5. SSiinntteezzee ddee aammiinnooaacciizzii
1. Aminarea acizilor halogenaţi
R CH
X
COOH + NH3 R CH
NH2
COOH + HX
Metoda Gabriel
O
NK +
O
O
CH2COOR HCl H2O
Cl-CH2COOR N
O
COOH
COOH
+ H2N-CH2-COOH + ROH
Glicocol
O
NK
O
O
+ Br-CH2CH2CH2Br N
O
(CH2)3-Br
Na+ CH
COOR
COOR
O
N
O
(CH2)3 CH
COOR
COOR
O
N(CH2)3
O
COOR
COOR
C
NH2
1. Br2
2. NH3
1. + H2O
2. - CO2
COOH
COOH
H2N-(CH2)3-CH
NH2
COOH
+
3. - ROH Ornitina
7. 3. Sinteza Strecker
R CHO R CH NH
- H2O
CN
+ HCN R CH
NH2
H2O R CH
NH2
COOH
+ NH3
CH3SH + CH2=CH-CHO H3C-S CH2 CH2 CHO
H3C-S CH2 CH2 CH
NH2
COOH
1. NH3 + HCN
2. H2O
Metionina
4. Sinteze de aminoacizi prin azolactone
C6H5 CHO CH2 COOH
+ C6H5 CH C C
NH CO C6H5
Ac2O
C
O
O
N C6H5
acid hipuric azolactona nesaturata
2 [H] C6H5 CH2 CH C
O
N C O
C6H5
H2O
C6H5 CH2 CH
NH2
COOH
-C6H5COOH
fenilalanina
8. 5. Sinteze de β-aminoacizi
CH2
CH2
C
C
O
NH
O
Br2 CH2
CH2
COO-Na+
NH2
HCl CH2
CH2
COOH
NaOH NH2
Acid b-aminopropionic
Degradare Hoffmann
O
N
O
H
Br2
NaOH
COO-Na+
NH2
HCl
COOH
NH2
Acid o-amino-benzoic
HCN NH3 H2O CH2
CH2
CH2
CN
OH
CH2
CH2
CN
NH2
COOH
CH2 NH2
O
9. PPrroopprriieettaattii cchhiimmiiccee
1. Ionizarea aminoacizilor. Caracterul amfoter
R CH
NH2
COOH R CH
NH3
COO
HO
H
R CH
NH2
COO + H2O
R CH
NH3
COOH
ppuunncctt iizzooeelleeccttrriicc ((ppHHii)) - acea concentraţie a ionilor de hidrogen la care soluţia
sa conţine anioni şi cationi ai aminoacidului în proporţie egală.
Aplicatie: electroforeza
10. 2. Formarea de chelati cu metale
CH2
CH2 NH2
COOH Cu2+ CH2
COO
CH2 NH2
OOC CH2
H2N CH2
Cu
Aplicatie
- Suplimente nutritive- minerale si oligielemente
- Aportul ionilor M(II) = Zn, Mn, Cu, Mo sub formă de chelaţi cu aminoacizi [M(AA)2] sau
[M(AA)3] , unde AA = L- histidina sau L -cisteina, acidul L -aspartic, L - metionina
- Aportul ionilor Fe (II) săruri/complecşi ai Fe(II) cu: acizi – lactic, citric, gluconic, fumaric,
succinic, AA – acid L – aspartic, L – serină, L – cisteină
- Aportul ionilor Ca, Mg(II) săruri/complecşi:
Ca2+ - gluconat, pantotenat, aspartat
Mg2+ - orotat, aspartat, gluconolactat
11. 3. Reacţii ale grupei carboxil din aminoacizi
Esterificarea
+ R'OH
HCl(g)
R baza CH COOR'
R CH COOR'
CH COOH
NH2
NH3
+Cl-
NH2
R
Cloruri acide
+ C6H5-COCl
R + PCl5 CH COCl
- HCl
CH COOH
NH2
NH-CO-C6H5
R
- HCl CH COOH
NH-CO-C6H5
- POCl3
R
Decarboxilarea
R CH
NH2
COOH R CH2 NH2 + CO2
amine biogene cu efecte alergice
Distilare uscata cu Ba(OH)2
sau enzime
N
N
H
CH2 CH
NH2
COOH N
N
H
CH2 CH2 NH2
- CO2
Histidina Histamina
12. 4. Reacţii ale grupei amino din aminoacizi
Alchilarea şi acilarea aminoacizilor
Alchilare - iodură de metil sau sulfat de metil în mediu bazic
Betaine - derivaţii metilaţi cuaternari ai aminoacizilor
CH2
N(CH3)3
COO 3000C CH2
COO-CH3
N(CH3)2
Descompunere termica
CH2 COO 3000C
CH2
N(CH3)3
CH2 CH COOH + N(CH3)3
CH2 3000C
N(CH3)3
CH2 CH2 COO + N(CH3)3
O O
Dezaminarea cu acid azotos
R CH
NH2
COOH
HNO2 R CH
OH
COOH + N2 + H2O
13. 5. Reacţia de culoare cu ninhidrina
Ninhidrina (tricetohidrinden-hidrat) dă cu α-aminoacizii o coloraţie albastră intensă
R CH
NH2
COOH +
O
O
OH
OH
O
O
H
OH
+ R-CHO
- CO2
- NH3
O
O
H
OH
+ NH3 +
O
O
NH4 O
N
O
O
O
HO
H
14. 6. Transformări biochimice ale aminoacizilor
Reactia de transaminare
Sinteza aminoacizilor în organismele animale se realizează prin reacţia de transaminare
(catalizată de enzime-le numite transaminaze) care constă în reacţia unui cetoacid prezent în
organism cu un aminoacid pe care organismul îl conţine în exces ; rezultă un nou aminoacid
care este necesar organismului în vederea construirii propriilor sale proteine
R CH
NH2
enz. acceptor
COOH R C COOH + 2[H]
O
a-cetoacid
15. R
CH
COOH
H2C
NH2 + O C
H
Mecanism
OPO3H2
N
HO CH3
H2C
OPO3H2
N=CH N
HO CH3
R
HC
COOH
Vitamina B6
H2C
OPO3H2
N-CH N
HO CH3
R
C
COOH
H2O R
O H2N
C
COOH
OPO3H2
H2C
+ CH2 N
HO CH3
a-cetoacid
