Shimi pish-fasl-42. الکتروشیمی
به الکتریکی انرژی تولید یا شیمیایی تغییر یک انجام برای الکتریکی انرژی از استفاده علمواکنش وسیله.گویند الکتروشیمی را شیمیایی های
فارادی مایکل
می نسبت او به را فیزیک در دینام و الکتریکی موتور ساخت ،شیمی در مایع کلر تهیه ،بنزن کشف که فارادیدهارتباط را الکترون ،ند
ذره .دانست الکتریسیته و شیمی دهندهاتم میان آن استقرار که منفی الکتریکی بار با ایمولکول تشکیل ،هامی ممکن را هاآن انتقال و سازد
به را برق جریان دیگر جای به جایی ازمی وجود.آورد
واکنشاکسایش های-کاهش
اکسایش قدیم تعاریف–کاهش
1.براکسیژن مبادله اساس
2.هیدروژن مبدله اساس بر
اکسایش جدید تعاریف–کاهش
1.الکترون مبادله اساس بر
2.اکسایش عدد تغییر اساس بر
اکسایش تعریف–اکسیژن مبادله اساس بر کاهش
به معنی به اکسایش ،تعریف این اساس بر.است اکسیژن دادن دست از معنی به کاهش و اکسیژن آوردن دست
کاهششده احیاء یا یافتهO
Fe O Fe
2 3شده اکسید یا یافته اکسایشO
Mg MgO
شده احیاء یا یافته کاهشO
MnO Mn
2شده اکسید یا یافته اکسایشO
C CO
2
: نکتهآن ازواکنش از بسیاری ،اکسیژن مبادله اساس بر تعریف که جانمی بر در را ها.شد مطرح نیز هیدروژن مبادله ،گیرد
اکسایش تعریف–هیدروژن مبادله اساس بر کاهش
مع به کاهش و هیدروژن دادن دست از معنی به اکسایش ،تعریف این اساس بربه نی.است هیدروژن آوردن دست
شده احیاء یا یافته کاهشH
N NH
2 3شده اکسید یا یافته اکسایشH
HCl Cl
2
شده احیاء یا یافته کاهشH
CO CH OH
3یا یافته اکسایششده اکسیدH
H S S
2
اکسایش تعریف–الکترون مبادله اساس بر کاهش
به معنی به کاهش و الکترون دادن دست از معنی به اکسایش ،تعریف این اساس بر.است الکترون آوردن دست
شده احیاء یا یافته کاهشFe e Fe 3 2شده اکسید یا یافته اکسایشMg e Mg 22
شده احیاء یا یافته کاهشCr e Cr 3 2شده اکسید یا یافته اکسایشNa e Na
: مثالتبدیل از یک هر درهااست؟ یافته کاهش یا یافته اکسایش دار خط زیر اتم ی
.است شده اکسید یا یافته اکسایش پس است داده دست از هیدروژن ،نیتروژنN H (l) NO(g)42
.است یافته کاهش پس است گرفته هیدروژن ،کربنCO(g) CH OH(g) 3
.است یافته اکسایش پس است داده دست از الکترون ،اکسیژنO (aq) O (g) 2
22
1WWW2.Alavi.ir/esb
3. .است یافته اکسایش پس است گرفته اکسیژن ،مسCu O(s) CuO(s)22
: مثالواکنش ،گرفته نظر در را اکسیژن در منیزیم سوختن واکنشاکسایش های–.بنویسید را کلی واکنش و کاهش
Mg(s) O (g) MgO(s) 2 22
: اکسایش(Mg e Mg ) 22 2
: کاهش(O e O ) 22 2
: کلی واکنشMg(s) O (g) MgO(s) 2 22
: نکتهواکنشمی روی همزمان کاهش و اکسایش هایمی اکسایش گونه یک که حالی در و دهندمی کاهش دیگر گونه ،یابد.یابد
: )شده احیاء یا یافته (کاهش اکسندهمادهگونه از الکترون گرفتن با که است ایهآن ،دیگر ایمی کاهش خود و کرده اکسید را ها.یابد
: )شده اکسید یا یافته (اکسایش کاهندهمادهگونه به الکترون دادن با که است ایآن ،دیگر هایمی اکسایش خود و داده کاهش را ها.یابد
کاهند منیزیم و است شده احیاء و است اکسنده اکسیژن ،منیزیم سوختن واکنش در : نکته.است یافته اکسایش و است ه
.ک.س.ت48:واکنش درMg(s) O (g) MgO(s) 2 22می .... منیزیم و .... ،اکسیژن.است .... منیزیم و .... اکسیژن .یابد
اکسایش )الف-کاهش-اکسنده-ب)اکسایش کاهنده-کاهش-کاهنده-اکسنده
ج)کاهش-اکسایش-اکسنده-د)کاهش کاهنده-اکسایش-کاهنده-اکسنده
)(ج گزینه : حل
.ک.سر..خ64:ماده اکسنده. با که است ای.................. الکترون .............گونه ...آن ،دیگر های.... را ها..........ماده کاهنده و ...است ای
با که................ الکترون ................گونه ......آن ،دیگر های...... را ها...................
دادن )الف-به-اکسیدمیکند-گرفتن-از-می کاهشدهب)گرفتن .د-از-اکسیدمیکند-دادن-به-می کاهشده.د
ج)گرفتن-از-می کاهشدهد-دادن-به-می اکسیدد)دادن .کند-به-می کاهشدهد-گرفتن-از-می اکسید.کند
)(ب گزینه : حل
اکسیژن + : )(کاهنده اکسایش : نکته-هیدروژن-اکسایش عدد + الکترون
: )(اکسنده کاهش : نکته-الکترون + هیدروژن + اکسیژن-اکسایش عدد
اکسایش عدد و الکترون انتقال
واکنش از بسیاری دراکسایش های-جابه مقصد و مبدأ ردیابی ،کاهشدر .است دشوار کاهنده و اکسنده گونه تعیین و الکترون جایی
واکنشCO (g) H (g) CO(g) H O(g) 2 2 2الکترون تعداد در تغییریاتم ظرفیتی هاینمی مشاهده هااکسنده تشخیص بنابراین شود
.است دشوار کاهنده و
O::C::O H H :C O: H O H
شیمیدانترک یک در موجود اتم هر به که ترتیب این به .کردند غلبه مشکل این بر اکسایش عدد مفهوم معرفی با هامی یبعدد یک توان
.داد نسبت اکسایش
: اکسایش عددالکترون تعداد.شود گرفته یا شود داده ، ترکیب یک در اتم یک به باید خنثی اتم به شدن تبدیل برای که است هایی
پیوندها بودن یونی فرض با اتم هر به شده داده نسبت ظاهری الکتریکی بار.گویند اکسایش عدد را
: مثالیونFe 2
گرفتن با2می تبدیل خنثی اتم یک به الکترونآن اکسایش عدد پس شود2آن اکسایش (حالت است +Fe(II)یون و )Fe 3با
گرفتن3می تبدیل خنثی اتم یک به الکترونآن اکسایش عدد پس شود3+آن اکسایش (حالتFe(III).است )
2WWW2.Alavi.ir/esb
4. : مثالهنگامیکهFe 2
بهFe 3می تبدیل: است داده روی اکسایش ،شود
درجه افزایش = اکسایش
Fe Fe e
2 3
1
2 3
: مثالهنگامیکهV 4بهV 2می تبدیل: است داده روی اکسایش ،شود
درجه کاهش = کاهش
V V e
4 2
2
4 2
اکسایش عدد تعیین قواعد
حا در عناصر اکسایش عدد کردن مشخص برایترکیب در و عنصری لت: است ضروری زیر نکات ها
1..است صفر آزاد حالت در عناصر اکسایش عددFe,Cu,H ,F ,S ,P ,O ,...2 2 8 4 2
2.یون اکسایش عددآن الکتریکی بار برابر اتمی تک های.هاستNa , Mg , Cl , N ,...
