§Ò thi Olympic Ho¸ häc sinh viªn toµn quèc n¨m 2006
PhÇn Ho¸ ®¹i c−¬ng - Khèi B
(Lµm bµi trong 180 phót, 20®
/20)
I. (4,25®)
Sö dông quy t¾c Slater vÒ hiÖu øng ch¾n:
1. TÝnh xem ë tr¹ng th¸i c¬ b¶n n¨ng l−îng cña cÊu h×nh electron nµo d−íi ®©y cña
ion Ni2+
bÒn h¬n (ZNi = 28):
a. 1s2
2s2
2p6
3s2
3p6
3d8
b. 1s2
2s2
2p6
3s2
3p6
3d6
4s2
2. X¸c ®Þnh tæng n¨ng l−îng ion ho¸ I1 + I2 cña nguyªn tö Ni.
II. (3,75®)
1. Dùa vµo thuyÕt ®Èy c¸c cÆp electron ho¸ trÞ h·y so s¸nh c¸c gãc liªn kÕt trong
c¸c ion vµ ph©n tö sau: NH2
-
, NH4
+
, NH3.
Tõ ®ã suy ra cÊu tróc h×nh häc cña chóng vµ tr¹ng th¸i lai ho¸ c¸c AO ho¸ trÞ cña
N trong c¸c cÊu tö nghiªn cøu. (ZN = 7)
2. Dùa vµo ph−¬ng ph¸p tæ hîp tuyÕn tÝnh c¸c AO h·y cho biÕt c¸c MO trong ph©n
tö HF ®−îc t¹o thµnh nh− thÕ nµo? VÏ gi¶n ®å n¨ng l−îng c¸c MO trong ph©n tö HF vµ
viÕt cÊu h×nh electron cña HF (ZF = 9).
III. (2,0®)
1. Cã ph¶n øng bËc 2 sau:
H2(k) + I2(k) → 2HI(k)
ë thêi ®iÓm t = 0, nång ®é [H2] = [I2] = 0,25M. Sau 20 gi©y, nång ®é [H2] = 0,24M. TÝnh
h»ng sè tèc ®é k cña ph¶n øng.
2. Ph¶n øng ng−îc víi ph¶n øng trªn còng lµ ph¶n øng bËc 2:
2HI(k) → H2(k) + I2(k)
XuÊt ph¸t tõ HI nång ®é 0,5M, sau 20 gi©y nång ®é H2 b»ng 7,5.10-4
M. TÝnh h»ng sè tèc
®é k’ cña ph¶n øng.
3. TÝnh h»ng sè c©n b»ng K cña ph¶n øng sau:
H2(k) + I2(k) 2HI(k)
4. TÝnh nång ®é cña H2, I2 vµ HI ë tr¹ng th¸i c©n b»ng.
Cho biÕt c¸c sè liÖu trªn ®Òu thu ®−îc ë cïng nhiÖt ®é.
IV. (3®)
Cho 0,25mol NH4I(r) vµo trong b×nh ch©n kh«ng dung tÝch 3lÝt ë 600K x¶y ra hai ph¶n
øng sau:
NH4I(r) NH3(k) + HI(k) (1) , K1 = 1,69
2HI(k) H2(k) + I2(k) (2) , K2 =
64
1
1. TÝnh ¸p suÊt riªng phÇn cña bèn khÝ vµ ¸p suÊt tæng céng khi c©n b»ng.
2. TÝnh khèi l−îng NH4I(r) cßn l¹i khi c©n b»ng.
N = 14, H = 1, I = 127
V. (3,75®)
1. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh t¹o c¸c kÕt tña Zn(OH)2, Fe(OH)2 vµ Fe(OH)3 tõ dung
dÞch NaOH vµ c¸c ion t−¬ng øng.
Mçi tr−êng hîp h·y thiÕt lËp c«ng thøc liªn quan gi÷a nång ®é Mn+
, pH vµ tÝch sè
tan Ks. TÝch sè ion cña n−íc lµ 10-14
.
2. Cho biÕt Ks cña Zn(OH)2, Fe(OH)2 vµ Fe(OH)3 lÇn l−ît lµ 10-16
, 10-14
vµ 10-38
.
Nång ®é c¸c ion Zn2+
, Fe2+
vµ Fe3+
®Òu b»ng 10-2
M. ë pH nµo b¾t ®Çu kÕt tña tõng ion
trªn?
3. 1 lÝt dung dÞch ë pH = 0 chøa hçn hîp Fe2+
10-2
M vµ Fe3+
10-2
M. Khi hßa tan
NaOH(r) vµo, hidroxit nµo kÕt tña tr−íc?
