Лекция №3
Высокомолекулярные соединения (ВМС) – это химические
вещества, которые

состоят из большого числа повторяющихся

группировок (мономерных звеньев), соединенных между собой
химическими связями и обладающие особыми свойствами.
ВМС,

состоящие

строения,
много,

называют

«мерос»

–

из

больших

полимерами
часть).

Молекула

молекул

(от

греч.

полимера

цепного
«поли»

–

называется

макромолекулой – это молекулы, которые состоят из огромного
числа атомов, соединенных между собой обычными ковалентными

связями (от греч. «макрос» - большой, длинный).
Мономер – это низкомолекулярное соединение, из которого
образуются полимеры.
Пример:
пропилен СH2=CH-CH3 является мономером полипропилена:

Полимергомологи – это полимерные соединения одинакового
химического
строения,
отличающиеся
степенью
полимеризации, т.е. длиной цепи.
Полимергомологический ряд – это ряд соединений, в котором
каждый элемент отличается от предыдущего на элементарное звено.
У целлюлозы элемент полимергомологического ряда отличается
на группу C6H10O5, у природного каучука – на группу C5H8.
Элементарное (мономерное) звено – это одинаковые,
многократно повторяющие группы атомов, связанных между собой
химическими связями.
Пример:
макромолекула полиэтилена:
…-CH2-CH2-CH2-CH2-…
построена из элементарных звеньев – остатков мономеров:
-CH2-CH2Степень полимеризации называют среднее число молекул –
мономеров, входящих в макромолекулу полимера.
P=M/m
где M – масса полимера, m – молекулярная масса элементарного
звена.
Полимеры с высокой степенью полимеризации называются
высокополимерами, а с небольшой – олигомерами.
Сополимеры – полимеры, макромолекулы которых построены из
разных элементарных звеньев.
Гомополимеры – полимеры, которые содержат в макромолекуле
одинаковые элементарные звенья.
1. По происхождению:
- Природные (биополимеры – полисахариды, белки, каучук и др.);
- Искусственные – полученные из природных путем химических
превращений (ацетатное, вискозное волокно);
- Синтетические – полученные из мономеров (синтетические каучуки,
капрон, лавсан).
2. По составу:
- Органические;
- Элементоорганические;
- Неорганические.
3. По структуре макромолекулы:
- Линейные;
- Разветвленные;
- Сетчатые.
4. По химическому составу:
- Гомополимеры;
- Гетерополимеры.
5. По составу главной цепи:
- Гомоцепные;

- Гетероцепные.
6. По пространственному строению:
- Стереорегулярные;
- Нестереорегулярные.
7. По физическим свойствам:
- Кристаллические;
- Аморфные.
8. По способу получения:
- Полимеризационные;
- Поликонденсационные.
Напишите

структурные

формулы

полимеров для каждой классификации.
Геометрическая форма макромолекул – это пространственная
структура макромолекул в целом.
Форма

Линейная

Разветвленная

Сетчатая
(пространственная)
Химическое строение – последовательность химических связей
атомов в молекуле (теория Бутлерова).

Пространственное строение – определенное расположение
атомов молекулы в пространстве(геометрия молекулы).

Электронное строение – распределение на атомах молекулы
электронной плотности, зарядов, неспаренных электронов.
Оно определяет порядок соединения структурных звеньев в цепи.

 Регулярное строение –

 Нерегулярное строение -

выражается в правильно
повторяющемся
расположении атомов в цепи.
 Присоединение может идти
по типу α, α («голова к
голове») и β, β («хвост к
хвосту»)

порядок расположения атомов в
цепи нарушен.
 Помимо соединения по типу
«голова к хвосту» появляются
соединения «голова к
голове», «хвост к хвосту».
-определенное расположение в пространстве
атомов или групп атомов, связанных с главной
цепью

макромолекулы.

По-другому

стереорегулярность полимера.

–
1. Пространственное строение макромолекул, образованных

виниловыми мономерами CH2=CH–R (к виниловым мономерам
относят соединения, содержащие группу винил –CH=CH2).
Если

представить

макромолекулу

(–CH2–CHR–)n

в

виде

вытянутой цепи, то все атомы углерода, имеющие тетраэдрическое
строение (sp3-гибридизация), окажутся в одной плоскости в виде
зигзагообразного скелета С–С-связей с углами 109o28'.

Группы (или заместители) R могут занимать по отношению к
этой плоскости различные положения в пространстве. Рассмотрим
это на примере отрезка цепи, включающего 4 звена, соединенных

по типу "голова-хвост".
1. Заместители R расположены по одну сторону от плоскости главной цепи:

2. Заместители R находятся по разные стороны от главной цепи:
Полимер называется стереорегулярным, если заместители R в
основной цепи макромолекул (–CH2–CHR–)n расположены упорядоченно:
1. Находятся по одну сторону от плоскости цепи (такие полимеры
называют изотактическими)

2. Находятся строго очередно по одну и другую стороны от этой
плоскости (синдиотактические полимеры ["синдио" означает
"над-под"])
3. Если боковые заместители в макромолекулах располагаются в
беспорядке относительно плоскости основной цепи, то такой полимер
является стереонерегулярным или атактическим.