2 3
1 1 32
3.ترکیب همه در فلوئور اکسایش عددبرابر ها1-.استNaF,HOF,OF ,O F ,HF,...2 2 2
4.ترکیب بیشتر در هیدروژن اکسایش عددها1فلزی هیدریدهای در اما .است +1-.است
ترکیبهیدروژن معمولی هایHF,H O,NaOH,HClO ,H SO ,... ( )2 4 2 4 1
فلزی هیدریدهایNaH,MgH ,LiH,... ( )2 1
5.ترکیب در فلزها اکسایش عددآن ظرفیت برابر و مثبت همواره ها.است )دیگر چنداتمی یون یا عنصر ها(زیروند
FeCl ,FeCl ,CuCl ,Na O,MgF ,...
2 3 2 2 2
2 3 2 21
6.ترکیب بیشتر در اکسیژن اکسایش عددبرابر ها2-.استH O,NaOH,HClO ,H SO ,KMnO ,...2 4 2 4 4
پراکسیدها در اکسیژن اکسایش عدد1-.استH O ,Na O , ...2 2 2 2
اکسی اکسایش عددسوپراکسیدها در ژن1
2
.استKO ,...2
در اکسیژن اکسایش عددOF2برابر2.است +
اکسیژن اکسایش عدددرO F2 2برابر1+.است
در اکسیژن اکسایش عددHOF.است صفر برابر
7..است یون آن الکتریکی بار برابر اتمی چند یون یک در عناصر همه اکسایش عدد مجموع
SO : S (O) S ( ) S S
2
4 4 2 4 2 2 8 2 6
Cr O : Cr (O) Cr ( ) Cr Cr
2
2 7 2 7 2 2 7 2 2 2 14 2 6
NO : N (O) N ( ) N N
3 3 1 3 2 1 6 1 5
NH : N (H) N ( ) N N
4 4 1 4 1 1 4 1 3
8..است صفر برابر خنثی ترکیب یک در عناصر همه اکسایش عدد مجموع
KMnO : Mn ( ) Mn Mn 4 1 4 2 7 7
Fe (PO ) : ( ) P ( ) P P 3 4 2 3 2 2 8 2 2 10 5
9.لوئیس ساختار به توجه با اکسایش عدد تعیین
الکترون ساختار–.کنید رسم را ترکیب نقطه
الکتر یک کدام هر به ،یکسان اتم دو بین پیوندی الکترون دو از.دهید نسبت ون
3WWW2.Alavi.ir/esb
5. .دهید نسبت الکترونگاتیوتر اتم به را الکترون دو هر ،متفاوت اتم دو بین پیوندی الکترون دو از
الکترون.دهید نسبت اتم همان به را اتم هر روی ناپیوندی های
الکترون همهاتم به شده داده نسبت های.کنید شمارش را ها
الکترونالکت تعداد از را شده شمارش هایرونعدد آمده بدست منفی یا مثبت عدد .کنید کسر اتم هر ظرفیتی های
اتم اکسایشمی نشان را ها.دهد
: مثالاتم اکسایش عددکنید؟ مشخص متانول در را ها
H : O.N 1 1
C : O.N 6 4 6 2
O : O.N 8 6 8 2
: مثالاتم اکسایش عددکنید؟ مشخص پراکسید هیدروژن در را ها
H : O.N 1 1
O : O.N 7 6 7 1
: مثالاتم اکسایش عددکنید؟ مشخص متانال در را ها
H : O.N 1 1
C : O.N 4 4 4
O : O.N 8 6 8 2
: مثالاتم اکسایش عددکنید؟ مشخص اسید استیک در را ها
H : O.N 1 1
C : O.N 7 4 7 3
C : O.N 1 4 1 3
O : O.N 8 6 8 2
الکلها, ,...R OH C H OH R CH C Hn n 2 1 3 2 5
مهم جمله ازترکیب تریناکسیژن آلی های( هیدروکسیل عاملی گروه دارای که هستند دارOHمی ).است شده متصل آلکیل گروه به که باشند
CH CH CH CH CH CH OH CH CH OH CH OH
OH
3 3 3 2 2 3 2 3
متانولاتان )چوب الکل ،الکل (متیلول)میوه الکل ،الکل (اتیل1-پروپانول2-پروپانول
H O O H 1+ 1+
1-1-
: :O
H C H 1+ 1+
2-
1+
3-
: :H O
H C C O H
H
1+
1+
1+
3+
2-
2-
H
H C O H
H
1+
1+
1+
1+ 2-
2-
4WWW2.Alavi.ir/esb
6. الکل انواعها
الکلعاملی گروه حامل کربن به متصل کربن اتم تعداد مبنای بر را هاOHطبقه سوم و دوم ،اول نوع الکل بهمی بندی: کنند
: اول نوع الکلعاملی گروهOH.است شده متصل دیگر کربن اتم یک به تنها که است متصل کربنی بهR OH
CH CH CH OH CH CH OH CH OH 3 2 2 3 2 3
: دوم نوع الکلعاملی گروهOH.است شده متصل دیگر کربن اتم دو به که است متصل کربنی به
R CH R(R )
OH
CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH
OH OH OH
3 3 3 2 3 3 2 2 3
3-پنتانول2-بوتانول2-پروپانول
: سوم نوع الکلعاملی گروهOHبه که است متصل کربنی بهسه.است شده متصل دیگر کربن اتم
R
R C R
OH
CH CH CH
CH C CH CH C CH CH CH C CH CH CH
OH OH OH
3 3 3
3 3 3 2 3 3 2 2 3
2-متیل-2-پنتانول2-متیل-2-بوتانول2-متیل-2-پروپانول
الکل اکسایشها
اکسایش: اول نوع الکلالکل اکسایش ازبه آلدهیدها ،اول نوع هایمی وجودآین.د
O H O
CH C H [O] CH C H H O
H
3 3 2
O H O
R C H [O] R C H H O
H
2
نوع الکل آلدهید اتانول اتانالاول
اکسایشالکلنوعدوم:الکل اکسایش ازکتون ،دوم نوع هایبه هامی وجود.آیند
O H O
CH C CH [O] CH C CH H O
H
3 3 3 3 2
O H O
R C R [O] R C R H O
H
2
پروپانون2-پروپانولدوم نوع الکل کتون
5WWW2.Alavi.ir/esb
7. اکسایشنوع الکلسوم:الکلمی نشان مقاومت خود از اکسایش برابر در سوم نوع هایاتم فاقد ،هیدروکسیل گروه حامل کربن زیرا .دهند
می هیدروژن.باشد
O H
R C R [O] No Reaction
R
آلدهیدهاآلک وزن بر آلدهید (نام)انال
, , ,...
O
R C H R CHO R H CH C H 3 2 5
دستهترکیب از ایاکسیژن آلی هایمی کربونیل عاملی گروه دارای که هستند دارکتون با آلدهیدها اصلی تفاوت .باشندگروه به متصل هیدروژن در ها
آن به آلدهیدها در هیدروژن این وجود .آلدهیدهاست در کربونیلمی چشمگیری کاهندگی خاصیت ها.بخشد
: نکتهالکل اکسایش از را آلدهیدهامی تهیه مناسب کاتالیزگر حضور در اول نوع های.کنند
O O O O
H C H CH C H CH CH C H CH CH CH C H 3 3 2 3 2 2
بوتانالپروپانالاتانال(استالمتان )دهیدال)(فرمالدهید
: آلدهیدها اکسایشبه اسید کربوکسیلیک یک و تبدیل کربوکسیل عامل به آلدهیدی عامل ،آلدهیدها اکسایش اثر درمی دست: آید
O O
ox
R C H R C OH
O O
Ox Ox
R C H OH R C H R C OH
Red Red
2
1 1 3
کتونها)آلکانون وزن بر کتون (نام
, , ,...
