com
Маргарита Тихоновна Павлова, ведущий химик-
аналитик в области атомно-абсорбционного и
хроматографического методов анализа, имеет 5 публикаций;
Санкт-Петербург, Россия.
E- mail: ritatih@mail.ru
Александр Сергеевич Талаш, заместитель начальника
международного отдела Национального центра управления в
кризисных ситуациях МЧС России..
Е-mail: aleksandr.talash@gmail.com
НА ПЕРВОЙ СТРАНИЦЕ ОБЛЮЖКИ. Российская научно-исследовательская
дрейфующая станция Северный полюс-35. На переднем плане — устройство для сбора
атмосферных осадков на химический анализ. Фото А.А. Висневского.

3. 3
УДК 551.510.04
Свистов П.Ф., Павлова М.Т., Талаш А.С.,
Качественная оценка состояния урбанизированных территорий. ─ СПб:
ООО «Копи- Сервис», 2017. — 60 с., ил. 20
Аннотация. Результаты оценок с радиоактивными индикаторами и сетевые
наблюдения показывают, что около 80% загрязняющих воздух веществ от локальных и
региональных источников вымываются атмосферными осадками. Самоочищающий
эффект атмосферы проявляется через пространственные и временные изменения
химического состава и кислотности сухих и влажных выпадений из воздуха.
Исследованиями установлены ранее неизвестные их особенности в российском Заполярье.
Показана высокая степень изменчивости закисления осадков от природных и
антропогенных факторов. По результатам сетевых и экспедиционных наблюдений
подготовлена карта гипотетического распределения максимальной кислотности
атмосферных осадков на территории Российской Федерации. Материал ориентирован на
использование данных о химическом составе и кислотности осадков в природоохранной
практике. Брошюра рассчитана на широкий круг читателей, интересующихся охраной
окружающей природной среды.
Ключевые слова: атмосферные осадки, кислотность, сумма ионов, химический
состав, величина рН, минерализация, окружающая среда, влажные выпадения.
Petr F. Svistov, Margarita T. Pavlova, Aleksandr S. Talash,
Quality estimation of the state of the urbanized territories. ─ St. Petersburg, OOO (LLC)
"Kopi-Servis", 2017. – 60 p., fig. 20
Abstract. The assessment results with a radioactive tracers and net observations show that
about 80% of air pollutants from local and regional sources are washed away by precipitation.
Self-cleaning effect of the atmosphere is showed through spatial and temporal changes of
chemical composition and acidity of wet and dry air dropout. The previously unknown features
were discovered during the studies in the Russian Arctic. There is shown the high degree of
acidification variability of precipitation because of natural and anthropogenic factors. There was
drawn the map of a hypothetical distribution of the maximum acidity of atmospheric precipitation
on the territory of the Russian Federation as a result of the net and expeditionary observations.
The information oriented on the use of data about the chemical composition and acidity of
precipitation in environmental practice. The brochure is designed for a wide range of readers
interested in environment protection.
Keywords: precipitation, acidity, the amount of ions, chemical composition, pH, salinity,
environment, wet dropout.

4. 4
Оглавление
Введение....................................................................................................................................................5
1. Формирование химического состава атмосферных осадков .......................................................7
2. Представление данных с помощью картинок и таблиц................................................................8
3. Представление данных с помощью графиков .................................................................................14
4. Представление данных с помощью простых уравнений................................................................23
5. Изменения урбанизации осадков в связи с колебаниями климата................................................28
Выводы (предварительные)...................................................................................................................29
Библиографический список (предварительный)................................................................................30
Приложение ............................................................................................................................................31

5. 5
Введение
В современных природных условиях вся вода, которую использует человек,
представляет собой атмосферные осадки. Из глубинных слоёв Земли её поступает не
более 10%. Вода никогда не бывает абсолютно чистой. Полученная в герметическом
дистилляторе, она имеет величину рН=7 и является хорошим изолятором. В контакте с
атмосферным воздухом при комнатной температуре вода мгновенно «закипает» в
результате растворения азота, кислорода, аргона и диоксида углерода. Устанавливается
подвижное равновесие с приблизительным составом в воде: азота 59, кислорода 38 и 2%
углекислого газа. Присутствие диоксида углерода обеспечивает в дистиллированной воде
величину рН=5,6 и удельную электропроводность (проводимость) k=1-2 мкСм/см, чему
соответствует сумма ионов (минерализация) М=0,5-1 мг/л.
Естественный незагрязнённый атмосферный воздух, содержа более 100 различных
ионов, газов и частичек соли, повышает проводимость осадков до 2-5 мкСм/см. Такие
атмосферные осадки по составу М=1-3 мг/л относят к глобально фоновым. Повторяемость
их на территории Российской Федерации (РФ) составляет примерно 0,5-1%. За
региональный фон принимают осадки с максимальной минерализацией 15 мг/л.
Загрязнёнными считают влажные выпадения с проводимостью выше 40-50
мкСм/см, суммой ионов больше 30 мг/л и величиной рН равной или меньше 5,0.
Максимальная минерализации осадков по РФ достигает 600 мг/л, что сопоставимо и в
некоторых случаях превосходит сумму ионов пресноводных водоёмов суши. Естественно,
такие осадки при повышенной кислотности обладают высокой химической и в частности
коррозионной активностью. Кислотные дожди ускоряют разрушение строительных
материалов и красок, воздействуют на исторические здания, статуи и другие объекты
культурного наследия человека. Проведено множество наблюдений, которые показывают
связь загрязнения воздуха и осадков с увеличением заболеваемости и преждевременной
смерти от сердечных и лёгочных заболеваний.
Своевременно проведенные мероприятия по устранению причин загрязнения
окружающей среды позволяют сэкономить бюджетные денежные средства, выделенные
на экологию, на лечение населения и лекарственные препараты, на ремонт
государственных учреждений и реставрацию памятников, на поддержание плодородия
почв и повышение урожайности в сельском хозяйстве, на реализацию программ по
увеличению товарного производства рыбы в открытых водоёмах России.
Измерение химического состава атмосферных осадков относится к простейшему
способу территориального диагностирования загрязнения окружающей природной среды:
воздуха, почвы, поверхностных и грунтовых вод. При отсутствии осадков то же самое