NÕu mét trong hai ion kÕt tña hoµn toµn khi cßn
1000
1
l−îng ban ®Çu, th× ë pH nµo
ion s¾t kia kh«ng kÕt tña.
4. Zn(OH)2 tan hoµn toµn thµnh ZnO2H-
khi hoµ tan NaOH(r) vµo.
NÕu dung dÞch xuÊt ph¸t chøa Zn2+
10-2
M ng−êi ta thÊy kÕt tña Zn(OH)2 b¾t ®Çu
biÕn mÊt ë pH = 13. TÝnh Ka cña nÊc ph©n li thø nhÊt ®èi víi Zn(OH)2.
VI. (3,25®)
1. Mét dung dÞch axit chøa c¸c ion Fe2+
0,1M, tiÕp xóc víi kh«ng khÝ (20% O2 vµ
80% N2 theo thÓ tÝch). Chøng minh r»ng Fe2+
bÞ oxi kh«ng khÝ oxi ho¸, biÕt r»ng khi c©n
b»ng nång ®é H+
b»ng 0,1M. Hái cã bao nhiªu phÇn tr¨m Fe2+
kh«ng bÞ oxi kh«ng khÝ
oxi ho¸ khi ph¶n øng ë tr¹ng th¸i c©n b»ng?
2. Mét dung dÞch Fe3+
0,1M ®ùng trong mét b×nh kÝn kh«ng cã kh«ng khÝ, trong
®ã cã bét Fe nguyªn chÊt d−. TÝnh nång ®é ion Fe3+
khi ph¶n øng ë tr¹ng th¸i c©n b»ng.
Tõ c¸c kÕt qu¶ thu ®−îc h·y rót ra kÕt luËn cã Ých.
Sè liÖu dïng cho c¸c phÐp tÝnh:
• NhiÖt ®é ph¶n øng 25o
C.
• ThÕ khö (oxi ho¸ - khö) chuÈn Eo
ë 25o
C:
O2/H2O = 1,23V; Fe3+
/Fe2+
= 0,77V; Fe2+
/Fe = -0,44V
Ghi chó:
§−îc dïng m¸y tÝnh bá tói vµ b¶ng tuÇn hoµn.
C¸n bé coi thi kh«ng gi¶i thÝch g× thªm.
HÕt

2006 tq

  • 1.
    §Ò thi OlympicHo¸ häc sinh viªn toµn quèc n¨m 2006 PhÇn Ho¸ ®¹i c−¬ng - Khèi B (Lµm bµi trong 180 phót, 20® /20) I. (4,25®) Sö dông quy t¾c Slater vÒ hiÖu øng ch¾n: 1. TÝnh xem ë tr¹ng th¸i c¬ b¶n n¨ng l−îng cña cÊu h×nh electron nµo d−íi ®©y cña ion Ni2+ bÒn h¬n (ZNi = 28): a. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8 b. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 2. X¸c ®Þnh tæng n¨ng l−îng ion ho¸ I1 + I2 cña nguyªn tö Ni. II. (3,75®) 1. Dùa vµo thuyÕt ®Èy c¸c cÆp electron ho¸ trÞ h·y so s¸nh c¸c gãc liªn kÕt trong c¸c ion vµ ph©n tö sau: NH2 - , NH4 + , NH3. Tõ ®ã suy ra cÊu tróc h×nh häc cña chóng vµ tr¹ng th¸i lai ho¸ c¸c AO ho¸ trÞ cña N trong c¸c cÊu tö nghiªn cøu. (ZN = 7) 2. Dùa vµo ph−¬ng ph¸p tæ hîp tuyÕn tÝnh c¸c AO h·y cho biÕt c¸c MO trong ph©n tö HF ®−îc t¹o thµnh nh− thÕ nµo? VÏ gi¶n ®å n¨ng l−îng c¸c MO trong ph©n tö HF vµ viÕt cÊu h×nh electron cña HF (ZF = 9). III. (2,0®) 1. Cã ph¶n øng bËc 2 sau: H2(k) + I2(k) → 2HI(k) ë thêi ®iÓm t = 0, nång ®é [H2] = [I2] = 0,25M. Sau 20 gi©y, nång ®é [H2] = 0,24M. TÝnh h»ng sè tèc ®é k cña ph¶n øng. 2. Ph¶n øng ng−îc víi ph¶n øng trªn còng lµ ph¶n øng bËc 2: 2HI(k) → H2(k) + I2(k) XuÊt ph¸t tõ HI nång ®é 0,5M, sau 20 gi©y nång ®é H2 b»ng 7,5.10-4 M. TÝnh h»ng sè tèc ®é k’ cña ph¶n øng. 3. TÝnh h»ng sè c©n b»ng K cña ph¶n øng sau: H2(k) + I2(k) 2HI(k) 4. TÝnh nång ®é cña H2, I2 vµ HI ë tr¹ng th¸i c©n b»ng. Cho biÕt c¸c sè liÖu trªn ®Òu thu ®−îc ë cïng nhiÖt ®é. IV. (3®) Cho 0,25mol NH4I(r) vµo trong b×nh ch©n kh«ng dung tÝch 3lÝt ë 600K x¶y ra hai ph¶n øng sau: NH4I(r) NH3(k) + HI(k) (1) , K1 = 1,69 2HI(k) H2(k) + I2(k) (2) , K2 = 64 1 1. TÝnh ¸p suÊt riªng phÇn cña bèn khÝ vµ ¸p suÊt tæng céng khi c©n b»ng. 2. TÝnh khèi l−îng NH4I(r) cßn l¹i khi c©n b»ng. N = 14, H = 1, I = 127
  • 2.
