nnn

1. Terzo principio della
termodinamica
1
Il terzo principio della termodinamica, noto come
principio di Nernst, afferma che allo zero assoluto,
l'entropia di un cristallo puro è uguale a zero.
"Se si assume uguale a zero l'entropia di tutti gli elementi nel
loro stato più stabile a T = 0 K, allora qualunque sostanza ha
un'entropia positiva che a T = 0 K può annullarsi, e che in
effetti si annulla per tutte le sostanze cristalline perfette,
comprese i composti" (P
.W. Atkins).
Il poter considerare pari a zero il valore dell'entropia della
grande maggioranza delle sostanze pure a 0 K permette di
calcolare il valore assoluto dell'entropia.

2. ENTROPIE STANDARD 𝑆0
2
Così come è stato possibile tabellare le 𝐻0 delle
sostanze mediante misure dirette (esperienze
calorimetriche) o indirette (legge di Hess), è
possibile tabellare i valori delle ENTROPIE
STANDARD 𝑆0
.
A differenza di U e di H, grazie al terzo
principio, è possibile ottenere i valori assoluti di
S.

3. ENTROPIE
STANDARD 𝑆0
3

4. ENTROPIE STANDARD 𝑆0
4

5. ENTROPIE STANDARD DI
REAZIONE
5
Dai valori tabellati di 𝑆0 è possibile calcolare
facilmente l’ ENTROPIA STANDARD DI REAZIONE:
∆𝑆𝑅
0
= ෍ 𝑆𝑝𝑟𝑜𝑑𝑜𝑡𝑡𝑖
0
− ෍ 𝑆𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑖
0
Dai valori di∆𝐻𝑅
0
e ∆𝑆𝑅
0
è possibile ricavare importanti
informazioni sulla spontaneità del processo e sulle
costanti di equilibrio.

6. ENTROPIE STANDARD DI
REAZIONE
6
Esempio
Calcola l’entropia standard di reazione
𝐶 𝑠 + 𝐻2𝑂 𝑔 → 𝐶𝑂 𝑔 + 𝐻2 𝑔
Esempio
Calcola l’entropia standard di reazione
𝐻2 𝑔 +
1
2
𝑂2 𝑔 → 𝐻2𝑂 𝑔

7. ∆𝑆𝑅
0
al variare della temperatura
7
Noto il valore di ∆𝑆𝑅,𝑇1
0
ad una determinata T1 è
possibile ricavare il valore di ∆𝑆𝑅,𝑇2
0
ad una
temperatura T2
∆𝑆𝑅,𝑇2
0
= ∆𝑆𝑅,𝑇1
0
+ ∆𝐶𝑝𝑙𝑛
𝑇2
𝑇1