6. 6
устройство используют для сбора «сухих» выпадений, поскольку, твёрдые и влажные
частицы в атмосфере всегда содержат сорбированные газы. Признаками качественной
оценки служат любые ингредиенты состава осадков. Основная задача тестирования
состоит в выявлении и оценке надежности индикаторов, разработка критериев их
использования. К таким показателям загрязнения воздуха соединениями серы, азота,
другими газами и пылью могут служить сопряженные с ними в осадках величина рН,
сульфаты, нитраты, аммоний, гидрокарбонаты, щелочные и щелочноземельные ионы и
микроэлементы, органические соединения.
Все указанные газы имеют большое химическое сродство с молекулами воды, а
после их взаимодействия образовавшиеся вещества хорошо растворимы в воде и всегда
доступны измерению от определённого фонового уровня. Химик-аналитик знает
насколько проще и точнее определять неизвестный компонент от какой-то предельной
величины, чем от нулевого значения.
Брошюра публикуется авторами в поддержку сохранения в Российской Федерации
региональной сети станций, собирающих атмосферные осадки на химический анализ
(Росгидромет, 149 станций). Хотя многолетние систематические наблюдения за любыми
явлениями природы имеют самостоятельную ценность, в отношении химии осадков
показана утилитарная возможность использования этих наблюдений.
Большинство материалов в том или другом виде и более полно опубликовано в
журналах: «Труды ГГО», «Природа», в научном журнале «Климат и природа», «Экология
урбанизированных территорий» и «Экологическая химия».
Редакторам этих журналов выражаем свою глубокую признательность.

7. 7
1. Формирование химического состава атмосферных осадков
Можно назвать три основных источника химического состава осадков: 1)
образование облачных элементов на ядрах конденсации, 2) захват аэрозолей,
растворение ионов и газов в процессе формирования и перемещения облаков и
3) вымывание примесей из подоблачного слоя.

8. 8
2. Представление данных с помощью картинок и таблиц
1. Следы капель дождя (снега, росы) относят к самым простым способам
качественной и полуколичественной оценки загрязнения воздуха и осадков. Капли, в том
числе дистиллированной воды, на прозрачной подложке высыхают и оставляют после
себя следы, разница в плотности которых видна невооружённым взглядом. Например, в
капле раствора хлористого натрия первые кристаллики начинают выпадать по её
периферии, отступая от края. Число кристалликов, а также их размеры быстро
возрастают по мере испарения капли. Постепенно образуется сплошное или прерывистое
кольцо. По форме кристаллов под микроскопом определяют их состав. До настоящего
времени этому явлению уделяют мало внимания. Следы капель используют для
химического анализа минеральных веществ по методу Тананаева и при анализе
органических соединений в бумажной хроматографии. Цветные картинки получаются на
фильтровальной бумаге при последовательном нанесении на одно и то же место капель
различных химических реактивов. Каждый последующий реактив наносят после
высыхания предыдущего. При взаимодействии они образуют цветные соединения,
указывая на качественный состав исходной капли.
Таблица 1. Чувствительность некоторых реакций капельного метода
Открываемый ион Cr3+
Fe3+
Ni2+
Pb2+
Bi3+
Cd2+
SCN─
Предел обнаружения
в капле 0,01 мл, мкг
0,05 0,05 0.1 4,0 0.1 0,4 0.6
Реактив Бензидиновая
реакция
NH4SCN
Диметил-
глиоксим
Na2S+
H2SO4
KI+
SnCl2
Бензидиновая
реакция
Fe3+
Тананаев Н.А. [а ] приводит 62 фотографии по его терминологии цветных таблиц,
по которым можно проводить качественный анализ капли как на отдельный компонент,
так и на смеси. Чувствительность этого метода вполне достаточна для проведения
полуколичественных измерений на урбанизированных территориях.
2. Способ контроля над источниками загрязнения природной среды в
стационарных условиях. Атмосферные осадки в природе, помимо увлажнения почвы,
поддержания влагооборота и гарантированного существования современных биоценозов
обладают способностью вымывать из воздуха газообразные, ионные и аэрозольные
примеси (самоочищение атмосферы). При наличии осадков основная масса этих примесей
выпадает вблизи источников. Для качественной и полуколичественной оценки
загрязнённости атмосферы в обследуемом районе привлекают экспериментальные данные
о фоновом содержании компонентов в осадках. Фоновый уровень для отдельных
загрязняющих агентов разный. Для многих примесей, как аэрозолей, так и следов газов, -
это уровень, созданный естественными процессами, который в настоящее время

9. 9
корректируется антропогенным влиянием. Для некоторых веществ чисто искусственного
происхождения (пестициды и др.) отсчёт должен вестись от нуля, то есть все наблюдаемые
значения концентрации отражают загрязнение атмосферы.
В предлагаемом способе отсчёт ведут от регионального фона. Региональные
фоновые характеристики атмосферных примесей зависят от величины выбросов в регионе
и, очевидно, от физико-географических условий, поэтому они могут изменяться в
пространстве. При этом в конкретных географических районах возможны некоторые
колебания под влиянием циркуляционных процессов. Региональный фон обычно в 2-5 раз
превышает глобальный.
Химический состав осадков (ХСО). Химический состав осадков в качественном и
количественном отношении определяется веществами, рассеянными в значительной
толще атмосферы ― от земной поверхности до слоёв формирования облаков. Вклад
разных слоёв в его состав различен и наибольший обязан нижнему (приземному) слою.
Многочисленные оценки с использованием радиоактивных индикаторов показывают, что
из подоблачного слоя осадками вымывается более 80% загрязняющих веществ.
Данные по станциям фонового мониторинга. В осадках на фоновых станциях
постоянно обнаруживают супертоксиканты, появившиеся в результате деятельности
человека. Хлорорганические пестициды (ДДТ и ГХЦГ), бенз(а)пирен и металлы попадают
на поверхность земли с влажными (атмосферные осадки) и сухими выпадениями.
К отличительным признакам большинства этих соединений относится стойкость к
воздействию различных факторов окружающей среды (температура, солнечная радиация,
влага и пр.) и нарастание концентрации их в последующих звеньях биологической цепи.
Содержание ДДТ в гидробионтах (водные организмы) может превышать концентрацию
его в воде на один-два порядка.
Таблица 2. Распределение концентрации супертоксикантов по сопряжённым
природным средам
В таблице 2 приведено содержание (при длительном периоде наблюдений)
хлорорганических пестицидов, бенз(а)пирена и некоторых тяжёлых металлов в
сопряженных средах ─ воздух, атмосферные осадки, почва, трава─ в Приокско-
Террасном, Центрально-Лесном и некоторых других биосферных заповедниках [2, 9].

