2. • pendahuluan1
• Tautomeri keto-enol2
• Tautomeri pergeseran
proton yang lain
3
• Reaksi oksidasi4
• Reaksi halogenasi5
3. senyawa lain yang ada dalam satu campuran dari dua
atau lebih senyawa yang secara struktural berbeda,
dan campuran berada dalam kesetimbangan yang
cepat. Jika fenomena ini (disebut tautomeri) maka
ada pergeseran bolak-balik yang cepat antara
molekul-molekul yang kesetimbangan tersebut. Di
dalam peristiwa ini ada proton yang berpindah dari
satu atom dalam satu molekul ke atom yang lain
menjadi molekul lain. Suatu senyawa karbonil
dengan suatu hidrogen alfa yang bersifat asam, dapat
berada dalam bentuk yang disebut tautomer, suatu
tautomer keto dan satu tautomer enol
4. Karena atom hidrogen berada dalam posisi yang berlainan, kedua bentuk
tautomerik ini bukanlah struktur resonansi, melainkan dua struktur berlainan
yang berada dalam kesetimbangan (harus diingat bahwa struktur-struktur
resonansi berbeda hanya dalam hal posisi elektron
5.
6. Di dalam semua hal, anion hasil dari pelepasan
sebuah proton dari masing-masing tautomer adalah
sama karena resonansi. Beberapa contoh adalah:
1. Tautomeri fenol-keto
7. 2. Tautomeri nitroso-oksim
Letak kesetimbangan ini jauh ke kanan; dan
sebagai aturan, senyawa nitroso stabil hanya
jika ada ikatan hidrogen-α.
8. 3. Senyawa nitro alifatik berada dalam
kesetimbangan dengan bentuk aci.
Bentuk nitro jauh lebih stabil daripada bentuk aci,
hal ini sangat bertentangan dengan tautomeri
nitroso-oksim karena tidak disangsikan lagi bentuk
nitro mempunyai resonansi yang tidak ditemukan
dalam tautomeri nitroso.
9. 4. Tautomeri imina-enamina.
Enamina secara normal stabil hanya jika tidak ada
hidrogen pada nitrogen (R2C=CR-NR2). Kalau tidak
demikian maka bentuk imina yang dominan.
10. 3. Reaksi oksidasi
Tautomeri dapat mempengaruhi kereaktivan suatu
senyawa. Suatu pengecualian terhadap sifat keton yang
tidak mudah teroksidasi, ialah oksidasi keton yang
memiliki sekurang-kurangnya satu hidrogen . Suatu keton
yang dapat mengalami tautomeri dapat dioksidasi oleh zat
pengoksidasi kuat pada ikatan rangkap karbon-karbon
(dari) tautomer enolnya
12. Keton mudah dihalogenansikan pada karbon . Reaksi ini
menuntut suasana basa atau suatu katalis asam.
(perhatikan bahwa basa itu merupakan pereaksi,
sedangkan asam suatu katalis)
Di dalamsemuahal, anion hasildaripelepasansebuah proton darimasing-masingtautomeradalahsamakarenaresonansi. Beberapacontohadalah:
Letakkesetimbanganinijauhkekanan; dansebagaiaturan, senyawanitrosostabilhanya jika ada ikatan hidrogen-α.
Bentuk nitro jauhlebihstabildaripadabentukaci, halinisangatbertentangandengantautomerinitroso-oksimkarenatidakdisangsikanlagibentuk nitro mempunyairesonansi yang tidakditemukandalamtautomerinitroso.
Enaminasecara normal stabilhanyajikatidakadahidrogenpada nitrogen(R2C=CR-NR2). Kalautidakdemikianmakabentukimina yang dominan.
Tautomeridapatmempengaruhikereaktivansuatusenyawa. Suatupengecualianterhadapsifatketon yang tidakmudahteroksidasi, ialahoksidasiketon yang memilikisekurang-kurangnyasatuhidrogen . Suatuketon yang dapatmengalamitautomeridapatdioksidasiolehzatpengoksidasikuatpadaikatanrangkapkarbon-karbon (dari) tautomerenolnya
