Олефины. Реакции 1,2-отщепления. Стереохимия процесса отщепления

1. Олефины. Реакции 1,2-
отщепления. Стереохимия
процесса отщепления
Лекция 3

2. Олефины, структура, номенклатура
Этилен

3. Цис, транс - изомерия

4. Два основных механизма
отщепления

5. Взаимосвязь мономолекулярного
отщепления E1 с нуклеофильным
замещением Sn1
V= k*[RX] (V-скорость, [RX] – концентрация субстрата, k – константа скорости)

6. Основные заместители, отщепляющиеся при
Е1 типе реакции
Дегидратация спиртов при кислотном
катализе

7. Взаимосвязь бимолекулярного
отщепления E2 с нуклеофильным
замещением Sn2
V= k*[RX]*[Y] (V-скорость, [RX] – концентрация субстрата,
[Y]- концентрация основания (нуклеофила),
k – константа скорости)

8. Основные заместители, отщепляющиеся при
Е2 типе реакции
Основания:

9. Факторы способствующие
протеканию реакции отщепления
1. Растворители: водные растворы способствуют
реакции замещения, плохо стабилизирующие
уходящий заместитель растворители (апротонные
[дмсо, дмфа] и низкополярные [трет-бутиловый
спирт] способствуют отщеплению.
2. Влияние уходящей группы
3. Влияние алкильного скелета (более
разветвленные заместители от первичного к
третичному увеличивают выход олефина)
4. Для отщепления требуется чуть более высокая
температура

11. Стерически затрудненные
основания

12. Отщепление по Гофману и Зайцеву
1). В основной отщепление по механизму Е1 соответствует отщеплению по Зайцеву
2). Электрон-донорные заместителя (+I, +M эффекты) стабилизируют
образующийся карбкатион и способствуют отщеплению по Зайцеву.
3). Электрон-акцепторные группы (-I, -M эффекты) способствуют отщеплению по Гофману
4). Трудно уходящие группы (F, сульфониевые, аммониевые группы) так же способствуют
Отщеплению по Гофману.

13. Проекция Ньюмана

14. Анти-отщепление

15. Конформация “кресло”
циклогексана

16. Расщепление в циклических углеводородах

17. Расщепление в циклических
углеводородах

18. Син-отщепление илидов по Витигу

19. Отщепление через n-окисды аминов
по Коупу

20. Реакция Чугаева