10. 10
Характерна тесная взаимная связь содержания компонентов по средам.
Возрастание их в одном месте приводит к повышению концентрации в другом. И вторая
важная особенность этих данных состоит в том, что выбор одного компонента в качестве
индикатора загрязнённости воздуха может оказаться незначимым при известном размахе
фоновых значений. Контролировать желательно по различным признакам живой и
неживой природы, однако следить за быстрыми временными изменениями их
концентрации проще всего по атмосферным осадкам в том числе по инею и росе.
Отбор проб инея и росы. Методы сбора осадков на химический анализ
регламентируются отечественными и международными нормативами, которые учтены в
Руководящих документах: РД 52.04.186-89 и РД 52.18.595-96.
Иней и росу собирают в основном путём стряхивания в сосуды или
полиэтиленовые пакеты. В предлагаемом способе для росы используют одноразовые
шприцы на 2 мл. В зависимости от вида и числа измеряемых компонентов, а также
методов химического анализа объём пробы варьирует от 0,1 до 10 мл. Осаждающаяся на
растениях и других поверхностях видимая роса по условиям образования подразделяется
на возникающую при конденсации водяного пара из атмосферы; появляющаяся при
перегонке воды с более нижних листьев или от более тёплой влажной почвы; захваченной
листьями и другими предметами капель тумана и, наконец, гуттация -выделение капель
влаги частями листьев. Обычно усиление ветра до 3 м/с задерживает процесс конденсации
и препятствует появлению росы. Поэтому использование росы в качестве индикатора
загрязнения воздуха, проводят при безветрии (или скорости ветра до 2 м/с) и при
установившейся высокой относительной влажности воздуха ─ не меньше 90%. Очевидно
не должно быть «росы в квадрате», когда капельки соединяются и стекают с листьев.
Таблица 3. Зависимость коэффициента вариации концентрации хлоридов в
росе от температуры и относительной влажности воздуха

11. 11
Отклонение от этих условий приводит к заметным ошибкам (табл. 3). Выбор
хлорида в качестве реперного компонента обусловлен заметной территориальной
стабильностью его концентрации в осадках (1-2 мг/л). Химический анализ росы, по-
видимому, ─ единственный способ, доступный оперативному контролю над
загрязнением. Существующие в продаже тесты на величину рН и концентрацию ионов
аммония в растворе позволяют полуколичественно оценить кислотность до 0,1 единиц рН
и аммония (аммиака) до экологической нормы (0,5 мг/л).
Таблица 4. Концентрация компонентов в инее и росе на различных объектах
Измерения проводят на месте обследования и занимают при навыке не более
30 секунд. В частности, при экспериментальных исследованиях все пробы росы имели
величину рН, равную или ниже 5,0. Собранный в течение суток дождь обладал
кислотностью в 10 раз меньше (рН≈6,0).
Захоронение отходов химической лаборатории. Бетонный колодец, глубиной
около 1,5 м. В течение 15 лет в него сливали отходы реактивов химической лаборатории,
в том числе солей ртути с концентрацией примерно 5 мкмоль/л. Концентрация других
растворов не превышала 1 ммоль/л. Затем колодец закопали и со временем образовался
травяной покров. Росу собирают с листьев травяного покрова. Фоновые участки
располагают на расстоянии не менее 50 м от объекта исследования. Данные химического
анализа инея и росы представлены в табл. 4. Видно, что все компоненты, за исключением
хлорида, имеют повышенную концентрацию и тем самым сигнализируют о наличии
загрязнений в почве и воздухе. При сборе росы специальных измерений
метеорологических параметров ─ температуры воздуха, относительной влажности и
точки росы ─ не требуется, если отбор проб проводить поздним вечером или ранним
утром.
Компонент
Вид
осадков
Региональный фон Свалка Очистные Захоронение
Сульфаты, мг/л роса 2,0 15 7,1 5,2
Нитраты, мг/л роса 2,1 12 6,5 5,4
Хлориды, мг/л роса, иней 1,2 1,5 2,3 1,5
Кадмий, мкг/л роса 0,015 1,1 0,9 0,5
Марганец, мкг/л роса, иней 6,0 80 12 8,1
Свинец, мкг/л роса 3,0 5 3,5 3,8
Ртуть, мкг/л роса 0,1 3,1 1,1 4,3

12. 12
Измерения химического состава проб инея и росы проводят без предварительного
концентрирования рутинными методами с использованием ионной хроматографии,
атомно-абсорбционной спектрофотометрии или масс-спектрометрии.
3. . Атомно-абсорбционный анализ в поглощающих слоях большой протяженности.
Метод основан на дистанционном подвижном зондировании атмосферы источником
резонансного излучения. Параллельно измеряют содержание компонентов в сухих и
влажных выпадениях из воздуха. [11-13]. Способ применяется в поисковой практике до
настоящего времени (Патенты РФ №873051 и №457956). При отсутствии стационарных
источников загрязнения воздуха и автотранспорта газообразные, жидкие и твёрдые
выпадения из воздуха предоставляют возможность обнаружения захоронений токсичных
веществ. Проводят химический анализ осадков на компоненты, которые выделяются из
почвы (пары ртути, редкие и рассеянные элементы, соединения углерода, серы и азота).
Для этого по исследуемому профилю собирают пробы росы, инея, гололёда и других
осадков. Результаты измерений сравнивают с региональным фоном.
3. Особенности состава атмосферных осадков в Центральной Арктике.
Наблюдения за ХСО в Центральной Арктике показывают необходимость проведения
измерений в осадках, помимо содержания основных компонентов, концентрации
тяжёлых металлов и, возможно, других специфических соединений. С июня по
сентябрь 2007 г на российской станции Северный полюс-35 выпали необычные
атмосферные осадки: с глобально фоновой концентрацией основных компонентов при
сумме ионов 1,1-3,6 мг/л, с повышенным количеством хлоридов при наличии
сплошного ледяного покрова и с глубоко урбанизированным содержанием
микроэлементов (табл. 5).
Таблица 5. Состав единичных осадков на ледяной базе ЛД-35, 2007 г.
Для атмосферных осадков нормальным считают, если на сумму ионов в 100 мг/л
приходится 1-5 мкг/л микроэлементов, то есть 0,001-0,005%. В Арктике при
содержании 1,1-3,6 мг/л главных компонентов в осадках обнаружено около 200 мкг/л
суммы тяжёлых металлов, что в среднем составляет около 4%. Максимальная