O
R C R R CO R R R CH C H 3 2 5
دستهترکیب از ایاکسیژن آلی هایکربونیل عاملی گروه دارای که هستند دار
می.باشندکتونهاکاهندگی خاصیتخود از اکسایش برابر در و ندارند
می نشان مقاومت.دهند
نکته:کتونالکل اکسایش از را هادوم نوع هایمناسب کاتالیزگر حضور در
می تهیه.کنند
6WWW2.Alavi.ir/esb
8. O O O
CH C CH CH CH C CH CH CH CH C CH 3 3 3 2 3 3 2 2 3
2-پنتانونبوتانونپروپانون)(استون
: نکتهسادهاتم سه دارای که است پروپانون ،کتون ترینمی کربن.دارد کاربرد الک حالل عنوان به که است استون آن قدیمی نام .باشد
اکسایشکتون: هاکتونمی نشان مقاومت خود از اکسایش برابر در هاکتون در زیرا دهند: ندارد وجود کربونیل گروه به متصل هیدروژن ها
O
ox
R C R No Reaction
OH O
Ox Ox
R CH R R C R No Reaction
Red
نکته:به متانول اکسایش از را متانالبه باال دمای و کاتالیزگز حضور در اکسیژن وسیلهمی دست: آورند
O
Fe or Ag, C
H C OH O H C H H O
500
2 2 23 2 2
2
: نکتهمی تبدیل اسیدها کربوکسیلیک به اکسایش اثر بر نیز آلدهیدها( مس یون مانند ،ضعیف ًانسبت اکسنده یک حضور در پس .شوندIIیا )
( )Cu aq2به اسید متانوییکمی دست: آید
O O
H C H(aq) Cu (aq) H C OH(aq) Cu O(s) 2
2
)(فرمالدهید متانال )اسید (فرمیک اسید متانوییک
: نکتهکرب به قوی اکسنده یک حضور در متانالدی نمی تبدیل اکسید: اسید متانوییک به نه شود
O
H SO ,KMnO
H C H(aq) CO (g) H O(l) 2 4 4
2 2
اکسیدکننده( اسید سولفومنگانیک : قوی هایH SO ,KMnO2 4 4( اسید سولفوکرومیک و )H SO ,K Cr O2 4 2 2 7)
: نکتهکتون و آلدهیدها مهم تفاوتک گروه به متصل هیدروژن اتم وجود هاحالی در .آلدهیدهاست در ربونیلکتون در اتم این کهاز .ندارد وجود ها
اینآن به و شده اسیدها کربوکسیلیک به آلدهیدها اکسایش موجب هیدروژن اتم وجود روچشم کاهندگی خاصیت هامی گیریحالی در .دهدکه
کتونمی نشان مقاومت خود از و نیافته اکسایش ها.دهند
اک واکنش تشخیصسایش–کاهش
( باشد داشته وجود آزاد حالت به عنصر ،واکنش یک در اگر..., P ,Cl , O , F , Fe4 2 2 2.است کاهش اکسایش نوع از واکنش ،)
Fe CuSO FeSO Cu Redox H O F H F O No Redox
2
2 24 4 2
1 1 1 12
7WWW2.Alavi.ir/esb
9. : نکتهجابه واکنشاکسایش نوع از سوختن و یگانه جایی–آزاد عنصر فاقد واکنشی اگر کرد تصور نباید .هستند کاهشاکسایش ،باشد-.نیست کاهش
N O H O H N O N O
4 2
3 22 2 3
4 5
: نامتناسب تسهیممی نامتناسب تسهیم را واکنش ،یابد کاهش هم و یابد اکسایش هم عنصر یک ،واکنش یک در اگر.گویند
الکترون دادن دست از برای فلزها رقابت
ویژگی از یکیآن تمایل ،فلزها مهم هایال دادن دست از برای هاپیش برای لذا .است مثبت یون به تبدیل و کتروناکسایش واکنش انجام امکان بینی–
.شود معین کاهش یا اکسایش به گونه دو نسبی تمایل است الزم کاهش
: مثال( مس رنگ آبی محلول در را آهنی میخ چند اگرIIاز رنگی قرمز الیه ،کنیم وارد بشر یک در موجود سولفات )مس فلز
میخ رویمی پدید آهنیتدریج به و آیدواکنش .شد خواهد روشن سبز محلول رنگبه شده انجام هایصورت: بود خواهد زیر
)(کاهنده آند در اکسایشFe(s) Fe (aq) e 2 2
)(اکسنده کاتد در کاهشCu (aq) e Cu(s) 2 2
: کلی واکنشFe(s) Cu (aq) Fe (aq) Cu(s) 2 2
: نتیجهالکترون آهن فلزدهندهکاهنده مس از و شده اکسید آهن پس است مس فلز از تر.است تر
: مثالبی محلول در را مسی سیم یک اگرروی نقره ریز بلورهای مدتی از پس ،کنیم وارد بشر یک در موجود نیترات نقره رنگ
می ظاهر مسی سیم.شودواکنش: از عبارتند شده انجام های
)(کاهنده آند در اکسایشCu(s) Cu (aq) e 2 2
)(اکسنده کاتد در کاهشAg (aq) e Ag(s) 2 2 2
: کلی واکنشCu(s) Ag (aq) Cu (aq) Ag(s) 22 2
: نتیجهالکترون مس فلزدهندهاز ترکاهنده نقره از و شده اکسید مس پس است نقره فلز.است تر
: نکتهمی نشان فوق مثال دوکه دهدمس تمایل و مس از بیشتر الکترون دادن دست از برای آهن تمایل
ستون یک در را فلز سه این کاهندگی قدرت یا الکترون دهندگی ترتیب بنابراین .است نقره از بیشتر
کرد خواهیم مرتب.
