Лекция №16Лекция №16 АдсорбцияАдсорбция
Иваненко О.И.Иваненко О.И.
27.03.0627.03.06
 Адсорбция – самопроизвольное
изменение концентрации вещества на
границе раздела фаз.
Медико-биологическое значение темы:Медико-биологическое значение темы:
1. Усвоение питательных и лекарственных веществ
2. Перенос О2 и СО2 из лёгких к тканям
3. Действие ферментов
4. Детоксикация организма:
а) Гемосорбция - очистка крови
б) Лимфосорбция - очистка лимфы.
5. Поглощение ядовитых веществ в желудочно-кишечном
тракте.
6. Хроматография:
- разделение смесей аминокислот;
- очистка лекарственных препаратов;
- количественное определение витаминов, гормонов;
- диагностика заболеваний
Основные понятияОсновные понятия
 Сорбент – поглотитель
 Сорбтив (сорбат) – поглощаемое
вещество
 Сорбция – процесс поглощения одного
вещества другим
 Адсорбция – поглощение поверхностью
сорбента
 Абсорбция – поглощение всем
сорбентом
Поверхностное натяжениеПоверхностное натяжение
Поверхностное натяжение (σ) равно работе,
которую нужно совершить для создания
единицы поверхности [Дж/м2
].
Поверхностное натяжение зависит от:
 природы жидкости
σ(Н2О)=72,8 Дж/м2
; σ(сыворотки крови)=45,4 Дж/м2
).
 температуры (↑t ↓σ , при tкип σ =0).
 давления (↑p ↓σ ).
 концентрации растворенного вещества.
Поверхностная активностьПоверхностная активность
Способность растворенного вещества изменять
поверхностное натяжение – поверхностная
активность (g)
Мера поверхностной активности:
c
g
∆
∆
−=
σ
ПАВ, ПИВ, ПНВПАВ, ПИВ, ПНВ
1. Поверхностно-активные вещества (ПАВ): уменьшают σ
растворителя.
σ раствора < σ растворителя; g > О.
ПАВ: спирты, органические кислоты, сложные эфиры,
белки, холестерин, жиры, липиды, мыла.
2. Поверхностно-инактивные вещества (ПИВ):
увеличивают σ растворителя.
σ раствора > σ растворителя; g < О.
ПИВ: неорганические кислоты, основания, соли, глицерин,
α - аминокислоты.
1. Поверхностно-неактивные вещества (ПНВ): не
изменяют поверхностное натяжение растворителя.
σ раствора = σ растворителя; g = О.
ПНВ: сахароза.
Изотерма поверхностногоИзотерма поверхностного
натяжениянатяжения
Зависимость σ от концентрации
растворенного вещества при постоянной
температуре – изотерма поверхностного
натяжения.
ПИВ
ПНВ
ПАВ
σ
с
Строение молекулы ПАВ:Строение молекулы ПАВ:
Молекула ПАВ состоит из:
 неполярной гидрофобной углеводородной
группы (“хвост”)
 полярной гидрофильной группы (“голова”):
-ОН, -СООН, -С(О)-О,-NН2; -SО3H.
“хвост” “голова”
Правило Траубе-Дюкло:Правило Траубе-Дюкло:
При удлинении цепи на группу -СН2 - в
гомологическом ряду способность к
адсорбции возрастает в 3,2 раза.
НСООННСООН
СНСН33СООНСООН
СНСН33СНСН22СООНСООН
СНСН33СНСН22СНСН22СООНСООН
σ
с
Уравнение ГиббсаУравнение Гиббса
>0 Г < 0, т.е. ↑с ↑σ (ПИВ)
С вещества в поверхностном слое < С вещества в
объёме фазы
<0 Г > 0, т.е. ↑с ↓σ (ПАВ)
С вещества в поверхностном слое > С вещества в
объёме фазы
RT
C
c
à ⋅
∆
∆
−=
σ
c∆
∆σ
c∆
∆σ
c∆
∆σ
Г - количество адсорбированного вещества [моль/мГ - количество адсорбированного вещества [моль/м22
]]
С - молярная концентрация раствора [моль/л]С - молярная концентрация раствора [моль/л]
R - универсальная газовая постоянная = 8,31 Дж/моль.град(К)R - универсальная газовая постоянная = 8,31 Дж/моль.град(К)
- поверхностная активность растворенного вещества.- поверхностная активность растворенного вещества.