13. 13
кислотность по месячным данным тоже оказалась повышенной с величиной рН=4,7 при
норме рН=5,6. Эти осадки относятся к тёплому периоду, когда перенос воздуха
осуществляется в основном с моря на сушу.
4. Преобразования карбонатной пыли в атмосферных осадках. При давлении
в 1 атмосферу (атм.) максимальное количество углекислого газа, которое может
раствориться в одном литре дождевой воды при 180
С составляет 1800 мг/л. В
атмосферном воздухе его содержится составляет примерно 0,00036 атм.
Таблица 6. Величина pH воды в зависимости от содержания в
воздухе диоксида углерода (18 0
С) [1, 4, 12].
Диоксид углерода в воздухе, %
(объемный)
Диоксид углерода в воде,
мг/л
Величина pH
0,03
0,036
0,54
0,65
5,7
0,30
0,36
5,40
6,5
5,2
1,0 17,9 4,95
Таблица 7. Растворимость карбоната кальция в воде в зависимости от
содержания диоксида углерода в воздухе [1, 2, 4]
Таблица 8. Соотношение форм производных угольной кислоты (%)
в зависимости от величины pH раствора [1]

14. 14
3. Представление данных с помощью графиков
— В большинстве городов Российской Федерации (РФ), отнесенных по степени
загрязнения воздуха к неблагополучным, выпадают осадки с повышенной
проводимостью.
Рис.1. Временнȯй ход
изменения проводимости
осадков в Норильске и
Новосибирске [11].
Измеряя этот
показатель в осадках, можно
контролировать изменения со
временем загрязнения воздуха.
Так в Норильске с 2006 по 2012 гг. согласно косвенным измерениям загрязнение воздуха,
по-видимому, уменьшилось примерно в 10 раз. Проводимость k (мСм/см) определяется
суммой ионов М (мг/л) и для Норильска имеет вид: k=2,1•М-15,5 (при R2
=0,96).
— Норильский промышленный комплекс считают одним из главных источников
антропогенного загрязнения Арктики, в чём заставляют сомневаться данные о составе
осадков. Наблюдения за ионным составом атмосферных осадков в Норильске проводят с
1990 г.
Рис.2. Сравнение
годового хода концентрации
сульфатов и величины рН в
Норильске и Туруханске, 2011-
2015 гг [11].
Вначале химический
анализ был выборочным и
осуществлялся нерегулярно.
Восстановить и более или менее корректно использовать можно среднемесячные данные
с 2000 г. Влияние Норильска распространяется по всем направлениям и на большие
расстояния. Туруханск, расположенный примерно в 500 км южнее Норильска, является
станцией фонового мониторинга и входит в систему Глобальной службы атмосферы (ГСА
ВМО). За счёт Норильска фоновые значения Туруханска увеличиваются примерно в 2-3
раза. СП-35 располагалось значительно дальше и не попадает в зоны преимущественного
переноса воздуха.
0,18
0,23
0,28
0,33
0,38
0,43
0,48
0
10
20
30
40
50
2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013
Проводимость,мСм/см
Проводимость,мкСм/см
Норильск
Новосибирск, мкСм/см Норильск, мСм/см

15. 15
— В районе Норильска преобладающие направления переноса воздушных масс
западное, юго-западное в январе и восточное, юго-восточное в июле.
Рис.3. Ход изменений со
временем концентрации
сульфатов, гидрокарбонатов,
суммы ионов и величины рН в
Норильске, 2000-2015 гг.
В среднем же перенос
воздуха здесь происходит с
моря на сушу в летний период
и с континента в зимний
период (муссоны). В этих условиях наибольшее воздействие Норильска на Арктику
сказывается весной (перестройка циркуляции воздуха) и распространяется в основном
вдоль побережья на запад. В холодный период связь между ними значительно слабее или
полностью отсутствует. Все показатели ионного состава осадков в Норильске имеют
значимую тенденцию к уменьшению своей величины со временем. Для сульфатов,
гидрокарбонатов и суммы ионов — это снижение составляет около 50% за 16 лет. Редкое
явление, когда в общем-то нейтральные или слегка щелочные осадки (максимальное
значение рН=7,3) перешли в подкисленные. Такое состояние, по-видимому, могло
возникнуть при более сильном уменьшении запылённости воздуха (карбонаты,
гидрокарбонаты и оксиды металлов, табл. 7-9) по сравнению с его загазованностью.
Сумму ионов определяет содержание сульфатов. На величину рН одновременно
оказывают влияние сульфаты и гидрокарбонаты (нижняя полая кривая), действующие в
противоположных направлениях: возрастание сульфатов, как правило, приводит к
увеличению кислотности, а гидрокарбонатов — к её уменьшению.
— По экспериментальным данным можно проследить связь между выбросами
веществ в атмосферу [11] и выпадением их в сухом виде или с атмосферными осадках и
для более обширной территории.
Рис.4. Соотношение
между выбросами в атмосферу и
выпадением веществ с осадками
по территории РФ.
Средневзвешенную за
год величину рассчитывают с
учетом месячной суммы

16. 16
осадков, а на станциях с недельным отбором ─ средняя за месяц величина взвешивается
по сумме осадков за неделю. В обоих случаях используют соотношение:
С – средневзвешенная за год или за месяц концентрация компонента, мг/л;
сi – концентрация компонента в месячной или недельной пробе, мг/л; qi – сумма осадков
за месяц или за неделю, мм; n – число месяцев или недель. Для оценки выпадений серы и
азота перевод ионной формы в элементную проводят по соотношениям:
Влажные выпадения Р за год рассчитывают по ниже приведенной формуле. По
Российской Федерации они примерно в 2 раза превышают сумму выбросов от
стационарных источников и автотранспорта.
— Относительная изменчивость влажных выпадений и выбросов по локальному
объекту представлена на рисунке 5. Сценарии соотношения изменений со временем могут
быть самые разные.
Рис.5. Изменения со
временем повторяемости
среднегодовых выбросов и
влажных выпадений в
Красноярске [11].
В приведенном случае
тенденции совпадают. Нередки
случаи заметных различий или
даже противоположного хода. Выпадения элементов с осадками по рис. 4 и 5
рассчитывают по формуле:
Р – величина влажного выпадения, г/м2
• год (т/км2
•год); Сi ─ концентрация серы
или азота, мг/л; qi – месячная сумма осадков, мм; n – число месяцев в году с осадками. Оба
показателя (выбросы и выпадения) выражаются в тоннах на квадратный километр за год
и для Красноярска имеют одинаковый порядок величины.
70
75
80
85
90
95
100
105
110
115
120
2006 2007 2008 2009 2010 2011
Выпаденияивыбросы,%
Красноярск
Выпадения, % Выбросы, %

