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Membrane contenenti ionici
liquidi polimerizzati per la
separazione di gas
INVENTORI: Pomelli Christian Silvio
Chiappe Cinzia
Figoli Alberto
Galiano Francesco
Barbieri Giuseppe
Brunetti Adele
Giorno Lidietta
Gabriele Bartolo
Mancuso Raffaella
Itami Yujiro
STATUS PATENT: Domanda di brevetto
N° PRIORITÀ: EP19714811
DATA DI DEPOSITO: 08/03/2019
ESTENSIONE: US; KR; CN
La presente invenzione riguarda l’utilizzo di membrane innovative prodotte per la
separazione di gas, ed in particolare per l’efficiente separazione del CO2 da miscele
gassose saturate con vapore d’acqua, che è una delle problematiche più importanti nella
separazione di miscele gassose a livello industriale.
Il metodo proposto utilizza nuove membrane dense create dalla fotopolimerizzazione di
una combinazione innovativa di materiali, che include liquidi ionici polimerizzabili (LIP).
La selettività osservata nella separazione del CO2 con le membrane polimeriche dense
prodotte è dovuta alla presenza dei liquidi ionici presenti all’interno della matrice
polimerica. È stato inoltre dimostrato che mediante opportune modifiche della struttura
chimica del liquido ionico polimerizzabile, ed in particolare aumentando la lunghezza delle
tre catene alchiliche sul gruppo fosfonio del liquido ionico, è possibile ottenere un netto
miglioramento della selettività delle membrane nei confronti del CO2, il che costituisce
un ulteriore aspetto innovativo delle membrane prodotte rispetto allo stato dell’arte.
CNR - Consiglio Nazionale Delle Ricerche e Università Della Calabria sono contitolari del
brevetto.
L'invenzione
Disegni e
Immagini
Selettività e permeabilità delle diverse membrane rispetto a CO2 e altri gas.
Grafica esplicativa della selettivà delle membrane e fotografia di un campione.
La separazione di gas attraverso membrane con selettività sempre più elevata sta diventando un’importante operazione unitaria dell’ingegneria chimica, andando
a sostituire tecnologie tradizionali con evidenti vantaggi in termini di efficienza e risparmio energetico. Lo sviluppo di nuovi materiali capaci di separare specie
gassose diverse porterà alla modifica ed al miglioramento di molti processi industriali esistenti in moltissimi settori, dalla petrolchimica alla chimica verde.
L’applicazione industriale concerne pertanto tutti gli ambiti in cui è richiesta una efficace separazione del CO2 da miscele gassose.
L’ambito industriale di maggiore applicazione è probabilmente quello energetico, poiché il metodo può consentire una efficiente separazione del CO2 sia in miscele
“pre-combustion” che “post-combustion”.
Le membrane dense brevettate presentano le seguenti caratteristiche tecniche innovative rispetto allo stato dell’arte:
• resistenza ad ambienti acquosi o saturi di vapore d’acqua;
• facilità di scale-up del sistema di preparazione delle membrane; il sistema può essere accorpato a qualsiasi impianto funzionante con una comune lampada UV;
• la soluzione di partenza non richiede temperature elevate né di tempi lunghi di preparazione;
• le membrane preparate nella presente invenzione non richiedono l’uso di solventi tossici come DMF o DMA (usati generalmente per la solubilizzazione dei liquidi
ionici polimerizzabili (LIP) né la necessità di usare solventi volatili per la preparazione di membrane dense mediante la tecnica di inversione di fase per
evaporazione. I LIP sono dispersi, per mezzo di un tensioattivo, in una matrice foto-polimerizzabile mediante UV.
• Un altro aspetto innovativo rispetto allo stato dell’arte concerne il miglioramento nella selettività di separazione della CO2 all’aumentare della lunghezza della
catena sul gruppo fosfonio del LIP.