Изотерма адсорбции ГиббсаИзотерма адсорбции Гиббса
1. Низкие С
1
2
Г
c
газ
вода
2. Высокие С
газ
вода
«частокол Лэнгмюра»
∞Г
Адсорбция твердыми теламиАдсорбция твердыми телами
Величина адсорбции зависит от:
1. Размера поверхности адсорбента
чем > Sповерхности, тем > адсорбция.
2. Температуры (↑t ↓Г ).
3. Типа сорбента, его сродства к растворителю.
- гидрофильные сорбенты (силикагель SiO2, глина,
пористое стекло) для адсорбции полярных веществ из
неполярных (неводных) растворителей.
- гидрофобные сорбенты (активированный уголь,
графит, тальк) для адсорбции неполярных веществ из
полярных растворителей.
4. Заряда адсорбента и адсорбтива.
5. Концентрации адсорбтива.
Уравнение ФрейндлихаУравнение Фрейндлиха
Г = x/m = КФ · Cn
х – количество вещества адсорбтива (моль)
m – масса адсорбента
С – равновесная концентрация, при которой
v адсорбции = v десорбции
КФ – константа Фрейндлиха, КФ = Г при С = 1
n – эмпирическая константа, 0,1–0,6.
Уравнение ЛенгмюраУравнение Ленгмюра
Г = Г С для газов: Г = Г _Р_
К+С К+Р
С – концентрация
Р - давление газа
К - константа адсорбционного равновесия = Кдесорбции
Кадсорбции
при С << К Г = Г С, линейная зависимость Г от С
К
при С > К Г = Г , дальнейшее увеличение концентрации не
влияет на величину адсорбции.
Изотерма адсорбции:
а) по Фрейндлиху (парабола)
б) по Ленгмюру.
∞ ∞
∞
∞
Г
c
Правило Панета-ФаянсаПравило Панета-Фаянса
Из раствора адсорбируются те ионы, которые входят в
состав кристаллической решетки сорбента или образуют
с ним малорастворимое соединение.
Определить знак заряда поверхности AgI(крист.) полученного по реакции:
АgNО3(р) + КI(р) = АgI(крист.) + KNO3(р)
а) nАgNО3 = nКI : поверхность осадка не заряжена;
б) nАgNO3 > nКI : в) nАgNО3 < nКI :
избыток АgNO3  Аg+
+ NО3
-
избыток КI  К+
+ I-
АgI + АgI -
+ -
+ -
Ионообменная адсорбцияИонообменная адсорбция
Ионообменная адсорбция – процесс, в котором
адсорбент и раствор обмениваются между
собой в эквивалентных количествах
одноименно заряженными ионами.
RM1 + М2
+
→ RM2 + M1
+
обмен катионов
катионит
RА1 + А2
-
→ RА2 + А1
-
обмен анионов
анионит
ХроматографияХроматография
Хроматография - динамический метод
анализа, основанный на многократно
повторяющихся процессах сорбции и
десорбции.
А + В
В
А
ВЭЖХВЭЖХ Agilent TechnologiesAgilent Technologies
ВЭЖХ МилихромВЭЖХ Милихром
ВЭЖХВЭЖХ HPHP
ВЭЖХ ЛюмексВЭЖХ Люмекс
ВЭЖХ Чешский приборВЭЖХ Чешский прибор
ГЖХГЖХ
ГЖХ “Agilent Technologies”ГЖХ “Agilent Technologies”
ГЖХ “Кристалл”ГЖХ “Кристалл”
ГЖХ “Хромос”ГЖХ “Хромос”
ХМС НРХМС НР
Спасибо за вниманиеСпасибо за внимание
Готовьтесь к семинару по
адсорбции и зачету
физколлоидной химии!