: نکتهیون به باالتر فلزپایین فلز هایمی الکترون ترپایین فلز اما دهدنمی ترخود از باالتر فلز یون به تواند
.بدهد الکترون
هیدروژن جایگاه تعیین
می قرار آهن فلز از تیغه یک و مس فلز از تیغه یک ،موالر یک اسید هیدروکلریک محلول مقداری بشر یک در.دهیم
مشاهدهمیمی روی اسید هیدروکلریک و آهن بین شدیدی ًانسبت واکنش که شودحباب و دهدآن از هیدروژن گاز های
می متصاعدحالی در .شودنمی روی تغییری مس تیغه اطراف در که: دهد
Fe
Cu
Ag
الکتروندهندگیافزایش
کاهندگیقدرتافزایش
8WWW2.Alavi.ir/esb
10. )(کاهنده آند در اکسایشFe(s) Fe (aq) e 2 2
)(اکسنده کاتد در کاهشH (aq) e H (g) 2 2 2
: کلی واکنشFe(s) H (aq) Fe (aq) H (g) 22 2
: نتیجهالکترون آهنیون به را خود هایمی هیدروژن هایرا آن و دهدمی آزاد هیدروژن گاز صورت بهدهنده الکترون هیدروژن از آهن پس .کندتر
الکترون هیدروژن اما .استدهنده: پس .است مس از ترFe H Cu Ag
سلول ساختارالکتروشیمیایی
اکسایش واکنش یک–.است سلول نیم دو شامل الکتروشیمیایی سلول یک دیگر عبارت به .است کاهش و اکسایش واکنش نیم دو شامل کاهش
: الکتروشیمیایی سلولمی تبدیل الکتریکی انرژی به شیمیایی انرژی آن در که است دستگاهی.شود
: الکترود یا سلول نیمهنگامییک کهیا سلول نیم حاصل مجموعه ،گیرد قرار )(الکترولیت یونی رسانای یک با تماس در )(الکترود الکترونی رسانای
می نامیده الکترود.شود
سلول نیم اجزای
: از عبارتند سلول نیم یک اجزای
1.)(الکترود فلزی تیغه
2.بشر
3.معین غلظت با الکترولیت محلول
پتانسیلالکترودی:و فلزی تیغه بینیون دارای محلولمی گفته الکترودی پتانسیل که دارد وجود پتانسیلی اختالف ،آن های.شود
واکنشالکترودی:واکنشاکسایش های–می روی الکترود سطح در کاهشواکنش این .دهد.گویند الکترودی واکنش را ها
: نکتهرا الکترولیت محلول و الکترونی رسانای را فلزی تیغه یا الکترودمی یونی رسانای.گویند
آنـ: دمی جریان الکترونی رسانای به یونی رسانای از الکترون آن در که است الکترودیمی روی اکسایش آن در و است سلول منفی قطب .یابد.دهد
کاتـ: دمی جریان یونی رسانای به الکترونی رسانای از الکترون آن در که است الکترودیا سلول مثبت قطب .یابدمی روی کاهش آن در و ست.دهد
: الکترون جریانالکترون جریان جهت(آند از الکتروشیمیایی سلول خارجی مدار در ها-.است )+(کاتد به )
جریانیونها:یون الکتروشیمیایی سلول در مدار از برق جریان ضمنبه منفی هاییون و آند طرفبه مثبت هایمی جریان کاتد طرف.یابد
نمکی پل: آن نقش و: داد را زیر نقش دو و است سلول نیم دو دهنده ارتباط )نیترات پتاسیم یا کلرید (پتاسیم نمکی پل الکتروشیمیایی سلول یک در
1.الکتریکی مدار کردن کامل و محلول دو بین الکتریکی ارتباط ایجاد
2.محلول دو الکتریکی بار کردن خنثی
ویژگینمکی پل های
1.موجود الکترولیت.باشد قوی الکترولیت آن در
2.یون با آن در موجود الکترولیت.نکند ایجاد رسوب الکترودها در موجود های
3.آنیونکاتیون و آند سمت به نمکی پل هایمی مهاجرت کاتد سمت به آن های.کنند
: استاندارد شرایطدمای استاندارد شرایطC25الکترولیت محلول غلظت ،.است اتمسفر یک گازها فشار و موالر یک
الکتروشیمیایی سلول رسم:می رسم راست سمت در را مثبت قطب یا کاتد و چپ سمت را منفی قطب یا آند قرارداد طبق.کنند
9WWW2.Alavi.ir/esb
11. روی الکتروشیمیایی سلول-مس
روی الکترود(Zn):دارای بشر یک در روی جنس از تیغه یک اگریون آبی محلولاتم از تعدادی ،تعادل برقراری برای ،شود داده قرار روی های-
الکترون روی هایمی روی تیغه سطح روی را خود هاییون صورت به و گذارندهایZn 2می محلول واردآن محلول و روی تیغه بین نتیجه در .شوند
به پتانسیلی اختالفمی وجود: آیدZn (aq) e Zn(s) 2 2
الکترود( مسCu):آب محلول در مس فلز جنس از تیغه یک دادن قرار با نیز مشابهی تعادلیون ی( مس هایIIمی برقرار )به پتانسیلی اختالف و شود-
می وجود: آیدCu (aq) e Cu(s) 2 2
مجموعه ،کنیم متصل هم به را سلول نیم دو این اگربه ایمی دستالکتروشیمیایی سلول آن به که آید
روی–می مسالکترون از جریانی بیرونی مدار در .گویندمس الکترود سمت به روی الکترود سمت از ها
می نشان مشاهده این .است شده برقراراز برای بیشتری تمایل روی فلز که دهدنسبت الکترون دادن دست
.دارد مس الکترود به
: الکتروشیمیایی سلول کلی واکنشCu (aq) Zn(s) Cu(s) Zn (aq) 2 2
پتانسیلاستاندارد الکترودی های
الکتروشیمیایی سلول یک درالکترونمنفی پتانسیل با الکترودی از هامث پتانسیل با الکترودی سمت به تربتمی جریان ترآن .یابدبه چهسنج ولت وسیله
اندازهمی گیریاندازه و است شده یاد سلول نیم دو میان موجود پتانسیل اختالف تنها شودالکترود یک پتانسیل گیریبه و نیست ممکن جداگانه طور به
اندازه مطلق طورنمی گیریشیمی .شودداناستا سلول نیم یک مشکل این حل برای هانیم این .گرفتند نظر در صفر را آن پتانسیل و کرده انتخاب ندارد
( هیدروژن استاندارد الکترود ،استاندارد سلولSHE.است )
( هیدروژن استاندارد الکترودStandard Hydrogen Electrode)
یک در که است پالتینی الکترود یک شامل هیدروژن استاندارد الکترودبا اسیدی محلولpH
آن در که (محلولی[H (aq)] mol.L 11فشار با هیدروژن گاز و )دارد قرارatm1عبور آن روی از
می داده.شودH (aq) e H (g) E / V 2 2 0 002
: نکتهاستا پتانسیلمی گرفته نظر در صفر دمایی هر در هیدروژن ندارد.شود
: نکتهاندازه پتانسیل اختالف ،عنصر هر استاندارد سلول نیم و هیدروزن استاندارد الکترود یک شامل الکتروشیمیایی سلول یک درپتانسیل ،شده گیری
.است عنصر آن برای کاهشی استانداردnM (aq) ne M(s)
)هیدروژن از (باالتر روی استاندارد پتانسیل
را روی استاندارد سلول نیم یک و هیدروژن استاندارد الکترود یک شامل الکتروشیمیایی سلول یک
می تشکیلاختالف .دهیماندازه پتانسیلکاهشی واکنش نیم برای استاندارد الکترودی پتانسیل ،شده گیری
Zn (aq) e Zn(s) 2 2است صفر همواره هیدروژن استاندارد الکترودی پتانسیل زیرا .است.