17. 17
— Атмосферные осадки в 70% случаев кислые с интервалом величины рН от 3,0
до 8,0 (кислотность от 1000 до 0,01 мкг/л). Распределение по РФ её максимальных
значений показано на карте в
Приложении.
Рис.6. Соотношение
между повторяемостью
закисленной почвы и
кислотностью выпадающих
осадков по Федеральным
округам.
Наблюдается синхронность между закислением земель по России [6] и средней
максимальной за месяц кислотностью атмосферных осадков. Заметное различие состоит
в том, что максимальная повторяемость закисленных земель находится в ДВФО, а
максимальная кислотность осадков в СЗФО.
— По концентрации компонентов и влажным выпадениям в отдельных пунктах
можно измерить их вклад в
загрязнение, в том числе
в закисление воздуха и земель
региона.
Рис.7. Распределение
повторяемости суммы ионов М и
содержания сульфатов в осадках
по городам Центрального
Федерального округа.
Наибольшая минерализация осадков приходится на Воронеж и Грязи, наименьшая
— на Тверь. В каждом пункте в сумме ионов преобладают сульфаты. Выравнивание
показателей, возможно, указывает на роль дальнего переноса. Станции расположены
приблизительно вокруг центральной части ЦФО.
— В системе мониторинговых наблюдений состава осадков важным считают их
распределение по диапазонам. Такое деление позволяет дифференцированно оценить
временные колебания любой измеряемой величины: по абсолютному значению и
качественно. Повторяемость регионально фоновой суммы ионов (минерализации
М≤15 мг/л) в осадках на ЕТР с 2008 по 2012 гг. возросла с 6 до 14%. Воздух стал чище
0
5
10
15
20
25
30
35
УФО ЮФО СФО ПФО ЦФО СЗФО ДВФО
Повторяемостьзакисления,%
R2 = 0,84
Повторяемость закисленных почв, %
Повторяемость кислых осадков, %
0
2
4
6
8
10
Тверь
Балчуг
Рязань
Тула
Тамбов
Липецк
Воронеж
Белгород
Курск
КалачГрязи
Мосальск
Ст. Оскол
Кострома
Волово
Орел
Фатеж
Калуга
Брянск
SO4, % M, %

18. 18
примерно на 8%. С другой стороны, в Норильске осадки с фоновой минерализацией
вообще не выпадают.
Рис.8. Повторяемость осадков заданной минерализации (М) по
урбанизированным регионам ЕТР.
Последнее десятилетие отмечается возрастание доли осадков с повышенной
минерализацией (М>50 мг/л), что, возможно, связано с активизацией промышленной и
сельскохозяйственной деятельности, лесными пожарами.
— Ионы аммония и аммиак в природе обладают сильной и устойчивой
токсичностью. При концентрации аммония в воде выше 0,5 мг/л возможна гибель всего
населения непроточного водоема в течение нескольких часов или суток.
Рис.9. Ход изменения концентрации аммония в осадках городов Орел и Рязань в
сравнении со средним содержанием аммиака в речной воде [8].
В бассейне реки Оки по исходным данным примерно в 9 случаях из 10 выпадений
осадки содержат на 80% больше аммония, чем в речной воде. Аммиак и аммоний в воде,
образуясь в основном за счёт биологического распада, находятся в равновесии с аммиаком
воздуха. В тёплый период в речной воде при величине рН> 6,0 постоянно обнаруживают
аммиак в количестве до 0,2-0,5% от содержания аммония.
0
10
20
30
40
50
60
2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
Повторяемостьосадковзаданной
минерализации,%
ЕТР
М ≤ 15, мг/л 15 < М ≤ 30 30˂ М ≤ 50 М> 50мг/л
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
2002 2003 2004 2005 2006
Концентрацияаммония,
мг/л
Река Ока
Орел Рязань Вода реки, сред.

19. 19
— При выпадении осадков бόльшая часть серы, вероятно, присутствует в виде
сульфитов, токсичность которых примерно в 50 раз выше вредности сульфатов.
Рис.10. Ход изменения
концентрации сульфитов и
сульфатов в атмосферных
осадках Санкт-Петербурга.
Постепенно сульфиты и
гидросульфиты переходят в
сульфаты, как показано на
рис.10. Если кривые продлить в
обратную сторону, то примерно
за сутки до начала измерений концентрации сульфатов и сульфитов были одинаковыми.
Ещё 6-7 суток ушло на образование облачных элементов и формирование облаков.
Результаты этих измерений вошли затем в методические указания, по которым в случае
определения только сульфатной серы следует выдерживать пробы в течение 5-6 суток с
момента выпадения осадков. Влияние сульфитов на биоценозы почвы и водоемов
примерно такое же, как аммиака и особенно опасно (вместе с кислотностью и аммиаком)
в момент выпадения осадков.
— Выборка по содержанию сульфатов в суточных пробах осадков сделана из ряда
наблюдений (ГГО, Першина Н.А.) в течение года.
Рис.11. Изменчивость
концентрации сульфатов в
суточных пробах осадков.
Прерывистая линия – средняя
за год величина.
Очевидно, что измерять
сульфаты для оценок
концентрации диоксида серы в
воздухе рекомендуется в
период выпадения осадков, поскольку отклонение суточных измерений от средних за
месяц или год значений превышает 200%. На всех станциях фонового мониторинга
анализируют недельные пробы. Естественно, соотнесение химических параметров
проводят с метеорологическими факторами той же продолжительности.