58807

  • 1.
    Лекция №16Лекция №16АдсорбцияАдсорбция Иваненко О.И.Иваненко О.И. 27.03.0627.03.06
  • 2.
     Адсорбция –самопроизвольное изменение концентрации вещества на границе раздела фаз.
  • 3.
    Медико-биологическое значение темы:Медико-биологическоезначение темы: 1. Усвоение питательных и лекарственных веществ 2. Перенос О2 и СО2 из лёгких к тканям 3. Действие ферментов 4. Детоксикация организма: а) Гемосорбция - очистка крови б) Лимфосорбция - очистка лимфы. 5. Поглощение ядовитых веществ в желудочно-кишечном тракте. 6. Хроматография: - разделение смесей аминокислот; - очистка лекарственных препаратов; - количественное определение витаминов, гормонов; - диагностика заболеваний
  • 4.
    Основные понятияОсновные понятия Сорбент – поглотитель  Сорбтив (сорбат) – поглощаемое вещество  Сорбция – процесс поглощения одного вещества другим  Адсорбция – поглощение поверхностью сорбента  Абсорбция – поглощение всем сорбентом
  • 5.
    Поверхностное натяжениеПоверхностное натяжение Поверхностноенатяжение (σ) равно работе, которую нужно совершить для создания единицы поверхности [Дж/м2 ]. Поверхностное натяжение зависит от:  природы жидкости σ(Н2О)=72,8 Дж/м2 ; σ(сыворотки крови)=45,4 Дж/м2 ).  температуры (↑t ↓σ , при tкип σ =0).  давления (↑p ↓σ ).  концентрации растворенного вещества.
  • 6.
    Поверхностная активностьПоверхностная активность Способностьрастворенного вещества изменять поверхностное натяжение – поверхностная активность (g) Мера поверхностной активности: c g ∆ ∆ −= σ
  • 7.
    ПАВ, ПИВ, ПНВПАВ,ПИВ, ПНВ 1. Поверхностно-активные вещества (ПАВ): уменьшают σ растворителя. σ раствора < σ растворителя; g > О. ПАВ: спирты, органические кислоты, сложные эфиры, белки, холестерин, жиры, липиды, мыла. 2. Поверхностно-инактивные вещества (ПИВ): увеличивают σ растворителя. σ раствора > σ растворителя; g < О. ПИВ: неорганические кислоты, основания, соли, глицерин, α - аминокислоты. 1. Поверхностно-неактивные вещества (ПНВ): не изменяют поверхностное натяжение растворителя. σ раствора = σ растворителя; g = О. ПНВ: сахароза.
  • 8.
    Изотерма поверхностногоИзотерма поверхностного натяжениянатяжения Зависимостьσ от концентрации растворенного вещества при постоянной температуре – изотерма поверхностного натяжения. ПИВ ПНВ ПАВ σ с
  • 9.
    Строение молекулы ПАВ:Строениемолекулы ПАВ: Молекула ПАВ состоит из:  неполярной гидрофобной углеводородной группы (“хвост”)  полярной гидрофильной группы (“голова”): -ОН, -СООН, -С(О)-О,-NН2; -SО3H. “хвост” “голова”
  • 10.
    Правило Траубе-Дюкло:Правило Траубе-Дюкло: Приудлинении цепи на группу -СН2 - в гомологическом ряду способность к адсорбции возрастает в 3,2 раза. НСООННСООН СНСН33СООНСООН СНСН33СНСН22СООНСООН СНСН33СНСН22СНСН22СООНСООН σ с
  • 11.
