Benzena pertama kali diisolasi pada tahun 1825 oleh Michael Faraday dari gas minyak dan dinamai bikarburet hidrogen, kemudian pada 1833 Eilhard Mitscherlich memperolehnya dari distilasi asam benzoat dan memberinya nama benzin. Charles Mansfield mengisolasi benzena dari tir pada 1845 dan memulai produksinya secara besar-besaran empat tahun kemudian.