RECUWATT
       Jornades de Reciclatge i Energia
        Mataró, 24 i 25 de març de 2011


     Cendres d’incineració de
     residus urbans: Residu o
              recurs?

                        per
                 Xavier Elías
          Director de la Borsa de
        Subproductes de Catalunya




     NOCIÓ DE VITRIFICACIÓ
La vitrificació consisteix en inserir el
contaminant (normalment un òxid) en la xarxa
atòmica d’un silicat amorf, per lo general
complex. Si el procés està ben fet, el
contaminant no podrà sortir de la matriu:
• Ni per impacte mecànic (abrasió)
• Ni per agressió química (lixiviació)

                   Contam inant


                                      Al
                                                     O




                           K                    Si



    Encapsulat                 Vitrificat. Unió físicoquímica
                                       en la xarxa vítria




                                                                1
QUE ES POT VITRIFICAR?
La vitrificació es una tecnologia concebuda per el
tractament de matèria inorgànica, preferentment:
• En forma d'òxids.
• Sense humitat.
• Quan menys carbonats millor.
La taula següent reflexa la capacitat                               de
vitrificació en funció de la tecnologia.


                          Sistema obert Sistema tancat
                         (Convencional)   (“Cold top”)
  Òxids                  La majoria              Tots
  metàl·lics
  (*)
  Sals                   Algunes                 Totes


  Matèria                Traces                  Bona part
  orgànica
   (*) Excepte Hg




CONSTITUCIÓ DELS VITRIFICATS
 I LA SEVA PRESENCIA EN LES
           CENDRES
Òxids formadors de vidre, o de reticle, tipus RO2 (Si,
B, P,..).
Òxids modificadors del reticle, que ocupen els
intersticis de la xarxa principal, por això també es
coneixen com a modificadors del reticle atès que
afebleixen els enllaços. Son del tipus RO (Na, K, Ca,
Mg, Pb, Zn, etc.)
Òxids estabilitzadors de xarxa. Ajuden a evitar la
desvitrificació.

    FLUXO BÁSIC                    RO               R2O3        RO2
       Plúmbic                PbO       :1,00     0,9 Al2O3     2,5 SiO
                                                                      2
                              Na2O+K2O: 0,15
    Plúmbic-alcali            CaO       :0,40     0,25 Al2O3   1,50 SiO2
                              PbO       :0,45
                              Na2O+K2O : 0,4
    Alcali plúmbic
         -                    CaO         :0,2    0,30 Al2O3   1,60 SiO2
                              PbO         :0,4
                              Na2O+K2O: 0,30
    Alcali alcalitérri
         -                    CaO       :0,20
                              ZnO        :0,15    0,35 Al2O3   1,75 SiO2
                              BaO       :0,10
                              PbO       :0,25




                                                                           2
CARACTERITZACIÓ GENERALS
 DE CENDRES D’INCINERADORA
La taula següent mostra a la primera columna
l'anàlisi típic d’una cendra volant d’incineradora
de RSU.
La segona columna representa el mateix valor
expressat en mols.
La darrera columna indica que, per si soles i
d’acord amb la formula de Seger, aquesta
matèria no vitrificaria.
Óxid          % pes      mols        mols      mols
Na2O          5,9%    0,0009502   0,1075111   0,1075
K2O           2,5%    0,0002613   0,0295675   0,0296
CaO           37,4%   0,0066751   0,7552258   0,7552
MgO           3,8%    0,0009519   0,1076956   0,1077
Parcial               0,0088385        1
Al2O3         4,3%    0,0004253   0,0481177    0,35
Fe2O3         2,0%     0,000125   0,0141476
SiO2          39,5%   0,0065786   0,7443127    1,75
P2O5          3,8%    0,0002643   0,0298978
TiO2          0,9%    0,0001092    0,012353
             100,0%

          Ademes, per ordre d’importancia:
              Zn, Pb, Cu, Cr, Cd, Ni




   EL PROCÉS DE VITRIFICACIÓ
La taula mostra la gran discrepància en les
temperatures de punts de fusió dels principals
ingredients de les cendres d’incineradora.
Això te com a conseqüència l'emissió de material
particulat.




                                                       3
PRINCIPI DE FUNCIONAMENT
   D’UN VITRIFICADOR OBERT
El material es va escalfant per l’acció del
cremador principal. A la sortida un cremador
auxiliar permet mantenir un valor baix de la
viscositat.
Un problema insalvable es els diferents punts de
fusió dels components de les matèries primeres.
Des del punt de vista ambiental els gasos han de
ser tractats. Com a mínim, sempre contenen
material particulat.

                                 Ximeneia
             Cremador
  Materies
  primeres
                                     Bóveda radiant

                                        Cremador de
                Líquid fos
                                        fluidificació

                                Líquid fos



                             Aigua




  INSTALACIÓ DE VITRIFICACIÓ
La matèria primera entra en el forn (a una
temperatura que oscil·la entre 1.300 y 1.500ºC).
La calor li arriba per radiació. Un cremador
auxiliar permet la colada.
En els forns de vidre, el material s’extrau en
forma de làmina o de cilindre.
En els forns de vitrificar, el vidre cau,
habitualment, sobre aigua (fritat).