    Уравнение ГиббсаУравнение Гиббса >0Г < 0, т.е. ↑с ↑σ (ПИВ) С вещества в поверхностном слое < С вещества в объёме фазы <0 Г > 0, т.е. ↑с ↓σ (ПАВ) С вещества в поверхностном слое > С вещества в объёме фазы RT C c à ⋅ ∆ ∆ −= σ c∆ ∆σ c∆ ∆σ c∆ ∆σ Г - количество адсорбированного вещества [моль/мГ - количество адсорбированного вещества [моль/м22 ]] С - молярная концентрация раствора [моль/л]С - молярная концентрация раствора [моль/л] R - универсальная газовая постоянная = 8,31 Дж/моль.град(К)R - универсальная газовая постоянная = 8,31 Дж/моль.град(К) - поверхностная активность растворенного вещества.- поверхностная активность растворенного вещества.
  • 12.
    Изотерма адсорбции ГиббсаИзотермаадсорбции Гиббса 1. Низкие С 1 2 Г c газ вода 2. Высокие С газ вода «частокол Лэнгмюра» ∞Г
  • 13.
    Адсорбция твердыми теламиАдсорбциятвердыми телами Величина адсорбции зависит от: 1. Размера поверхности адсорбента чем > Sповерхности, тем > адсорбция. 2. Температуры (↑t ↓Г ). 3. Типа сорбента, его сродства к растворителю. - гидрофильные сорбенты (силикагель SiO2, глина, пористое стекло) для адсорбции полярных веществ из неполярных (неводных) растворителей. - гидрофобные сорбенты (активированный уголь, графит, тальк) для адсорбции неполярных веществ из полярных растворителей. 4. Заряда адсорбента и адсорбтива. 5. Концентрации адсорбтива.
  • 14.
    Уравнение ФрейндлихаУравнение Фрейндлиха Г= x/m = КФ · Cn х – количество вещества адсорбтива (моль) m – масса адсорбента С – равновесная концентрация, при которой v адсорбции = v десорбции КФ – константа Фрейндлиха, КФ = Г при С = 1 n – эмпирическая константа, 0,1–0,6.
  • 15.
    Уравнение ЛенгмюраУравнение Ленгмюра Г= Г С для газов: Г = Г _Р_ К+С К+Р С – концентрация Р - давление газа К - константа адсорбционного равновесия = Кдесорбции Кадсорбции при С << К Г = Г С, линейная зависимость Г от С К при С > К Г = Г , дальнейшее увеличение концентрации не влияет на величину адсорбции. Изотерма адсорбции: а) по Фрейндлиху (парабола) б) по Ленгмюру. ∞ ∞ ∞ ∞ Г c
  • 16.
    Правило Панета-ФаянсаПравило Панета-Фаянса Израствора адсорбируются те ионы, которые входят в состав кристаллической решетки сорбента или образуют с ним малорастворимое соединение. Определить знак заряда поверхности AgI(крист.) полученного по реакции: АgNО3(р) + КI(р) = АgI(крист.) + KNO3(р) а) nАgNО3 = nКI : поверхность осадка не заряжена; б) nАgNO3 > nКI : в) nАgNО3 < nКI : избыток АgNO3  Аg+ + NО3 - избыток КI  К+ + I- АgI + АgI - + - + -
  • 17.
    Ионообменная адсорбцияИонообменная адсорбция Ионообменнаяадсорбция – процесс, в котором адсорбент и раствор обмениваются между собой в эквивалентных количествах одноименно заряженными ионами. RM1 + М2 + → RM2 + M1 + обмен катионов катионит RА1 + А2 - → RА2 + А1 - обмен анионов анионит
  • 18.
    ХроматографияХроматография Хроматография - динамическийметод анализа, основанный на многократно повторяющихся процессах сорбции и десорбции. А + В В А
  • 19.
  • 20.
  • 21.
  • 22.
  • 23.
  • 24.
  • 25.
    ГЖХ “Agilent Technologies”ГЖХ“Agilent Technologies”
  • 26.
  • 27.
  • 28.
  • 29.
    Спасибо за вниманиеСпасибоза внимание Готовьтесь к семинару по адсорбции и зачету физколлоидной химии!