20. 20
— Параллельные измерения концентрации сульфатов в осадках и содержания
диоксида серы в атмосфере указывают на значимую связь этих величин [7].
Рис.12. Ход
изменения средних за месяц
концентраций диоксида
серы в воздухе и сульфатов в
атмосферных осадках.
Приведенные
значения примерно равны
между собой по величине и
особенно полезны, когда
концентрация сернистого газа значительно ниже предельно допустимой (ПДК=50 мкг/м3
).
При высоком содержании диоксида серы в воздухе связь между ними получается сложнее.
Значениям в пределах ПДК соответствуют также высокие, но в 10 раз меньшие по
величине концентрации сульфатов в мг/л.
— Абсолютное большинство сетевых наблюдений за величиной рН относится к
месячным осадкам. Кислотность осадков, собранных при выпадении их, за сутки или за
неделю, как правило, выше.
Рис.13. Сравнение
величины рН в недельных и
месячных пробах (а), а также
усредненных за год (б).
Если брать по рисунку (а)
в месячной пробе влажных
выпадений величину рН=5,5 ─
фактически выпадают осадки с рН меньше 4,3. Рисунок (б) хода изменений
среднемесячной и годовой величины рН имеет слабую тенденцию к возрастанию этого
показателя ─ осадки со временем становятся более щелочными. В многолетнем ходе
колебания кислотности осадков в молях на литр достигают двух–трёх порядков величины.
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
2004 2006 2008 2010 2012
Диоксидсеры,мкг/куб.м.
Сульфатывосадках,мг/л С-Петербург
Сульфаты, мг/л Диоксид серы, мкг/куб.м.

21. 21
— Пары воды, прежде чем выпасть в виде осадков, находятся в атмосферном
воздухе в течение 8 – 10 суток, поэтому все примеси, содержащиеся в воздухе принимают
участие в формировании химического состава осадков на стадиях: образования облачных
элементов, перемещения облачных систем в пространстве и при выпадении росы, дождя
или снега. Следует иметь в виду, что в каждом кубическом сантиметре воздуха
содержится около 1000 аэрозолей размером меньше 1 мкм и несколько миллионов
осколков нейтральных и заряженных частиц. На каждый миллион молекул
незагрязнённого влажного воздуха приходится 360-400 молекул углекислого газа,
примерно 5000 – 10000 молекул воды, и от 10 до 50 молекул аммиака, диоксидов серы и
азота. Хотя деминерализованная вода имеет величину рН=7,0 (рис.14), совместное
присутствие в воздухе выше названных соединений подкисляет осадки до 5,6-5,8 единиц
рН (нижняя пунктирная прямая на рис.14).
Рис.14. Виртуальные изменения величины рН в зависимости от присутствия в
атмосферных осадках различных соединений.
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
7,5
I
VI
XI
III
VIII
V
X
II
VII
XII
IV
IX
I
VI
XI
III
VIII
V
X
II
VII
XII
IV
IX
I
VI
XI
III
VIII
V
X
II
VII
XII
IV
IX
I
VI
XI
III
VIII
V
X
II
VII
XII
IV
IX
I
VI
XI
1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010
ВеличинарН
б)
pHмес. pHгод

22. 22
Дальнейшие изменения кислотности и агрессивности зависит от количества и
качественного состава попавших в осадки соединений. Например, хлориды натрия и
калия, не оказывая влияния на величину рН, сильно ускоряют электрохимическую
коррозию металлов и сплавов. Растворы йодидов натрия и калия практически нейтральны
на открытом воздухе, в то же время йодистоводородное соединение является самой
сильной из известных кислот. Гидрокарбонаты и гидрофосфаты, несмотря на присутствие
иона водорода, обладают щелочными свойствами вследствие низкого значения их
констант диссоциации. А одни из самых распространённых в природе соединений —
карбонаты (составляющие пыли) уступают по щёлочности только редким в воздухе
фосфатам и так далее.
— На рис.15 приводится связь между величиной рН, кислотностью и щелочностью
атмосферных осадков. Построен он по большому числу измерений, включающих
расчетные и экспериментальные данные.
Рис. 15. Связь величины рН с кислотностью (Acidity) и щелочностью (Alkality) осадков.
Кривые построены в координатах: 1.Величина рН – НСО3
─
(обе величины, измеренные в
слабокислых осадках); 2. Величина рН расчётная — НСО3
─
измеренная; 3. Величина рН
измеренная ─ общая кислотность, измеренная (мкмоль/л); 4. Величина рН – [H+] (связь
между величиной рН и кислотностью в мкмоль/л по формуле pH = ─ lg [H+]).
Там, где показана «кислотность, измеренная» обозначает, что в растворе измеряют
общую кислотность и величину рН. Прежде всего следует обратить внимание на кривую
2, по которой, зная величину рН, можно оценить концентрацию гидрокарбонатов в
атмосферных осадках.

23. 23
4. Представление данных с помощью простых уравнений
1. Усреднения величины рН.
— В абсолютном большинстве отечественных и зарубежных публикаций при
усреднении (пространственном или временном) текущих значений рН1, рН2, …рНn
проводят их сложение и деление суммы на число измерений, то есть применяют
простое соотношение:
Такой подход соответствует действующему Госту: ГОСТ 27905.04─88 (формула 2).
— Более правильным в нашем случае следует считать два других приёма, особенно
третий, где кислотность взвешивается по сумме осадков. Ниже рассматриваются
конкретные примеры для станции Приморская.
b) Величину рН каждого измерения переводят в концентрацию ионов водорода [H+
]
(графа 4 таблицы), суммируют их и делят на число измерений. Обратный десятичный
логарифм частного является средней величиной рН (pH=─lg [H+
]▪ 10-6
).
c) Величину рН каждого измерения переводят в концентрацию ионов
водорода [H+
]. Осадки за каждые сутки (неделю или месяц, графа 2 таблицы Приморская,
2015) умножают на соответствующую концентрацию ионов водорода [H+
] (графа 4
таблицы). Произведения суммируют и делят на сумму осадков за сутки. Обратный
десятичный логарифм частного является средней величиной рН.
Разность между крайними значениями рН составляет около 10% для Приморской
и 3% — для Воейково. Концентрации ионов водорода различаются соответственно в 3,4
и 1,5 раза.
— В ниже расположенных таблицах представлены расчёты средней величины рН
для проб осадков, собранных в течение суток, недели или месяца. В графе 1 приводятся
их порядковые номера. Хотя значения рН в этом случае являются исходными, в то же
время даже суточные осадки представляют собой смесь (усреднение) отдельных
снегопадов или дождей.