Applicabilità Industriale
Possibili
Evoluzioni
Le membrane sono state preparate attraverso la foto-polimerizzazione di una miscela di acrilati
contenenti 3 liquidi ionici (IL) con diversa lunghezza della catena alchilica (da etile a ottile):
Ethyl3P+ , Butyl3P+ e Octyl3P+. La permeabilità di tutti i gas considerati decresce all’aumentare della
lunghezza della catena alchilica. L' Ethyl3P+ presenta la più alta permeabilità - tre volte superiore a
quella del Octyl3P+. La selettività segue un trend positivo all’aumentare della catena alchilica.
Le nuove membrane risultano selettive per il CO2 grazie ai IL che promuovono la solubilità del
CO2, favorendone preferenzialmente la sua permeabilità, rispetto agli altri gas di cui il trasporto è
influenzato soprattutto da fenomeni di diffusione. Le blande condizioni operative richieste, i
ridotti volumi di ingombro, la modularità, l’assenza di solventi assorbenti, la facile scalabilità
sono tra i vantaggi più rilevanti che rendono la tecnologia a membrana competitiva e, in molti
casi, vincente rispetto alle tecnologie di separazione tradizionali, quali assorbimento, criogenia,
etc.
Le membrane prodotte sono molto stabili, ma ovviamente una eventuale applicazione industriale
necessiterà di un opportuno studio LCA.
Il mercato di riferimento della tecnologia e del metodo proposto è quello relativo a tutti i settori
industriali, in particolare quello energetico, che siano convolti nella separazione dell'anidride
carbonica da miscele gassose.
Ufficio di Trasferimento Tecnologico dell'Università di Pisa
Per maggiori informazioni:
Ufficio Regionale di Trasferimento Tecnologico
Sede: Via Luigi Carlo Farini, 8 50121 Firenze (FI)
E-mail: urtt@regione.toscana.it
Per maggiori informazioni:
Sede: Lungarno Pacinotti 43/44, Pisa (PI) 56126
Sito web: www.unipi.it/index.php/trasferimento
E-mail: valorizzazionericerca@unipi.it

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  • 1. Membrane contenenti ionici liquidi polimerizzati per la separazione di gas INVENTORI: Pomelli Christian Silvio Chiappe Cinzia Figoli Alberto Galiano Francesco Barbieri Giuseppe Brunetti Adele Giorno Lidietta Gabriele Bartolo Mancuso Raffaella Itami Yujiro STATUS PATENT: Domanda di brevetto N° PRIORITÀ: EP19714811 DATA DI DEPOSITO: 08/03/2019 ESTENSIONE: US; KR; CN
  • 2. La presente invenzione riguarda l’utilizzo di membrane innovative prodotte per la separazione di gas, ed in particolare per l’efficiente separazione del CO2 da miscele gassose saturate con vapore d’acqua, che è una delle problematiche più importanti nella separazione di miscele gassose a livello industriale. Il metodo proposto utilizza nuove membrane dense create dalla fotopolimerizzazione di una combinazione innovativa di materiali, che include liquidi ionici polimerizzabili (LIP). La selettività osservata nella separazione del CO2 con le membrane polimeriche dense prodotte è dovuta alla presenza dei liquidi ionici presenti all’interno della matrice polimerica. È stato inoltre dimostrato che mediante opportune modifiche della struttura chimica del liquido ionico polimerizzabile, ed in particolare aumentando la lunghezza delle tre catene alchiliche sul gruppo fosfonio del liquido ionico, è possibile ottenere un netto miglioramento della selettività delle membrane nei confronti del CO2, il che costituisce un ulteriore aspetto innovativo delle membrane prodotte rispetto allo stato dell’arte. CNR - Consiglio Nazionale Delle Ricerche e Università Della Calabria sono contitolari del brevetto. L'invenzione
  • 3. Disegni e Immagini Selettività e permeabilità delle diverse membrane rispetto a CO2 e altri gas. Grafica esplicativa della selettivà delle membrane e fotografia di un campione.