2. Пространственное строение макромолекул, образованных
диеновыми мономерами. В структурном звене таких макромолекул
имеется двойная связь (например, в 1,4-полибутадиене или 1,4-

полиизопрене). В этом случае возможны цис- и транс- изомерные формы:

натуральный каучук (1,4-цис-полиизопрен)
Сополимеры – полимеры, макромолекулы которых построены из
разных элементарных звеньев.

Нерегулярные сополимеры – расположение элементарных звеньев в
главной цепи без определенного порядка.
…-А-B-C-C-B-A-A-B-A-C-B-A-…

Регулярные сополимеры – расположение элементарных звеньев в
главной цепи в строгой последовательности.
…-А-B-C-A-B-C-A-B-C-A-B-C-…

«Блок» сополимеры – полимеры, построенные из элементарных
звеньев только одного вида.
…-А-A-A-A-A-B-B-B-B-C-C-C-C-C-C-C-…
В зависимости от строения и внешних условий полимеры могут
находится в аморфном или кристаллическом состояниях.
Аморфное

состояние

полимера

характеризуется

отсутствием

упорядоченности в расположении макромолекул.
Кристаллическое состояние возможно лишь для стереорегулярных
полимеров. Под кристалличностью полимеров понимают упорядоченное
расположение некоторых отдельных участков цепных макромолекул.
Одна и та же макромолекула может проходить через кристаллические и
аморфные участки.
Фибриллярная структура кристаллических областей характерна
для жесткоцепных, а складчатая - для гибкоцепных полимеров.
1. Особенности растворов полимеров:
- Высокая вязкость раствора при малой концентрации полимера;
- Растворение полимера происходит через стадию набухания.
2. Особые механические свойства:
- Эластичность – способность к высоким деформациям при
относительно небольшой нагрузке (каучуки);
- Малая хрупкость стеклообразных и кристаллических полимеров;
- Способность макромолекул к ориентации под действием
направленного механического поля (используется при изготовлении
волокон и пленок).
3. Особые химические свойства:
- Способность резко изменять свои физико-механические свойства
под действием малых количеств реагента;
- Гибкость макромолекул – это способность обратимо изменять форму.
лекция 3.основные понятия в химии вмс