24. 24
Каковы последствия для выводов о влиянии кислотности атмосферных осадков на
окружающую природную среду при сравнительно небольших различиях величины рН [4]?
С величины рН меньше 5,0 начинается область «риска». Закисление
поверхностных вод приводит к увеличению ее прозрачности. Происходит оно за счет
уменьшения количества и разнообразия зоо- и фитопланктона, оседания взвешенных

25. 25
частиц. Параллельно снижается содержание фосфатов и кальция, возрастает
концентрация сульфатов.
Эти изменения отражаются на поведении многих видов рыб и беспозвоночных.
Моллюски и ракообразные крайне чувствительны к малейшему закислению воды:
величина рН=6,0 является предельной, а 5,0-5,2 ─ опасной для их жизнедеятельности.
Ракообразные встречаются в воде крайне редко и даже отмечается гибель рыбы, если
Сумма осадков Выпадения [Н+
],
за сутки q, мм мкг/кв.м.▪сутки
1 2 3 4 5
1 0,3 6,02 1,0 0,3
2 7,5 6,24 0,6 4,3
3 15,1 5,66 2,2 33,0
4 1,0 7,00 0,1 0,1
5 0,6 6,05 0,9 0,5
6 0,8 6,80 0,2 0,1
7 0,4 6,50 0,3 0,1
8 1,7 6,38 0,4 0,7
9 1,5 5,59 2,6 3,9
10 18,2 4,98 10,5 190,6
11 27,0 5,55 2,8 76,1
12 3,4 6,35 0,4 1,5
13 5,5 5,74 1,8 10,0
14 29,6 5,31 4,9 145,0
15 2,4 5,91 1,2 3,0
16 32,6 4,95 11,2 365,8
17 26,4 4,98 10,5 276,4
18 32,0 5,25 5,6 179,9
19 29,1 5,20 6,3 183,6
20 1,2 4,47 33,9 40,7
21 4,8 5,05 8,9 42,8
22 0,5 6,00 1,0 0,5
23 48,6 5,24 5,8 279,7
24 13,8 4,95 11,2 154,8
25 7,5 4,27 53,7 402,8
26 0,5 4,24 57,5 28,8
27 19,4 4,88 13,2 255,7
28 43,6 5,33 4,7 203,9
29 0,4 6,90 0,1 0,1
30 31,8 4,91 12,3 391,2
а) b) c)
Сумма чисел 407,2 166,7 265,8 3275,9
Число измерений 30 30 30
Сумма осадков, мм 407,2 407,2
Содержание [Н
+
], мкг/л 8,86 8,05
lg [H
+
] 0,95 0,91
Вычисление
Величина рН 5,56 5,05 5,09
pH = 6 - lg[H
+
]
Приморская, 2015 г
Сутки pH [Н+
], мкг/л

26. 26
продолжительное время величина рН сохраняется меньше 6,0. Значения кислотности вод,
при которых отмечались заморы, неодинаковы даже для одного вида рыб.
Возникают вопросы о влиянии ионного состава осадков на их токсичность при
совместном действии. Так, токсичность солей аммония увеличивается при возрастании
кислотности среды. Повышенное содержание аммиака, сульфитов и кислых компонентов
снижает толерантность живых организмов к инфекционным заболеваниям.
Продолжительные моросящие осадки имеют часто величину рН меньше 5,0 и приводят к
гибели некоторых микроорганизмов и вирусов, вызывающих заболевания растений. При
этом погибают и полезные агенты, поэтому, с другой стороны, томаты, огурцы и ботва
картофеля теряют частично свои защитные свойства и, например, на картофеле
способствуют развитию фитофторы.
2. Полуколичественная оценка содержания некоторых компонентов [1, 5, 12, 13].
— Все данные о химическом составе осадков разделены на три группы: и pH ≤ 5,0;
pH ≥ 6,2 и 6,2> pH> 5,0. Эти градации взяты с учетом распределения повторяемости
величины pH в осадках. Для каждой группы pH построены корреляционные графики,
показывающие линейную связь суммы ионов с электропроводностью раствора.
Рассмотрены только осадки с k <100 мкСм/см (сумма ионов меньше 50 мг/л). Для вод с k
близкой или больше 100 мкСм/см получают криволинейную зависимость. Аналитически
связь между минерализацией М(мг/л) и удельной электропроводностью k (мкСм/см)
можно представить следующими формулами:
Стандартное отклонение рассчитанных за отдельные месяцы значений минерализации
составляет от ±2,0 до ±5,0 мг/л. Из приведенных соотношений следует, что
экспериментально найденная сумма ионов (мг/л) может быть проверена расчетной
минерализацией. Измеренная величина удельной электропроводности (в мкСм/см)
должна быть примерно равна удвоенному значению суммы ионов (в мг/л).
Важнейшим для практики следствием является возможность химического анализа малого
количества проб слабых осадков и воды из облаков. Их полный анализ произвести не
удается, но всегда можно измерить в них величину pH, электропроводность, рассчитать
суммарное содержание ионов и найти концентрацию гидрокарбонатов. Причем, формулы
применимы к любым маломинерализованным водам.

27. 27
— Содержание углекислого газа в воздухе Р (атм.) рассчитывают по закону Генри,
измерив концентрацию его в растворе С (моль/л) и приняв постоянную К=29: Р=К•С (К
имеет размерность атм•л/моль; молярная масса М выражается в г/моль).
— При небольшой минерализации осадков (до 3 мг/л) на станциях фонового
мониторинга, если единственным источником водородных ионов в системе служит
диссоциация угольной кислоты, то [H+
]=[HCO3
─
], (моль/л).
— Для диоксида серы предлагаются два соотношения. В облачных каплях по
константе равновесия и закону Генри [1. 5]:
Содержанию сульфатов в осадках 1 мг/л соответствует по этому выражению
приблизительно 4 мкг/м3
диоксида серы в воздухе. Параллельные измерения
концентрации сульфатов в осадках и диоксида серы в воздухе, аммония и аммиака, а также
нитратов и диоксида азота линейно связаны соотношениями:
Концентрация 1 мг/л сульфатов в осадках соответствует примерно 0,4 мкг/м3
диоксида серы в воздухе. В действительности соотношение между указанными парами
нелинейно и, например, при содержании сульфатов 10 мг/л в воздухе обнаружено до
90 мкг/м.куб диоксида серы.