                                                        4
PRINCIPI DE FUNCIONAMENT
   D’UN FORN DE VITRIFICACIÓ
             TANCAT

El material entra per la part superior de la volta i
la pròpia capa de matèria primera fa de “tapa”.
Quan el bany assoleix certa fluïdesa es fa
conductor.




             Materia
              prima
                     70
            Cold top
                          1.500




                                               Vidrio




       FORN DE VITRIFICACIÓ
         D’EMISSIÓ ZERO

La foto mostra l’alimentación d’un forn “cold top”.
L’espessor de la capa pot ser tan gran com es
vulgui.




                                                        5
ASPECTE I APLICACIONS DEL
     MATERIAL VITRIFICAT
La forma final del vitrificat dependrà de la
manera en que s’hagi fet el refredament:




 Refredament
    a l’aire


 Abocat sobre
   a l’aigua




    Fibrat




VITRIFICACIÓ DE FANGS D’EDAR
Els fangs d’EDAR, amb freqüència tenen vora
del 40% de matèria inorgànica.
La caracterització de la fracció residual, desprès
d’incinerar o gasificar es compatible amb els
òxids vitrificadors.
Es pot fer grava i/o paviment.




                                                     6
ACABAT SUPERFICIAL DE
           RAJOLES.
La foto mostra diversos colors aplicats sobre
rajoles vitrificades.
Es possible canviar:
• Els colors superficials.
• Les textures.
• Les característiques finals.




    VITRIFICACIÓ DE POLS DE
   FILTRE AMB ALT CONTINGUT
           D’ARSÉNIC
La foto mostra una sèrie de rajoles vitrificades
amb pols d'arsènic (metall molt volàtil).
El vitrificat es pot colorejar en massa i/o aplicar-
hi un acabat superficial.




                                                       7
RAJOLES FABRICADES AMB
   CENDRES D’INCINERADORA
La foto mostra un azulejo fabricat integrament
amb residus.
Per el tipus de residus usats, la porositat del
azulejo es elevada i pot representar un
inconvenient per a determinades aplicacions.
La solució consisteix en aplicar una capa de
polímer (que sinteritza a 200 ºC). La textura,
aspecte i prestacions son iguales a las de un
azulejo esmaltat.




           CONCLUSIONS


La tecnologia de la vitrificació, sempre
que es dugui a terme amb els
corresponents coneixements, es la forma
mes segura d’inertitzar i, també de
valoritzar residus perillosos.

Hi ha dos tecnologies bàsiques:
• El sistema obert i el tancat. Aquest
darrer permet l’inclusió de limitades
quantitats d'halògens i matèria orgànica i
no hi han emissions.
• El consum energètic d'ambdós és
semblant, de l’ordre de 1 kW·h/kg de
material vitrificat