лекция 3.основные понятия в химии вмс

  • 1.
  • 2.
    Высокомолекулярные соединения (ВМС)– это химические вещества, которые состоят из большого числа повторяющихся группировок (мономерных звеньев), соединенных между собой химическими связями и обладающие особыми свойствами. ВМС, состоящие строения, много, называют «мерос» – из больших полимерами часть). Молекула молекул (от греч. полимера цепного «поли» – называется макромолекулой – это молекулы, которые состоят из огромного числа атомов, соединенных между собой обычными ковалентными связями (от греч. «макрос» - большой, длинный).
  • 3.
    Мономер – этонизкомолекулярное соединение, из которого образуются полимеры. Пример: пропилен СH2=CH-CH3 является мономером полипропилена: Полимергомологи – это полимерные соединения одинакового химического строения, отличающиеся степенью полимеризации, т.е. длиной цепи. Полимергомологический ряд – это ряд соединений, в котором каждый элемент отличается от предыдущего на элементарное звено. У целлюлозы элемент полимергомологического ряда отличается на группу C6H10O5, у природного каучука – на группу C5H8.
  • 4.
    Элементарное (мономерное) звено– это одинаковые, многократно повторяющие группы атомов, связанных между собой химическими связями. Пример: макромолекула полиэтилена: …-CH2-CH2-CH2-CH2-… построена из элементарных звеньев – остатков мономеров: -CH2-CH2Степень полимеризации называют среднее число молекул – мономеров, входящих в макромолекулу полимера. P=M/m где M – масса полимера, m – молекулярная масса элементарного звена. Полимеры с высокой степенью полимеризации называются высокополимерами, а с небольшой – олигомерами. Сополимеры – полимеры, макромолекулы которых построены из разных элементарных звеньев. Гомополимеры – полимеры, которые содержат в макромолекуле одинаковые элементарные звенья.
  • 5.
    1. По происхождению: -Природные (биополимеры – полисахариды, белки, каучук и др.); - Искусственные – полученные из природных путем химических превращений (ацетатное, вискозное волокно); - Синтетические – полученные из мономеров (синтетические каучуки, капрон, лавсан). 2. По составу: - Органические; - Элементоорганические; - Неорганические. 3. По структуре макромолекулы: - Линейные; - Разветвленные; - Сетчатые. 4. По химическому составу: - Гомополимеры; - Гетерополимеры.
  • 6.
    5. По составуглавной цепи: - Гомоцепные; - Гетероцепные. 6. По пространственному строению: - Стереорегулярные; - Нестереорегулярные. 7. По физическим свойствам: - Кристаллические; - Аморфные. 8. По способу получения: - Полимеризационные; - Поликонденсационные.
  • 7.
  • 8.
    Геометрическая форма макромолекул– это пространственная структура макромолекул в целом. Форма Линейная Разветвленная Сетчатая (пространственная)
  • 10.
    Химическое строение –последовательность химических связей атомов в молекуле (теория Бутлерова). Пространственное строение – определенное расположение атомов молекулы в пространстве(геометрия молекулы). Электронное строение – распределение на атомах молекулы электронной плотности, зарядов, неспаренных электронов.
  • 11.
    Оно определяет порядоксоединения структурных звеньев в цепи.  Регулярное строение –  Нерегулярное строение - выражается в правильно повторяющемся расположении атомов в цепи.  Присоединение может идти по типу α, α («голова к голове») и β, β («хвост к хвосту») порядок расположения атомов в цепи нарушен.  Помимо соединения по типу «голова к хвосту» появляются соединения «голова к голове», «хвост к хвосту».
  • 12.
    -определенное расположение впространстве атомов или групп атомов, связанных с главной цепью макромолекулы. По-другому стереорегулярность полимера. –
  • 13.
    1. Пространственное строениемакромолекул, образованных виниловыми мономерами CH2=CH–R (к виниловым мономерам относят соединения, содержащие группу винил –CH=CH2). Если представить макромолекулу (–CH2–CHR–)n в виде вытянутой цепи, то все атомы углерода, имеющие тетраэдрическое строение (sp3-гибридизация), окажутся в одной плоскости в виде зигзагообразного скелета С–С-связей с углами 109o28'. Группы (или заместители) R могут занимать по отношению к этой плоскости различные положения в пространстве. Рассмотрим это на примере отрезка цепи, включающего 4 звена, соединенных по типу "голова-хвост".
  • 14.
    1. Заместители Rрасположены по одну сторону от плоскости главной цепи: 2. Заместители R находятся по разные стороны от главной цепи:
  • 15.
    Полимер называется стереорегулярным,если заместители R в основной цепи макромолекул (–CH2–CHR–)n расположены упорядоченно: 1. Находятся по одну сторону от плоскости цепи (такие полимеры называют изотактическими) 2. Находятся строго очередно по одну и другую стороны от этой плоскости (синдиотактические полимеры ["синдио" означает "над-под"])
  • 16.
    3. Если боковыезаместители в макромолекулах располагаются в беспорядке относительно плоскости основной цепи, то такой полимер является стереонерегулярным или атактическим. 2. Пространственное строение макромолекул, образованных диеновыми мономерами. В структурном звене таких макромолекул имеется двойная связь (например, в 1,4-полибутадиене или 1,4- полиизопрене). В этом случае возможны цис- и транс- изомерные формы: натуральный каучук (1,4-цис-полиизопрен)
  • 17.
    Сополимеры – полимеры,макромолекулы которых построены из разных элементарных звеньев. Нерегулярные сополимеры – расположение элементарных звеньев в главной цепи без определенного порядка. …-А-B-C-C-B-A-A-B-A-C-B-A-… Регулярные сополимеры – расположение элементарных звеньев в главной цепи в строгой последовательности. …-А-B-C-A-B-C-A-B-C-A-B-C-… «Блок» сополимеры – полимеры, построенные из элементарных звеньев только одного вида. …-А-A-A-A-A-B-B-B-B-C-C-C-C-C-C-C-…
  • 18.
    В зависимости отстроения и внешних условий полимеры могут находится в аморфном или кристаллическом состояниях. Аморфное состояние полимера характеризуется отсутствием упорядоченности в расположении макромолекул. Кристаллическое состояние возможно лишь для стереорегулярных полимеров. Под кристалличностью полимеров понимают упорядоченное расположение некоторых отдельных участков цепных макромолекул. Одна и та же макромолекула может проходить через кристаллические и аморфные участки.
  • 19.
    Фибриллярная структура кристаллическихобластей характерна для жесткоцепных, а складчатая - для гибкоцепных полимеров.
  • 21.
    1. Особенности растворовполимеров: - Высокая вязкость раствора при малой концентрации полимера; - Растворение полимера происходит через стадию набухания. 2. Особые механические свойства: - Эластичность – способность к высоким деформациям при относительно небольшой нагрузке (каучуки); - Малая хрупкость стеклообразных и кристаллических полимеров; - Способность макромолекул к ориентации под действием направленного механического поля (используется при изготовлении волокон и пленок). 3. Особые химические свойства: - Способность резко изменять свои физико-механические свойства под действием малых количеств реагента; - Гибкость макромолекул – это способность обратимо изменять форму.