28. 28
5. Изменения урбанизации осадков в связи с колебаниями климата.
Попадающие в атмосферу вещества приводят к разным последствиям. Одни из них
оказываются вредными или даже гибельными для живой природы, другие влияют на
физические свойства и процессы в атмосфере. Поэтому перед природоохранными
организациями поставлена задача вести контроль над состоянием воздуха и выявлять
тенденцию к изменению содержания в нём наиболее действенных примесей. В
международном плане эти исследования входят в систему Глобальной службы атмосферы
(ГСА), включающей заповедники и специальные станции фонового мониторинга.
Программа ГСА рассчитана на заблаговременные предупреждения о любых изменениях
химического состава и связанных с ним физических характеристик атмосферы, которые
могут оказывать не только пагубное воздействие на природную среду, но и привести к
изменениям климата.

29. 29
Выводы (предварительные)
 Повторяемость атмосферных осадков с антропогенным влиянием в Российской
Федерации составляет примерно 85%. Урбанизация может происходить раздельно
как по основным компонентам, так и по микропримесям.
 Атмосферные осадки в природе:
а) увлажняют почву;
б) могут загрязнять окружающую природную среду или способствовать
самоочищению атмосферного воздуха и поверхностных вод суши.
 Измерение химического состава атмосферных осадков ─ простой и доступный
способ наблюдения за общим загрязнением воздуха, а также независимый и
дешёвый метод оценки эффективности дорогостоящих мероприятий по снижению
выбросов.
 Повышенная кислотность осадков приводит не только к закислению почвы и
непроточных горных водоемов, но и в период выпадения осадков вместе с аммиаком
и сульфитами вызывает гибель некоторых сельскохозяйственных культур, водных
обитателей (гидробионтов) и микроорганизмов. С другой стороны, выпадение
кислых осадков способствует разрушению пены и нефтяных пятен на поверхности
воды.
 Санитарно-эпидемиологическое состояние территории считают неблагополучным,
если на неё часто выпадают сильно минерализованные или кислые осадки
 Любое выпадение осадков провоцирует стресс в биоценозах, вызывая их
положительную или негативную реакцию.

30. 30
Библиографический список (предварительный)
1. Бримблкумб П. Состав и химия атмосферы. ─ М.: Мир, 1988. ─ С. 122-135.
2. Буйволов Ю.А., Вертянкина В.Ю. Изменение фонового содержания
экотоксикантов в экосистемах Приокско-Террасного биосферного заповедника за 30 лет
наблюдений (1984-2013 годы). Труды Приокско-Террас. заповедника, 2015, вып.6. ─ С.
34-55.
3. Ваганов П.А. Как рассчитать риск угрозы здоровью из-за загрязнения
окружающей среды. ─ СПб.: Изд. СПб университета, 2008. – 130 с.
4. Виноградов Г.А., Процессы ионной регуляции у пресноводных рыб и
беспозвоночных. ─ М.: «Наука», 2000. – 215 с.
5. Гетерогенная химия атмосферы. ─ Л.: Гидрометеоиздат, 1986. //Сб. под
редакцией Д.Р. Шрайера//. ─ С. 340-350.
6. Доклад о состоянии и использовании земель сельскохозяйственного назначения.
М.: Изд. Минсельхоз, 2011. – 155 с. Приложение 4.
7. Доклад об экологической ситуации в Санкт-Петербурге в 2011 году. //Под ред.
Д.А. Голубевой, Н.Д. Сорокиной//. — СПб.: ООО «Сезам-Принт», 2012. ─ С. 5-26/
8. Качество поверхностных вод Российской Федерации. Ежегодник ФГБУ ГХИ за
2004, 2006, 2012 гг. Ростов-на-Дону. ─М.: Изд. Метеоагентство Росгидромета.
9. Майстренко В.Н., Хамитов Р.З., Будников Г.К. Эколого-аналитический
мониторинг супертоксикантов. – М., Химия, 1996, ─ 320 с.
10. Молчанова Я.П., Заика Е.А., Бабкина Э.И., Сурнин В.А. Гидрохимические
показатели состояния окружающей среды, //под ред. Т.В. Гусевой//. – М.: Изд. ФОРУМ,
ИНФРА-М, 2007. ─ 192 с.
11. Охрана окружающей среды в России. Статистический сборник. ─ М.: Изд.
Росстат, 2008-2012 гг
12. Троценко А.В., Валякина А.В. Определение константы Генри на основе
кубических уравнений состояния //Технические газы, №3, 2010. С. 56-60.
13. Svistov P.Ph., Pershina N.A., Chicherin S.S. Distribution of
maximum acidity and mineralization of precipitation on Russian Federation
territory. 1993, WMO, Technical Conf., Sofia, Bulgaria, 4-8 oct.─Р.1-6.
14. Stoskopf М.K. (Ed.). Fish Medicine, W.B. Saunders Company, 1993, 900 p.
15. URL: http://otvet.mail.ru/question/82959364
12. Свистов П.Ф. и Туркин Ю.И. Атомно-абсорбционный анализ в поглощающих
слоях большой протяженности. (Сборник «Инструментальные и химические методы
анализа» под ред. проф. К.П. Столярова). Изд. ЛГУ, 1973. С. 3-7.
А) Тананаев Н.А. Капельный метод. ─ Л.: Госхимиздат,1954. ─ 271 с.

31. 31
Приложение
Таблица. Экологическая токсичность атмосферных осадков для поверхности
суши и пресноводных водоемов [2-5, 8-10, 14]
Карта 1. Гипотетическое пространственное распределение по Российской
Федерации максимальной кислотности атмосферных осадков, 1958-2015 гг

32. 32
Карта 2. Схематическая карта основных центров действия атмосферы и
преобладающий перенос воздуха в холодный (тёмные стрелки) и тёплый
(светлые стрелки) периоды года [15]
Фигура 1. Вид осадков, собранных в крупном промышленном
городе

33. 33
Карта 3. Реперная сеть станций по химическому составу атмосферных осадков в
Российской Федерации
Карта 4. Гипотетическое пространственное распределение по РФ средней за год
величины рН атмосферных осадков, 1958-2014 гг

34. 34
Карта 5. Схематическая карта Российской Федерации с приблизительным
расположением пунктов, на которых в разное время проводились измерения величины
рН или химического состава атмосферных осадков