Two methods are used to determine the transport number of cations and anions-

1. Unit – IV
4.3. Electrochemistry – I
(மி஦் வயதியின஬் – I)
Dr. M. Ganapathi,
Asst. Professor,
Department of Chemistry,
Govt. Arts College,
Tiruvannamalai

2. Migration of Ions
Ionic Mobility
Ionic Conductance
CONTENT
Transport and its
determination
Hittorff’s Method
Moving Boundary
Method

3. ஹிட்டார்ப் முறமப்படி ஫ின்பப஬ர்ச்சிற஬ எண்றைற஬
நிர்ை஬ித்தல்
ஹிட்டாப்஧் முற஫:
தத்துயந்:
அன஦ிக஭ி஦் ஥கப்வி஦் காபணநாக மி஦் முற஦களுக்கு
அருகி஬் ஏ஫்஧டுந் நா஫்஫த்றத அடி஧்஧றடனாக ககாண் டது.
அறந஧்பு:
ஹிட்டாப்஧் ஆன்வுக்கருவி ஧டத்தி஬் காட்ட஧்஧ட்டு஭்஭து. இதி஬்
கெங் குத்தா஦ காண் ணாடி குமான்களுட஦் ஒரு U யடிய கண் ணாடிக்
குமான் ஥டுவி஬் இறணக்க஧்஧ட்டு஭்஭து. வ஧ட்டபியி஦்
கெங் குத்துகுமான்க஭் வ஥ப்மி஦் முற஦ ந஫்றுந் எதிப்மி஦் முற஦யுட஦்
யபிறெனாக மி஦் தறட(R), Milliammeter (M) ந஫்றுந் சி஬்யப்
வயா஬்ட்டாமீட்டருட஦் இறணக்க஧்஧ட்டு஭்஭து. எ஦வய வ஥ப்மி஦்
஧குதிறன வ஥ப்மி஦் முற஦ அற஫ எ஦வுந், எதிப்மி஦் ஧குதிறன
எதிப்மி஦் முற஦ அற஫ எ஦வுந், யடியக்குமான் ஥டு அற஫னாகவுந்
கென஬்஧டுகி஫து.

4. பசய்முறம:
CuSO4 கற஭சலில் உள்ர Cu2+ ஫ற்றும் SO4
2-
அ஬னிகளுறட஬ ஫ின்பப஬ர்ச்சி எண்றை நிர்ண்஬ிக்க
வலண்டு஫ானால், 0.2000 வ஫ாயால் CuSO4 கற஭சல்
ஆய்வுகுறா஬ில் எடுத்துக் பகாள்ரபடுகிமது. தற்பபாழுது
கற஭சலின் லறிவ஬ ஫ின்வனாட்டம் நீண்ட வந஭த்திற்கு (சு஫ார் 2
஫ைி வந஭ம்) பா஬ச்பசய்஬ப்படுகிமது.
ஏபனனில் ஫ின்முறனகளுக்கு அருகில் கற஭சலின்
பசமிலில் அல்யது அ஬னிகரின் பசமிலில் குமிப்பிட்ட ஫ாற்மம்
நிகழ்லதற்கு ஆகும். பின்னர் ஫ின்வனாட்டம் பசலுத்துலது
நிறுத்தப்பட்டு, வநர் ஫ின் முறன அறம ஫ற்றும் எதிர்஫ின் முறன
அறமகரில் உள்ர கற஭சலின் பசமிவு கண்டமிப்படுகிமது.
ஹிட்டார்ப் முறமப்படி ஫ின்பப஬ர்ச்சிற஬ எண்றைற஬
நிர்ை஬ித்தல்

5. ஹிட்டார்ப் முறமப்படி ஫ின்பப஬ர்ச்சிற஬ எண்றைற஬
நிர்ை஬ித்தல்

6. கணக்கீடு
வநர் ஫ின் அறம஬ில் உள்ர CuSO4 -ன் கி஭ாம் ச஫ான எறட஬ின்
எண்ைிக்றக
ஆ஭ம்பத்தில் = p எனவும்
முடிலில் = q எனவும் பகாள்வலாம்
எதிர் ஫ின் முறன஬ில் படியும் Cu2+-ன் கி஭ாம் ச஫ான எறட
எண்ைிக்றக r எனில், வநர் ஫ின் முறன஬ில் அவத r அரலிற்கு SO4
2-
அ஬னிகள் படியும்.
எனவல
஫ின்பப஬ர்ச்சி இல்யா஫ல் இருந்திருந்தால் வநர் ஫ின் அறம஬ில்
இருக்ககூடி஬ CuSO4 -ன் கி஭ாம் ச஫ான எண்ைிக்றக = p+r
ஹிட்டார்ப் முறமப்படி ஫ின்பப஬ர்ச்சிற஬ எண்றைற஬
நிர்ை஬ித்தல்