10WWW2.Alavi.ir/esb
12. : نکته( منفی آن الکترودی پتانسیل دارد قرار هیدروژن از باالتر که عنصری هر-هیدروژن از و بوده )دهنده الکترونالکتروشیمیایی سلول آند و است تر
می تشکیل را.دهد
(پایین مس استاندارد پتانسیل)هیدروژن از تر
را مس استاندارد سلول نیم یک و هیدروژن استاندارد الکترود یک شامل الکتروشیمیایی سلول یک
می تشکیلاندازه پتانسیل اختالف .دهیمواکنش نیم برای استاندارد الکترودی پتانسیل ،شده گیری
کاهشیCu (aq) e Cu(s) 2 2صفر همواره هیدروژن استاندارد الکترودی پتانسیل زیرا .است
.است
: نکتهپایین که عنصری هرگیرن الکترون هیدروژن از و بوده )+( مثبت آن الکترودی پتانسیل دارد قرار هیدروژن از تردهسلول کاتد و است تر
می تشکیل را الکتروشیمیایی.دهد
: نکتهمی گزارش استاندارد کاهشی پتانسیل صورت به همواره استاندارد الکترودی پتانسیل قرارداد طبق: شود
Cu (aq) e Cu(s) 2 2یافته کاهش گونهneیا اکسایش گونهفته
: نکته( منفی هیدروژن باالی عناصر برای استاندرد کاهشی پتانسیل-.است )+( مثبت عددی هیدروژن پایین عناصر برای و )
: نکتهمنفی کاهشی پتانسیل ،گونه یک چه هر.است الکتروشیمیایی سلول آند و دارد شدن اکسید برای بیشتری توانایی )باشد (باالتر باشد داشته تری
: نکتهمثبت کاهشی پتانسیل ،گونه یک چه هر(پایین باشد داشته تری.است الکتروشیمیایی سلول کاتد و دارد احیاشدن برای بیشتری توانایی )باشد تر
: الکتروشیمیایی سریرتبهمی فراهم را سودمندی مجموعه ،استاندارد کاهشی پتانسیل افزایش ترتیب به فلزها بندیالکتروشیمیای سری که کندنامیده ی
می.شود
( سلول الکتروموتوری نیرویemf)
می الکتروشیمیایی سلول یک که است ولتاژی بیشترین ،سلول الکتروموتوری نیروی: کند تولید تواندE E Ecell c a
: توجهافز همواره ،کاتد در موجود الکترود جرم و )(الغر کاهش همواره ،آند در موجود الکترود جرممی )(چاق ایش.شود
انجام شرطواکنش بودن پذیر
اگرEcell .است پذیر انجام عکس جهت در صورت این غیر در و است پذیر انجام شده یاد جهت در واکنش ،باشد
: مثالمی منیزیم فلز آیایون دارای آبی محلول از را آهن تواند( آهن هایIIکند؟ خارج )Mg / Mg : E / V 2 2 38
منفی منیزیم استاندارد پتانسیل چون : حلمثبت آهن استاندارد پتانسیل و آند پس است تر.است کاتد و ترFe / Fe: E / V 2 0 44
: آند در اکسایشMg(s) Mg e E / V 2 2 2 38
: کاتد در کاهشFe(s) e Fe E / V 22 0 44
کل واکنش: یMg(s) Fe (aq) Mg (aq) Fe(s) E E E / ( / ) / Vcell c a
2 2 0 44 2 38 1 94
آن از.است پذیر انجام واکنش بنابراین ،است مثبت مذکور الکتروشیمیایی سلول پتانسیل که جا
دوم جبرانی44-47:محاسبه با را زیر واکنش نبودن یا بودن پذیر انجامEcellکنی بینی پیش دلیل نوشتن و.د
Mn (aq) e Mn(s) E / V
Mn(s) Sn (aq) Mn (aq) Sn (aq)
Sn (aq) e Sn (s) E / V
2 2 1 184 2 2
4 22 0 15
منفی منگنز پتانسیل : حلمثبت قلع پتانسیل و آند پس است ترمی تشکیل را الکتروشیمیایی سلول کاتد پس است تر: دهد
SHEکاتدZnآند
H
-
+
11WWW2.Alavi.ir/esb
13. : آند در اکسایشMn(s) Mn (aq) e 2 2
: کاتد در کاهشSn (aq) e Sn (s) 4 22
.است پذیر انجام واکنش پسE E E / ( / ) / V Ecell c a cell 0 15 1 18 1 33
دوم جبرانی54-84:محاسبه با را زیر واکنش نبودن یا بودن پذیر انجامEcellدل نوشتن و.کنید بینی پیش یل
Fe (aq) e Fe(s) E / V
Fe(s) Sn (aq) Fe (aq) Sn (aq)
Sn (aq) e Sn (s) E / V
2 2 0 414 2 2
4 22 0 15
منفی آهن پتانسیل : حلمثبت قلع پتانسیل و آند پس است ترمی تشکیل را الکتروشیمیایی سلول کاتد پس است تر: دهد
: آند در اکسایشFe(s) Fe (aq) e 2 2
: کاتد در کاهشSn (aq) e Sn (s) 4 22
.است پذیر انجام واکنش پسE E E / ( / ) / V Ecell c a cell 0 15 0 41 0 56
نیمسالدوم54-84:محاسبه با را زیر واکنش نبودن یا بودن پذیر انجامEcell.کنید بینی پیش دلیل نوشتن و
Fe (aq) e Fe (aq) E / V
Fe (aq) Cd(s) Fe (aq) Cd (aq)
Cd (aq) e Cd(s) E / V
3 2 0 773 2 2
2 2 0 4
منفی کادمیم پتانسیل : حلمثبت آهن پتانسیل و آند پس است ترمی تشکیل را الکتروشیمیایی سلول کاتد پس است تر: دهد
: آند در اکسایشCd(s) Cd (aq) e 2 2
: کاتد در کاهشFe (aq) e Fe (aq) 3 22 2 2
.است پذیر انجام واکنش پسE E E / ( / ) / V Ecell c a cell 0 77 0 4 1 17
اکسایش واکنش موازنه-کاهش
تبد کاهش و اکسایش واکنش نیم دو به را واکنش هرمی موازنه جداگانه را یک هر و کرده یلالکترون تعداد برابری برای سپس .کنیمنیم دو در ها
می ضرب مناسب اعداد در را دو هر یا یکی ،واکنش.کنیم
: مثالواکنشAg (aq) Cu(s) Ag(s) Cu (aq) 2.کنید موازنه را
: حل
Ag (aq) e Ag(s) Ag (aq) e Ag(s)
Cu(s) Cu (aq) e Cu(s) Cu (aq) e
2 2 2 2
2 22 2
Ag (aq) Cu(s) Ag(s) Cu (aq) 22 2
: مثالواکنشاکسایش های–.کنید موازنه را شده داده کاهش
Fe (aq) Sn (aq) Fe (aq) Sn (aq) , Cr(s) Fe (aq) Cr (aq) Fe (aq) 3 2 2 4 3 3 2
: حل
Fe (aq) e Fe (aq) Fe (aq) e Fe (aq)
Fe (aq) Sn (aq) Fe (aq) Sn (aq)
Sn (aq) Sn (aq) e Sn (aq) Sn (aq) e
3 2 3 22 2 2 2 3 2 2 42 2
2 4 2 42 2
Fe (aq) e Fe (aq) Fe (aq) e Fe (aq)
Fe (aq) Cr(s) Fe (aq) Cr (aq)
Cr(s) Cr (aq) e Cr(s) Cr (aq) e
3 2 3 23 3 3 3 3 2 33 3
3 33 3
: نکتهمی کاهش سلول ولتاژ ،سلول کردن کار و زمان گذشت با.یابد
12WWW2.Alavi.ir/esb
14. نکته:کاتیون غلظت به سلول پتانسیلکاتیون غلظت هرگاه .است وابسته هاپتانسیل ،دهیم کاهش آندی محفظه در یا افزایش کاتدی محفظه در را ها
می افزایش سلول.یابد
: نکتهروی سلول در–غلظت افزایش با مسCu (aq)2غلظت کاهش یاZn (aq)2تجابه رفت جهت در عادلافزایش سلول پتانسیل و شده جا
می.یابدZn(s) Cu (aq) Zn (aq) Cu(s) 2 2
سلول انواعالکتروشیمیایی های
سلولالکتروشیمیای هایمی بندی طبقه دسته دو به ی: شوند
1.گالوانی سلول
2.الکترولیتی سلول
گالوانی سلول
سلولویژگی دارای گالوانی های: هستند زیر های
1.می نیز ولتایی سلول ،گالوانی سلول به.گویند
2.می تبدیل الکتریکی انرژی به را شیمیایی انرژی.کنند
3.خودبه طور به الکترودی واکنش نیم دو هرخودمی انجام( .شوندEcell )
4.می انجام متخلخل غشاء یا نمکی پل توسط سلول نیم دو بین ارتباط.شود
5.می روشن المپ و است کاتد به آند از خارجی مدار در الکترون جریان.شود
: نکتهسلولسلول ،نوع دو به خود گالوانی هایسلول و اول نوع هایطبقه دوم نوع هایمی بندی.شوند
الکترولیتی سلول
سلولویژگی دارای الکترولیتی های: هستند زیر های
1.می تبدیل شیمیایی انرژی به را الکتریکی انرژی.کنند
2.خودبه واکنششیمیایی تغییر ایجاد سمت به واکنش دو هر خارجی ولتاژ اعمال با و نیست خود
می پیش دلخواه.است گرماگیر فرایند و روند
3.واکنشمی انجام ظرف یک در کاهش و اکسایش های.شوند
: نکتهروی الکترولیتی سلول در–می مس تیغه سطح بر روی فلز از نازکی الیه ،فرایند ادامه با مس.نشیند
گالوانی سلول انواع
آن ازسلول در که جاییمی تبدیل الکتریکی انرژی به شیمیایی انرژی گالوانی هایاین از ،شودسلولانرژی منبع عنوان به ها
می یاد الکتروشیمیاییسلول .شودمی تقسیم دسته دو به را گالوانی های: کنند
1.اول نوع سلول
باتریها)لکالنشه ،(قلیایی خشک یسلول وسلول جمله از سوختی های.هستند اول نوع گالوانی های
واکنش شدن تمام بادهندهآن در موجود هایفع غیر هامی ال.شوند
آن دوباره پرکردن یا شارژ امکان.ندارد وجود ها
سلول این الکتروموتوری نیروی(است مثبت هاEcell .)