    V. (3,75®) 1. ViÕtc¸c ph−¬ng tr×nh t¹o c¸c kÕt tña Zn(OH)2, Fe(OH)2 vµ Fe(OH)3 tõ dung dÞch NaOH vµ c¸c ion t−¬ng øng. Mçi tr−êng hîp h·y thiÕt lËp c«ng thøc liªn quan gi÷a nång ®é Mn+ , pH vµ tÝch sè tan Ks. TÝch sè ion cña n−íc lµ 10-14 . 2. Cho biÕt Ks cña Zn(OH)2, Fe(OH)2 vµ Fe(OH)3 lÇn l−ît lµ 10-16 , 10-14 vµ 10-38 . Nång ®é c¸c ion Zn2+ , Fe2+ vµ Fe3+ ®Òu b»ng 10-2 M. ë pH nµo b¾t ®Çu kÕt tña tõng ion trªn? 3. 1 lÝt dung dÞch ë pH = 0 chøa hçn hîp Fe2+ 10-2 M vµ Fe3+ 10-2 M. Khi hßa tan NaOH(r) vµo, hidroxit nµo kÕt tña tr−íc? NÕu mét trong hai ion kÕt tña hoµn toµn khi cßn 1000 1 l−îng ban ®Çu, th× ë pH nµo ion s¾t kia kh«ng kÕt tña. 4. Zn(OH)2 tan hoµn toµn thµnh ZnO2H- khi hoµ tan NaOH(r) vµo. NÕu dung dÞch xuÊt ph¸t chøa Zn2+ 10-2 M ng−êi ta thÊy kÕt tña Zn(OH)2 b¾t ®Çu biÕn mÊt ë pH = 13. TÝnh Ka cña nÊc ph©n li thø nhÊt ®èi víi Zn(OH)2. VI. (3,25®) 1. Mét dung dÞch axit chøa c¸c ion Fe2+ 0,1M, tiÕp xóc víi kh«ng khÝ (20% O2 vµ 80% N2 theo thÓ tÝch). Chøng minh r»ng Fe2+ bÞ oxi kh«ng khÝ oxi ho¸, biÕt r»ng khi c©n b»ng nång ®é H+ b»ng 0,1M. Hái cã bao nhiªu phÇn tr¨m Fe2+ kh«ng bÞ oxi kh«ng khÝ oxi ho¸ khi ph¶n øng ë tr¹ng th¸i c©n b»ng? 2. Mét dung dÞch Fe3+ 0,1M ®ùng trong mét b×nh kÝn kh«ng cã kh«ng khÝ, trong ®ã cã bét Fe nguyªn chÊt d−. TÝnh nång ®é ion Fe3+ khi ph¶n øng ë tr¹ng th¸i c©n b»ng. Tõ c¸c kÕt qu¶ thu ®−îc h·y rót ra kÕt luËn cã Ých. Sè liÖu dïng cho c¸c phÐp tÝnh: • NhiÖt ®é ph¶n øng 25o C. • ThÕ khö (oxi ho¸ - khö) chuÈn Eo ë 25o C: O2/H2O = 1,23V; Fe3+ /Fe2+ = 0,77V; Fe2+ /Fe = -0,44V Ghi chó: §−îc dïng m¸y tÝnh bá tói vµ b¶ng tuÇn hoµn. C¸n bé coi thi kh«ng gi¶i thÝch g× thªm. HÕt