7. ஆனால்
஫ின்னாற்பகுப்பிற்கு பிமகு உள்ர ஫ின்பகுரி஬ின் கி஭ாம் ச஫ான எறட
எண்ைிக்றக = q
இ஭ண்டு அறமகரிலிலும் ஏற்பட்ட ஫ின் பகுரி஬ின் ப஫ாத்த இழ்ப்பு = r
Cu2+--என்ம வநர் ஫ின் அ஬னி஬ின் ஫ின் பப஬ர்ச்சி எண் t+ =
𝒕+ =
𝒑 + 𝒓 − 𝒒
𝒓
(t+ + t- = 1)
எனவல எதிர் ஫ின் அ஬னி SO4
2 -ன் ஫ின் பப஬ர்ச்சி எண் = 1 – t+
ஹிட்டார்ப் முறமப்படி ஫ின்பப஬ர்ச்சிற஬ எண்றைற஬
நிர்ை஬ித்தல்

8. தத்துலம் :
஫ின்பகுரிகரின் லறிவ஬ ஫ின்வனாட்டத்றத பசலுத்தி,
வந஭டி஬ாக அ஬னிகரின் நகர்வு வலகத்றத அல்யது நகர்றல
கண்டமிதல்
அற஫ப்பு ஫ற்றும் பச஬ல்முறம :
நகரும் எல்றய முறமற஬ப் ப஬ன்படுத்தி HCl அ஫ியத்தில்
உள்ர அ஬னிகரின் ஫ின்பப஬ர்ச்சி எண்கறர பின்லரு஫ாறு
கண்டமி஬யாம். இச்பச஬ல்முறம஬ில் குறாய் வபான்ம பசங்குத்து
அற஫ப்புறட஬ கடத்துதிமனமி கயனில் CdCl2 கற஭சல் ஫ற்றும் HCl
கற஭சல் சீ஭ாக நி஭ப்பப்படுகிமது.
நகரும் எல்றய முறமப்படி
஫ின்பப஬ர்ச்சிற஬ எண்றைற஬ நிர்ை஬ித்தல்

9. இங்கு றஹட்வ஭ாகுவராாிக்
அ஫ியம் முதன்ற஫
஫ின்பகுரி஬ாகவும்(Principle
electrolyte) நிறயக்காட்டி
஫ின்பகுரி஬ாகவும் (Indicator
Electrolyte) பச஬ல்படுகிமது.
CdCl2 கற஭சல் அதிக அடர்வு
பகாண்ட கற஭சல் ஆதயால்
HCl அ஫ியம் CdCl2
கற஭சலுக்கு வ஫வய
஫ிதக்கின்மது. இதன் மூயம்
CdCl2 ஫ற்றும் HCl
அ஫ியக்கற஭சல்கள் என்ம A, A’
எல்றய஬ின் மூயம் பிாித்து
றலக்கப்படுகிமது.

10. நகரும் எல்றய முறமப்படி
஫ின்பப஬ர்ச்சிற஬ எண்றைற஬ நிர்ை஬ித்தல்
தற்பபாழுது வபட்டாிற஬ ப஬ன்படுத்தி சுற்மின் லறிவ஬
஫ின்வனாட்டம் பசலுத்தப்படுகிமது. ஑ரு குமிப்பிட்ட வந஭ம்
கறித்து எல்றய஬ானது (boundary) AA’ ஬ிலிருந்து BB’க்கு நகர்ந்து
இருக்கும்
AA’ - ஬ிலிருந்து BB’-ற்க்கு நகர்ந்த எல்றய஬ின் தூ஭த்றத L
எனக் பகாள்வலாம்
l-தூ஭த்தில் ஏற்பட்ட கனஅரவு ஫ாறுபாட்றட(V) ஐ La
எனக் பகாள்வலாம்
ie., V= La
இங்கு a-என்பது குறுக்கு பலட்டு ப஭ப்பு. வ஫லும், கற஭சலின் C
பசமிறல க் கி஭ாம் ச஫ானன்கள்/லிட்டர் எனக் பகாண்டால்,

11. நகரும் எல்றய முறமப்படி
஫ின்பப஬ர்ச்சிற஬ எண்றைற஬ நிர்ை஬ித்தல்
எதிர் ஫ின் முறனற஬ வநாக்கி பசல்லும் H+ அ஬னி஬ின்
கி஭ாம்/ச஫ானங்கள் =
𝑳𝒂𝑪
𝟏𝟎𝟎𝟎
ந஫க்கு பதாியும், ஑வ்பலாரு கி஭ாம் ச஫ானங்கள்
அ஬னி஬ானது, ஑ரு பா஭வட ஫ின்வனாட்டத்றத எடுத்து பசல்லும்
(Q).
H+ அ஬னி஬ால் எடுத்து பசல்யப்படும் ஫ின்வனாட்டத்தின்
அரவு = ஫ின்பப஬ர்ச்சி எண்
H+ அ஬னி஬ின் ஫ின்பப஬ர்ச்சி எண் t+ =
𝑳𝒂𝑪
𝟏𝟎𝟎𝟎𝑸
Cl- அ஬னி஬ின் ஫ின்பப஬ர்ச்சி எண் t- = 1- t+