(+) (-)
13WWW2.Alavi.ir/esb
15. 2.دوم نوع سلول
سلول شاملانباره هایباتری و )خودرو (باتری ای(نیکل شارژ قابل های-.هستند )... و همراه تلفن باتری ،کادمیم
سلول اینمی عمل گالوانی سلول عنوان به هم هامی عمل الکترولیتی سلول عنوان به هم و کنند.کنند
.هستند گالوانی سلول ،برق تولید هنگام
.هستند الکترولیتی سلول ،شدن شارژ هنگام
سوختی سلول
سلولسلول این در .هستند اول نوع گالوانی سلول ،سوختی هایبه شکل گازی سوخت یک ها
آرامیمی اکسیدسلول این .شودزمانی تا هاتولید برق ،باشد داشته ادامه گازی سوخت ورود که
می.کنند
می کار اکسیژن گاز و هیدروژن گاز میان واکنش مبنای بر سلول این.کند
الکترولیت محلول و متخلخل گرافیت از الکترودها جنسKOH.است
: نکتهسل امروزهولتازه سوختی هاییافته راه بازار به ایآتش و خطرناک گاز جای به که اند،متان مانند خطرتری کم و ارزان سوخت از ،هیدروژن گیر
هیدروکربن برخی یا شهری گازمی بهره دیگر های.برند
: نکتهبه که است اکسید دی کربن گاز تولید ،سوختی سلول در متان گاز از استفاده معایب ازگلخانه اثر علتزیان زیست محیط برای ای.است آور
سوختی سلول کاربرد
فضاپیماها آشامیدنی آب و برق تأمین
بیمارستان برق تأمینها
سنگین و سبک نقلیه وسایل محرکه نیروی تأمین
واکنشسوختی سلول های
می انجام زیر صورت به کاتدی و آندی واکنش نیم سوختی سلول در: شوند
اکس: آند در ایشH (g) OH (aq) H O(l) e
2 22 4 4 4
: کاتد در کاهشO (g) H O(l) e OH (aq)
2 22 4 4
: سوختی سلول کلی واکنشH (g) O (g) H O(l) 2 2 22 2
: سوختی سلول الکتروموتوری نیرویcell c aE E E / ( / ) / V 0 4 0 83 1 23
آهن خــوردگی
واکنش بسیار عنصر اکسیژنمی که طوری به ،است پذیریبه فلز هر تواندخودبه طور به را پاالدیم و پالتین ،طال جزاکس خودیواکنش .کند یدپذیری
می فلزها این فروریختن و شدن ُردخ ،شدن ُردت سبب ،زدن زنگ برای آهن مانند فلزها برخی طبیعی تمایل و اکسیژن اندازه از بیش.شود
خـ: وردگیمی گفته خوردگی ،اکسایش اثر بر فلزها فروریختن و شدن ُردخ و ُردت به.شود
: نکتهب مجاورت اثر بر فلزها برخیمی خوردگی دچار نیز اسیدی محلول یک یا آب ا.شوند
(-) (+)
14WWW2.Alavi.ir/esb
16. : آهن خـوردگی فرآیندهنگامیمی قرار آب قطره یک با تماس در آهن قطعه یک کهاکسایش واکنش یک ،گیرد–می روی آن سطح در کاهش-
: دهد
: آند در اکسایشFe(s) Fe (aq) e
2
2 2 4
:کاتد در کاهشO (g) H O(l) e OH (aq)
2 22 4 4
: است زیر شرح به آهن خوردگی کلی واکنش
Fe(s) H O(l) O (g) Fe (aq) OH (aq)
2
2 22 2 2 4
: نکتهالکترونمی جریان کاتدی پایگاه سمت به آندی پایگاه و فلز میان از هاحالی در .)الکترونی رسانای یابند(مداردرونییون که(مدار آب قطره در ها
جریا )یونی رسانای بیرونیمی کامل را مدار یافته ن.کنند
: نکتهنمی روی زدن زنگ و نبوده کامل شده یاد مدار آب بدون.دهد
: نکتهیون( آهن هایIIصورت به آب از عبور هنگام )Fe(OH)2می رسوبمی اکسید نیز رسوب این ادامه در .کنند( آهن به و شودIIIآب اکسید )-
آ زنگ یا پوشیدهمی تبدیل هن.شود
Fe (aq) OH (aq) Fe(OH) (s)
2
22
Fe(OH) (s) H O(l) O (g) Fe(OH) (s) or [ Fe O . H O ] 2 2 2 3 2 3 24 2 4 2 3
راهخ از جلوگیری هایـآهن وردگی
یون و آب ،اکسیژن برابر در محافظ پوشش یک ایجاد و آهن از محافظت برایراه ،ها: دارد وجود گوناگونی های
1.پنجره و در کردن رنگخودروها بدنه و آهنی های
2.ک قیراندودلوله سطح ردننفتی های
3.(مهم کاتدی حفاظت)فلزها محافظت روش کاربردترین پر و ترین
کاتدی حفاظت
آن بین ،گیرند قرار رطوبت و هوا مجاورت در ،هستند تماس در یکدیگر با که فلز دو اگربه گالوانی سلول نوعی دومی وجود: سلول این در .آید
که فلزیE(منفی کوچکتریمی ایفا را آند نقش ،دارد )ترمی خوردگی دچار یافتن اکسایش با و کند.شود
که فلزیE(مثبت بزرگتریمی ایفا را کاتد نقش ،دارد )ترمی محافظت خوردگی از یافتن کاهش با و کند.شودحفاظت را فرایند این
می کاتدی.گویند
: نکتهبرایفعال فلز یک کمک با را آن ،آهن کاتدی محافظتمی مجاور روی یا منیزیم مانند ترکرده ایفا را آند نقش روی یا منیزیم سلول این در .کنند
می آهن کاتدی حفاظت موجب و شده خورده اکسایش با و.گردد
گالوانیزه یا سفید آهن
که آهنی بهآن سطحروی فلز از نازکی الیه باپوشیدهمی گالوانیزه یا سفید آهن ،است شده.گویند
می تشکیل گالوانی سلول یک خراش محل در ،شود ایجاد سفید آهن سطح در خراش گاه هراین در .شود
سلولZnمی خورده ،یافته اکسایش آند عنوان به.شود
15WWW2.Alavi.ir/esb
17. : آند در اکسایشZn(s) Zn (aq) e
2
2
الکترونمی داده اکسیژن به رطوبت حضور در و آهن فلز سطح در روی فلز اکسایش از حاصل های.شود
: کاتد در کاهشO (g) H O(l) e OH (aq)
2 22 4 4
،کرده عمل کاتد عنوان به آهن نتیجه درمی محافظت.شود
cellZn(s) H O(l) O (g) Zn (aq) OH (aq) E / ( / ) / V
2
2 22 2 2 4 0 4 0 76 1 16
حـلبـی
می حلبی ،است شده پوشیده قلع فلز از نازکی الیه با آن سطح که آهنی بهبرای آن از که .گویند
قوطی ساختنمی استفاده نباتی روغن و کنسرو هایایجاد خراش حلبی سطح در گاه هر .کنند
م در گالوانی سلول یک خراش محل در ،شودمی تشکیل گالوانی سلول یک خراش حل.شود
سلول این درFeمی خورده ،یافته اکسایش آند عنوان به.شود
: آند در اکسایشFe(s) Fe (aq) e
2
2
الکترونفلز اکسایش از حاصل هایآهنفلز سطح درقلعمی داده اکسیژن به رطوبت حضور در و.شود