                                                  8

RECUWATT Conference - Xavier Elías lecture

  • 1.
    RECUWATT Jornades de Reciclatge i Energia Mataró, 24 i 25 de març de 2011 Cendres d’incineració de residus urbans: Residu o recurs? per Xavier Elías Director de la Borsa de Subproductes de Catalunya NOCIÓ DE VITRIFICACIÓ La vitrificació consisteix en inserir el contaminant (normalment un òxid) en la xarxa atòmica d’un silicat amorf, per lo general complex. Si el procés està ben fet, el contaminant no podrà sortir de la matriu: • Ni per impacte mecànic (abrasió) • Ni per agressió química (lixiviació) Contam inant Al O K Si Encapsulat Vitrificat. Unió físicoquímica en la xarxa vítria 1
  • 2.
    QUE ES POTVITRIFICAR? La vitrificació es una tecnologia concebuda per el tractament de matèria inorgànica, preferentment: • En forma d'òxids. • Sense humitat. • Quan menys carbonats millor. La taula següent reflexa la capacitat de vitrificació en funció de la tecnologia. Sistema obert Sistema tancat (Convencional) (“Cold top”) Òxids La majoria Tots metàl·lics (*) Sals Algunes Totes Matèria Traces Bona part orgànica (*) Excepte Hg CONSTITUCIÓ DELS VITRIFICATS I LA SEVA PRESENCIA EN LES CENDRES Òxids formadors de vidre, o de reticle, tipus RO2 (Si, B, P,..). Òxids modificadors del reticle, que ocupen els intersticis de la xarxa principal, por això també es coneixen com a modificadors del reticle atès que afebleixen els enllaços. Son del tipus RO (Na, K, Ca, Mg, Pb, Zn, etc.) Òxids estabilitzadors de xarxa. Ajuden a evitar la desvitrificació. FLUXO BÁSIC RO R2O3 RO2 Plúmbic PbO :1,00 0,9 Al2O3 2,5 SiO 2 Na2O+K2O: 0,15 Plúmbic-alcali CaO :0,40 0,25 Al2O3 1,50 SiO2 PbO :0,45 Na2O+K2O : 0,4 Alcali plúmbic - CaO :0,2 0,30 Al2O3 1,60 SiO2 PbO :0,4 Na2O+K2O: 0,30 Alcali alcalitérri - CaO :0,20 ZnO :0,15 0,35 Al2O3 1,75 SiO2 BaO :0,10 PbO :0,25 2
  • 3.
    CARACTERITZACIÓ GENERALS DECENDRES D’INCINERADORA La taula següent mostra a la primera columna l'anàlisi típic d’una cendra volant d’incineradora de RSU. La segona columna representa el mateix valor expressat en mols. La darrera columna indica que, per si soles i d’acord amb la formula de Seger, aquesta matèria no vitrificaria. Óxid % pes mols mols mols Na2O 5,9% 0,0009502 0,1075111 0,1075 K2O 2,5% 0,0002613 0,0295675 0,0296 CaO 37,4% 0,0066751 0,7552258 0,7552 MgO 3,8% 0,0009519 0,1076956 0,1077 Parcial 0,0088385 1 Al2O3 4,3% 0,0004253 0,0481177 0,35 Fe2O3 2,0% 0,000125 0,0141476 SiO2 39,5% 0,0065786 0,7443127 1,75 P2O5 3,8% 0,0002643 0,0298978 TiO2 0,9% 0,0001092 0,012353 100,0% Ademes, per ordre d’importancia: Zn, Pb, Cu, Cr, Cd, Ni EL PROCÉS DE VITRIFICACIÓ La taula mostra la gran discrepància en les temperatures de punts de fusió dels principals ingredients de les cendres d’incineradora. Això te com a conseqüència l'emissió de material particulat. 3
  • 4.
    PRINCIPI DE FUNCIONAMENT D’UN VITRIFICADOR OBERT El material es va escalfant per l’acció del cremador principal. A la sortida un cremador auxiliar permet mantenir un valor baix de la viscositat. Un problema insalvable es els diferents punts de fusió dels components de les matèries primeres. Des del punt de vista ambiental els gasos han de ser tractats. Com a mínim, sempre contenen material particulat. Ximeneia Cremador Materies primeres Bóveda radiant Cremador de Líquid fos fluidificació Líquid fos Aigua INSTALACIÓ DE VITRIFICACIÓ La matèria primera entra en el forn (a una temperatura que oscil·la entre 1.300 y 1.500ºC). La calor li arriba per radiació. Un cremador auxiliar permet la colada. En els forns de vidre, el material s’extrau en forma de làmina o de cilindre. En els forns de vitrificar, el vidre cau, habitualment, sobre aigua (fritat). 4
  • 5.
    PRINCIPI DE FUNCIONAMENT D’UN FORN DE VITRIFICACIÓ TANCAT El material entra per la part superior de la volta i la pròpia capa de matèria primera fa de “tapa”. Quan el bany assoleix certa fluïdesa es fa conductor. Materia prima 70 Cold top 1.500 Vidrio FORN DE VITRIFICACIÓ D’EMISSIÓ ZERO La foto mostra l’alimentación d’un forn “cold top”. L’espessor de la capa pot ser tan gran com es vulgui. 5
  • 6.
    ASPECTE I APLICACIONSDEL MATERIAL VITRIFICAT La forma final del vitrificat dependrà de la manera en que s’hagi fet el refredament: Refredament a l’aire Abocat sobre a l’aigua Fibrat VITRIFICACIÓ DE FANGS D’EDAR Els fangs d’EDAR, amb freqüència tenen vora del 40% de matèria inorgànica. La caracterització de la fracció residual, desprès d’incinerar o gasificar es compatible amb els òxids vitrificadors. Es pot fer grava i/o paviment. 6
  • 7.
    ACABAT SUPERFICIAL DE RAJOLES. La foto mostra diversos colors aplicats sobre rajoles vitrificades. Es possible canviar: • Els colors superficials. • Les textures. • Les característiques finals. VITRIFICACIÓ DE POLS DE FILTRE AMB ALT CONTINGUT D’ARSÉNIC La foto mostra una sèrie de rajoles vitrificades amb pols d'arsènic (metall molt volàtil). El vitrificat es pot colorejar en massa i/o aplicar- hi un acabat superficial. 7
  • 8.
    RAJOLES FABRICADES AMB CENDRES D’INCINERADORA La foto mostra un azulejo fabricat integrament amb residus. Per el tipus de residus usats, la porositat del azulejo es elevada i pot representar un inconvenient per a determinades aplicacions. La solució consisteix en aplicar una capa de polímer (que sinteritza a 200 ºC). La textura, aspecte i prestacions son iguales a las de un azulejo esmaltat. CONCLUSIONS La tecnologia de la vitrificació, sempre que es dugui a terme amb els corresponents coneixements, es la forma mes segura d’inertitzar i, també de valoritzar residus perillosos. Hi ha dos tecnologies bàsiques: • El sistema obert i el tancat. Aquest darrer permet l’inclusió de limitades quantitats d'halògens i matèria orgànica i no hi han emissions. • El consum energètic d'ambdós és semblant, de l’ordre de 1 kW·h/kg de material vitrificat 8