  • 4. La separazione di gas attraverso membrane con selettività sempre più elevata sta diventando un’importante operazione unitaria dell’ingegneria chimica, andando a sostituire tecnologie tradizionali con evidenti vantaggi in termini di efficienza e risparmio energetico. Lo sviluppo di nuovi materiali capaci di separare specie gassose diverse porterà alla modifica ed al miglioramento di molti processi industriali esistenti in moltissimi settori, dalla petrolchimica alla chimica verde. L’applicazione industriale concerne pertanto tutti gli ambiti in cui è richiesta una efficace separazione del CO2 da miscele gassose. L’ambito industriale di maggiore applicazione è probabilmente quello energetico, poiché il metodo può consentire una efficiente separazione del CO2 sia in miscele “pre-combustion” che “post-combustion”. Le membrane dense brevettate presentano le seguenti caratteristiche tecniche innovative rispetto allo stato dell’arte: • resistenza ad ambienti acquosi o saturi di vapore d’acqua; • facilità di scale-up del sistema di preparazione delle membrane; il sistema può essere accorpato a qualsiasi impianto funzionante con una comune lampada UV; • la soluzione di partenza non richiede temperature elevate né di tempi lunghi di preparazione; • le membrane preparate nella presente invenzione non richiedono l’uso di solventi tossici come DMF o DMA (usati generalmente per la solubilizzazione dei liquidi ionici polimerizzabili (LIP) né la necessità di usare solventi volatili per la preparazione di membrane dense mediante la tecnica di inversione di fase per evaporazione. I LIP sono dispersi, per mezzo di un tensioattivo, in una matrice foto-polimerizzabile mediante UV. • Un altro aspetto innovativo rispetto allo stato dell’arte concerne il miglioramento nella selettività di separazione della CO2 all’aumentare della lunghezza della catena sul gruppo fosfonio del LIP. Applicabilità Industriale
  • 5. Possibili Evoluzioni Le membrane sono state preparate attraverso la foto-polimerizzazione di una miscela di acrilati contenenti 3 liquidi ionici (IL) con diversa lunghezza della catena alchilica (da etile a ottile): Ethyl3P+ , Butyl3P+ e Octyl3P+. La permeabilità di tutti i gas considerati decresce all’aumentare della lunghezza della catena alchilica. L' Ethyl3P+ presenta la più alta permeabilità - tre volte superiore a quella del Octyl3P+. La selettività segue un trend positivo all’aumentare della catena alchilica. Le nuove membrane risultano selettive per il CO2 grazie ai IL che promuovono la solubilità del CO2, favorendone preferenzialmente la sua permeabilità, rispetto agli altri gas di cui il trasporto è influenzato soprattutto da fenomeni di diffusione. Le blande condizioni operative richieste, i ridotti volumi di ingombro, la modularità, l’assenza di solventi assorbenti, la facile scalabilità sono tra i vantaggi più rilevanti che rendono la tecnologia a membrana competitiva e, in molti casi, vincente rispetto alle tecnologie di separazione tradizionali, quali assorbimento, criogenia, etc. Le membrane prodotte sono molto stabili, ma ovviamente una eventuale applicazione industriale necessiterà di un opportuno studio LCA. Il mercato di riferimento della tecnologia e del metodo proposto è quello relativo a tutti i settori industriali, in particolare quello energetico, che siano convolti nella separazione dell'anidride carbonica da miscele gassose.
  • 6. Ufficio di Trasferimento Tecnologico dell'Università di Pisa Per maggiori informazioni: Ufficio Regionale di Trasferimento Tecnologico Sede: Via Luigi Carlo Farini, 8 50121 Firenze (FI) E-mail: urtt@regione.toscana.it Per maggiori informazioni: Sede: Lungarno Pacinotti 43/44, Pisa (PI) 56126 Sito web: www.unipi.it/index.php/trasferimento E-mail: valorizzazionericerca@unipi.it