: کاتد در کاهشO (g) H O(l) e OH (aq)
2 22 4 4
نتیجه درقلعمی محافظت ،کرده عمل کاتد عنوان به.شود
cellFe(s) H O(l) O (g) Fe (aq) OH (aq) E / ( / ) / V
2
2 22 2 2 4 0 4 0 44 0 84
: نکتهمیوه اسیدنمی اثر قلع بر غذایی مواد در موجود اسید و هاکنمی محفوظ بیشتری مدت برای فلز این مجاورت در غذایی مواد و ندقوطی اگر .مانند-
می خوراکی مواد در موجود اسیدهای ،بسازیم سفید آهن جنس از را غذایی مواد هایمواد شدن فاسد موجب امر این و دهند واکنش روی فلز با توانند
می قوطی درون غذایی.شود
خوردگی سرعت بر مؤثر عواملآهن
1.: اسیدی محیطافزایش[H O ]
3می افزایش را زدن زنگ سرعت لوشاتلیه اصل طبق: دهد
OH (aq)
H O(l)
H O (aq)
2
3Le Chatelier's principle
O (g) H O(l) e OH (aq)
H O (aq)
2 2
3
2 4 4
2.محیطباز: یافزایش[OH ]
زنگ سرعت لوشاتلیه اصل طبقمی کاهش را زدن: دهد
OH (aq)
OH (aq)
OH (aq)
Le Chatelier's principle
O (g) H O(l) e OH (aq)
OH (aq)
2 22 4 4
3.نمکمحلول های:نمک وجودمانند محلول های..., KNO ,NaCl3می افزایش را آهن زدن زنگ سرعت ،الکترولیت عنوان به.دهند
4.دارای فلزهای با مجاورتE: کوچکترمی حفاظت ،کرده عمل کاتد عنوان به آهنمی خورده دیگر فلز و شودنمی زنگ آهن و شود.زند
.... و روی ،منیزیم ،کلسیم مانند
5.دارای فلزهای با مجاورتE: بزرگترمی زنگ ،کرده عمل آند عنوان به آهندیگر فلط و زندمی محافظت کاتد در.و قلع ،مس مانند .شود
: نکتهنمی زنگ ًاظاهر کروم و روی ،آلومینیوم ،نیکل ،قلع مانند فلزاتیو نفوذناپذیر ،چسبنده الیه این و شده اکسید سطحی الیه فلزات این در .زنند
می خوردگی ادامه مانع و بوده محافظ.)قنارک (فلزات شود
16WWW2.Alavi.ir/esb
18. سلولالکترولیتی های
سلومی الکترولیت محلول درون از الکتریکی جریان عبور با که است سلولی ،الکترولیتی لطبیعی جهت خالف جهتی در را شیمیایی واکنش یک توان
.راند پیش به
کاربردسلولالکترولیتی های
1.محلول تجزیهمذاب مواد و ها
2.)سازی (خالص فلزها پاالیش
3.فلزها آبکاری
: نکتهسلول درا هایمی تبدیل شیمیایی انرژی به الکتریکی انرژی لکترولیتی.)گالوانی سلول (عکس شود
ساختمانسلولالکترولیتی
1..است رفته فرو الکترولیت محلول یک در که است )(گرافیت زغالی الکترود دو شامل الکترولیتی سلول
آب در یونی ماده یک محلول یا مذاب یونی ترکیب یک ،الکترولیت : نکته.است
2.قطب به الکترود دومی وصل مستقیم جریان منبع یک های.شوند
3.می روی اکسایش واکنش نیم آن در که است الکترودی ،آند.))الکترولیتی(مثبت در چه و )گالوانی(منفی در (چه دهد
4.می روی کاهش واکنش نیم آن در که است الکترودی ،کاتدالکترولی در چه و )(مثبت گالوانی در (چه دهد.))(منفی تی
5.گونه کاتدی رقابت درمی کاهش ،شده برنده ایکه یابدE(مثبت بزرگتری.باشد داشته )تری
کاتیون سایرهاAl Mn H O Zn
3 2 2
2کاتیونگروه های1و2
Eبزرگترکاهش در برندهEکوچکترکاهش در بازنده
: شود برنده آب مولکول ،کاتدی رقابت در اگر : نکته
H O(l) e H (g) OH (aq) pH
2 22 2 2
6.گونه آندی رقابت درمی اکسایش ،شده برنده ایکه یابدE(منفی کوچکتریداشت )تری.باشد ه
ghaliz raghighI Br Cl OH Cl SO NO F
2
4 3
Eبزرگتراکسای در بازندهشEکوچکتراکسایش در برنده
: شود برنده آب مولکول ،آندی رقابت در اگر : نکته
H O(l) O (g) H (aq) e pH
2 22 4 4
7.یون( کاتد سمت به مثبت های-یون و )می مهاجرت )+( آند سمت به منفی هاییون این رو این از .کنندنامیده آنیون و کاتیون ترتیب به ها
می.شوند
مذاب کلرید سدیم برقکافت
ترکیب اما .ندارد وجود طبیعت در آزاد حالت به سدیم فلزش طبیعت در آن از گوناگونی شیمیایی هایترکیب این در سدیم .است شده ناختهبه ها
یون صورتNa
می مشاهدهبه برای .شوداز سدیم فلز تهیه هدف اگر ،مثال عنوان به .کرد مصرف زیادی انرژی باید سدیم فلز آوردن دستNaCl
خودبه معکوس جهت در زیر واکنش باید ،باشدان خود.گیرد جام
Na(s) Cl (g) NaCl(s) H kJ 22 2 822
: نکتهمی نشان محاسبهخودبه برای که دهدگرمایی تجزیه فرایند شدن انجام خودیNaClحدود باالیی بسیار دمای بهC4267آشکار .است نیاز
.نیست ممکن دمایی چنین تأمین که است
17WWW2.Alavi.ir/esb
19. سدیم برقکافتواکنش .است سدیم تولید برای مناسبی بسیار حل راه مذاب کلریدشرح به دانز سلول در شده انجام های
: است زیر
: آندی اکسایش واکنش نیمCl (l) Cl (g) e
22 2
: کاتدی کاهش واکنش نیم(Na (l) e Na(l)
2
: دانز سلول کلی واکنشNa (l) Cl (l) Na(l) Cl (g)
22 2 2
کلرید سدیم غلیظ محلول برقکافت
واکنش نیم تعیین برایگونه رقابت باید کاتدی و آندی هایاکس برای ها.کنیم بررسی را کاهش و ایش
: کاتدی رقابتکاتیون ،کاتد درNa
آن از .دارند وجود آب مولکول ومثبت ،آب کاهشی استاندارد پتانسیل که جاتر
می برنده کاهش برای رقابت در بنابراین ،است.شود
Na (aq) e Na(s) E / V
/ / H O(l) win in cathode
H O(l) e H (g) OH (aq) E / V
2
2 2
2 2 71
0 83 2 71
2 2 2 0 83
: کاتدی واکنش پسH O(l) e H (g) OH (aq)
2 22 2 2
رقابتآند: یآن در،دآنیونCl
غلیظآن از .دارند وجود آب مولکول وکاهشی استاندارد پتانسیل که جاکلرید یون
منفی ،غلیظبنابراین ،است تربرای رقابت دراکسایشمی برنده.شود
ghaliz raghigh ghaliz
O (g) H (aq) e H O(l) E / V
Cl H O Cl Cl win in cathode
Cl (g) e Cl (aq) E / V
2 2
2
2
4 4 2 1 23
2 2 1 36
واکنش پسآن: دیCl (g) e Cl (aq)
2 2 2
: نتیجه
Cl (aq) Cl (g) e
H O(l) e H (g) OH (aq)
2
2 2
2 2
2 2 2
: کلی واکنش( ) ( ) ( ) ( ) ( )Cl aq H O l H g Cl g OH aq
2 2 22 2 2
: نکتهمی آزاد هیدروژن گاز ،کاتد در و هیدروکسید سدیم و کلر گاز ،آند در ، کلرید سدیم غلیظ محلول برقکافت در-
.شود
: نکتهسدیم غلیظ محلول برقکافت.است هیدروکسید سدیم محلول و کلر گاز تهیه برای صنعتی فرآیندی ،کلرید
کلرید سدیم غلیظ محلول برقکافت ادامه با
1.غلظتOH (aq)
می افزایش :می تولید کاتد در زیرا .یابد.شود
2.غلظتNa (aq)
می افزایش :م حال در آب حالل زیرا .یابدمی افزایش سدیم یون غلظت و کاهش محلول است،حجم شدن صرف.یابد
3.غلظتCl (aq)
می کاهش :یون این زیرا .یابد(Cl
).است شدن مصرف حال در
4.می آزاد هیدروژن گاز کاتد درهیدروکسید یون تولید دلیل به .شود(OH
)و دارد قلیایی خاصیت ،pHمی افزایش.یابد
5.می آزاد کلر گاز آند در.شود
18WWW2.Alavi.ir/esb
20. محلول برقکافترقیقکلرید سدیم
واکنش نیم تعیین برایگونه رقابت باید کاتدی و آندی های.کنیم بررسی را کاهش و اکسایش برای ها
: کاتدی رقابتکاتیون ،کاتد درNa
آن از .دارند وجود آب مولکول وبزرگ ،آب کاهشی استاندارد پتانسیل که جابرای رقابت در بنابراین ،است تر
می برنده کاهش.شود
Na (aq) e Na(s) E / V
/ / H O(l) win in cathode
H O(l) e H (g) OH (aq) E / V
2
2 2
2 2 71
0 83 2 71
2 2 2 0 83
: کاتدی واکنش پسH O(l) e H (g) OH (aq)
2 22 2 2
رقابتآند: یآنیون ،آند درCl
آن از .دارند وجود آب مولکول و رقیقکوچک ،آب کاهشی استاندارد پتانسیل که جابرای رقابت در بنابراین ،است تر
می برنده اکسایش.شود
ghaliz raghigh
O (g) H (aq) e H O(l) E / V
Cl H O Cl H O win in cathode
Cl (g) e Cl (aq) E / V
2 2
2 2
2
4 4 2 1 23
2 2 1 36
: آندی واکنش پسO (g) H (aq) e H O(l)
2 24 4 2
: آند در اکسایشH O(l) O (g) H (aq) e
2 22 4 4
: کاتد در کاهشH O(l) e H (g) OH (aq)
2 24 4 2 4
: کلی واکنش
H O
H O(l) O (g) H (g) H (aq) OH (aq)
2
2 2 2
4
6 2 4 4
نهایی واکنشبرقکافت: کلرید سدیم رقیق محلول( ) ( ) ( )H O l O g H g 2 2 22 2
: نکتهو خنثی محیط کلرید سدیم رقیق محلول برقکافت جریان درpHمی ثابتمان.د
آب برقکافت
سازنده عنصرهای به آب ،آن طی که است فرایندی آب برقکافتمی تجزیه اشدر را نمکی باید ،آب برقکافت برای .شود
یون که کرد حل آبمولکول به نسبت کاتد در هم و آند در هم آن هاینمک محلول از بنابراین .باشند بازنده آب هایهایی
مانندNa SO ,KNO , NaCl2 4 3می استفاده.کنند
: کاتدی رقابتNa
.است بازنده
Na (aq)
H O(l) e H (g) OH (aq) won
2 22 2 2
: آندی رقابتCl
.است بازنده
Cl (aq)
H O(l) O (g) H (aq) e won
2 22 4 4
: کلی واکنش
H O
H O(l) H (g) O (g) H (aq) OH (aq) H O(l) H (g) O (g)
2
2 2 2 2 2 2
4
6 2 4 4 2 2
: نکتهآن ازمی راحتی به بنابراین ،است آند در شده تولید اکسیژن گاز حجم برابر دو کاتد در شده تولید هیدروژن گاز حجم که جاآند و کاتد توانرا
.داد تشخیص
19WWW2.Alavi.ir/esb
21. استخراجآلومینیم
آلومینیم معدن سنگ از را آلومینیم ،صنعت در .است آلومینیم ،فلزها پرکاربردترین و ارزشمندترین از یکیبه )ناخالص (آلومینای بوکسیت نام به داری-
می دستخالص آلومینای ذوب نقطه چون .آورندC2045د این تأمین ،استدلیل این به .نیست اقتصادی فرآیندی مذاب حالت به آن برقکافت و ما
خالص از پس را ناخالص آلومینایحدود دمایی در سازیC960( کریولیت درNa AlF3 6می حل مذاب ).کنند
: کاتدی رقابتAl 3
برنده
Na (aq)
Al (l) e Al(l) won
3
3
: آندی رقابتO 2
اکسیژن و برنده
O (l) O (g) e
C(graphit) O (g) CO (g)
2
2
2 2
2 4
داده واکنش گرافیت با شده تولیدCO2می آزاد.کند
: کاتدی واکنشAl (l) e Al(l)
3
4 12 4
: آندی واکنش
O (l) O (g) e
C(graphit) O (g) CO (g)
2
2
2 2
6 3 12
3 3 3
آلومینیم استخراج کلی واکنش:
Al O
Al (l) O (l) C(graphit) Al(l) CO (g)
2 3
3 2
2
2
4 6 3 4 3
می نامیده هال فرایند ،روش این به آلومینیم تولیدسال در روش این ابداع از پیش .شود1886گران نقره و طال از ،بودن کمیاب علت به آلومینیم میالدی-
د باالیی هزینه الکتریکی انرژی زیادی مقدار مصرف علت به هال فرایند چون .بود تراین از ،اردمی آلومینیم فلز بازیافت با روعمر افزایش ضمن توان
مهم از یکیهزینه از برخی ،تجدیدناپذیر منابع ترین.داد کاهش را آلومینیم فلز تولید های
آبکاری
می نامیده آبکاری ،الکترولیتی سلول یک کمک به فلز یک از نازک الیه با جسم یک پوشاندن.شود
: نکتهکه جسمیمی ایجاد آن روی فلزی روکش.باشد برق جریان رسانای باید ،شود
: کرد رعایت را زیر نکات باید اجسام آبکاری در
1..شود وصل باتری منفی قطب به باید یعنی .گیرد قرار )منفی (قطب کاتد در باید ،شود ایجاد آن روی فلزی روکش باید که جسمی
2.د باید بنشیند دیگر جسم روی باید که فلزی.شود وصل باتری مثبت قطب به باید یعنی .گیرد قرار )مثبت (قطب آند ر
3.کاتیون دارای باید الکترولیت.باشد )آند (فلز روکش فلز های
: نکتهمولکول ،کاتدی رقابت درهایH O2کاتیون به نسبتگروه های1،2،Al (aq) , Mn (aq) 3 2
سایر در و برنده.هستند بازنده موارد
: نکتهمولکول ،آندی رقابت درهایH O2بنیان به نسبتاکسیژن هایمانند معروف دارPO , NO , SO 3 2
4 3 4یون ،F
یون وCl
یا رقیق
بازنده موارد سایر در و برنده استاندارد.هستند
20WWW2.Alavi.ir/esb